(完整版)无机及分析化学第九章答案
南农无机及分析化学补充习题9
第九章氧化还原反应与氧化还原滴定一、选择题1、根据查表的标准电极电势值判断下列各组离子在酸性介质不能够共存的是（）A Br2和ClO3-B Fe2+和Sn4+C Fe2+和Pb2+D Sn2+和I22、下列电对的电极电势不受介质酸度影响的是（）A MnO4-/ MnO42-B MnO2/Mn2+C S/H2SD O2/H2O3、已知φΘ（S/ZnS）>φΘ（S/MnS）>φΘ（S/S2-）则（）A K spΘ( ZnS) > K spθ( MnS)B K spΘ( ZnS) < K spΘ( MnS)C K spΘ( ZnS) = K spΘ( MnS)D 不能确定4、已知φΘ（MnO4-/ MnO2）＝1.68 V φΘ（MnO2/ Mn2+）=1.23 V 则φΘ（MnO4-/ Mn2+）为（）A 2.91 VB 0.45VC 1.51VD 1.825V5、下列有关Cu－Zn原电池的叙述中，错误的是（）A 盐桥中的电解质可保持两个半电池的电荷平衡B 盐桥用于维持氧化还原反应的进行C 盐桥中的电解质不能参与电池反应D 电子通过盐桥流动6、原电池Zn|Zn2+(c1)|| Zn2+(c2)|Zn (c1≠c2)，下列叙述中正确的是（）A EΘ≠0 E＝0B EΘ＝0 E≠0C EΘ＝0 E＝0D EΘ≠0 E≠07、下列各组物质可能共存的是（）A Cu2+、Fe3+、Sn4+、AgB Cu2+、Fe2+、Fe、Ag+C Cu2+、Fe、Fe3＋、AgD I-、Fe3+、Sn4+、Fe2+8、下列电极反应中，若将离子浓度减少一半，而其它条件不变，则电极电势增大的是（）A ClO4-＋2H+＋2e = ClO3-＋H2OB Co3+＋e = Co2+C S2O82-＋2e = 2SO42-D 2Hg2+＋2e = Hg22+9、通常配制FeSO4溶液时，加入少量铁钉，其原因与下列反应中的哪一个无关？（）A O2(g) ＋4H+(aq) ＋4e ==2H2O(l)B Fe3+(aq)＋e ==Fe2+C Fe(s)＋2Fe3+(aq)==Fe2+(aq)D Fe3+(aq)＋3e==Fe(s)10、已知φΘ（Pb2+/ Pb）＝-0.126V K spθ( PbCl2) =1.6×10－5，则φΘ（Pb2+/ Pb）为（）A 0.268VB -0.41VC -0.268VD -0.016V11、用0.02 mol·L-1和0.06 mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1 mol·L-1Fe2+溶液，两种情况下滴定突跃范围的大小（）A 相同B 浓度大突跃大C 浓度小突跃小D 不能判断突跃大小12、间接碘量法加入淀粉指示剂的最佳时间是（）A 滴定开始前加入B 接近终点时加入C 碘颜色完全褪去时加入D 任意时间均可13、已知φΘ（Ag+/ Ag）=0.799V K sp ( AgCl)= 1.56×10－10，若在半电池Ag+/Ag(1.0 mol·L-1)中加入KCl，使得溶液中KCl的浓度为1.0 mol·L-1，则其电极电势将（）A 增加0.581VB 增加0.220VC 降低0.581VD 降低0.220V14、将反应Fe2++Ag+=Fe3++Ag组成原电池，下列哪种表示符号是正确的（）。
无机及分析化学答案全(南京大学)(第四版)-第九章
第九章s区元素1. 为什么碱金属氯化物的熔点NaCl﹥KCl ﹥RhCl ﹥CsCl ？而碱土金属氯化物的熔点MgCl2﹤CaCl2 ﹤SrCl2 ﹤BaCl2 ？前者阳离子电荷小，极化力弱，主要比较晶格能；而后者阳离子电荷大，极化力较强，比较极化作用2. 锂、钠、钾在氧气中燃烧生成何种氧化物？各氧化物与水反应情况如何？分别生成Li2O、Na2O2、KO2 ；Li2O + H2O 〓 2 LiOHNa2O2 + 2H2O(冷水) 〓H2O2 + 2 NaOH2 Na2O2 + 2H2O(热水) 〓O2 + 4 NaOH2 KO2 + 2H2O 〓H2O2 + 2 KOH + O24. 比较下列性质的大小⑴与水反应的速率：MgO ﹤BaO⑵溶解度：CsI﹤LiI；CsF﹥LiF；LiClO4 ﹥KClO4 ⑶碱性的强弱：Be(OH)2 ﹤Mg(OH)2 ﹤Ca(OH)2 ﹤NaOH)⑷分解温度：K2CO3﹥Na2CO3 ﹥MgCO3 ﹥NaHCO3⑸水合能：Be2+﹥Mg2+ ﹥Na+ ﹥K+5. 解释下列事实⑴卤化锂在非极性溶剂中的溶解度大小的顺序为LiI﹥LiBr﹥LiCl﹥LiF (LiI电负性差小，极性小）⑵虽然电离能I(Li)﹥I(Na),但E⊖(Li+/Li) ﹤(Na+/Na)。
（Li+ 水合能大）。
⑶虽然E⊖(Li+/Li)﹤(Na+/Na)，但锂与水反应不如与水反应钠激烈。
（Li熔点高，LiOH溶解度小）。
⑷锂的第一电离能小于铍的第一电离能，但锂的第二电离能却大于铍的第二电离能。
(内层难电离) 。
7. 利用什么性质可以区分下列化合物？⑴Be(OH)2 Mg(OH)2碱性、溶解度。
⑵BeCO3 MgCO3热稳定性。
⑶LiF KF水溶性。
无机及分析化学课后习题第九章答案
无机及分析化学课后习题第九章答案一、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。
1. 下列物质中，不适宜做配体的是（）A. S2O32-B. H2OC. Br－D. NH4+解：选D。
NH4+中的N没有孤对电子。
2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（）A. [FeF6]3－B. [Cr(NH3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2－解：选A, [FeF6]3－中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。
3. 测得[Co(NH3) 6]3+ 磁矩μ=0.0B.M ，可知CO3＋离子采取的杂化类型是（）A. sp3B. dsp2C. d2sp3D. sp3d2＋解：选C 。
CO3价电子构型是3d6, 由磁矩μ=0.0B.M可以推断：该配合物中没有未成对的电子，在形成配合物时CO3＋3d轨道上的电子先经过重排，再采取d2sp3轨道杂化，与配体成键。
4. 下列物质中具有顺磁性的是（）A. [Zn(NH3)4]2+B. [Cu(NH3) 4]2+C. [Fe(CN)6]4－D.[Ag(NH3) 2] +解：选B。
Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化，有1个未成对的电子存在，所以是顺磁性的。
5. 下列物质中能作为螫合剂的是（）A. NO－OHB. (CH3)2N－NH2－ D. H2N－CH2－CH2－CH2－NH2 C. CNS解：选D，其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（）A. ?Ag?NH3?2?＋B. [FeCl4]—C. [Fe（C2O4）3]3—D. ?Ag?S2O3?2?3-解：选B。
Cl-在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸，S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。
《无机及分析化学》部分作业答案
《无机及分析化学》作业答案第一章（P25）1—8 (1)26.44% (2) 6.14mol·Kg -1; (3) 5.42 mol·L -1; (4) x(NaCl)=0.0995, x(H 2O)=0.9005 1—9 ⊿t b =K b ·b B 相同则b B 相等，1.5g/(60g·mol -1×200g)=42.8g/(M x ×1000g)M x =342 g·mol -11—11 ⊿t f =K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×19g/(M x ×100×10-3Kg) M x =1606 g·mol -1 1—13 П=c B RT≈b B RT R=8.314kPa·L·mol -1·K -1 ≈8.314kPa·kg·mol -1·K -1(ρ≈1.0 kg·L -1稀溶液) ⊿t f ==0.56℃=K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×b BП=8.314kPa·kg ·mol -1·K -1×309.65K×0.56℃/1.86℃·kg·mol -1=775.09 kPa 1—14 过量AgNO 3过量 胶团结构式：[(AgI)m ·n Ag +·(n-x) NO 3-]x+·xNO 3- 正溶胶，负极移动 1—15 三硫化二砷溶胶胶团结构式：[ (As 2S 3) m ·nHS -·(n-x) H +]x-·x H +, 负溶胶， 聚沉能力：NaCl ﹤Mg Cl 2﹤AlCl 3，第二章（P57）2—17 ∆r H m θ=3∆f H m θ(N 2,g)+4∆f H m θ(H 2O,g)- ∆f H m θ(N 2O 4,g)- 2∆f H m θ(N 2H 4,l)=3×0+ 4×(-241.84kJ·mol -1)-(9.661kJ·mol -1)- 2×(50.63kJ·mol -1)= -1078.28 kJ·mol -11078.28×103 J=mgh=100kg×9.8×h h=1100m2—18 ∆r G m θ=∆f G m θ(C 6H 12O 6,s)+6∆f G m θ(O 2,g)- 6∆f G m θ(H 2O,l)- 6∆f G m θ(CO 2,g)=(-910.5kJ·mol -1)+6×0 -6×(-237.14kJ·mol -1)- 6×(-394.38kJ·mol -1)= 2878.62 kJ·mol -1 ＞0 即298K 及标态下不能自发进行第三章（P89）3—13题 解： 2SO 2(g) + O 2(g) 2SO 3(g)起始分压P 0(kPa) 0.4RT 1.0RT 0平衡分压P(kPa) 0.08RT 0.84RT 0.32 K θ={[p(SO 3)/p θ]2/{[p(SO 2)/p θ] 2[p(O 2)/p θ]}=0.286,其中p θ=100kPa ，Kc θ=19.053—14题 解： PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g)起始分压P 0(kPa) 0.35RT 0 0平衡分压P(kPa) 0.10RT 0.25RT 0.25RT K θ={[p(PCl 3)/p θ][p(Cl 2)/p θ]/[p(PCl 5)/p θ]=27.18, 其中p θ=100kPa ，Kc θ=0.6253—15题 解：（1）理论计算∆r H m θ(T)≈∆r H m θ(298.15K)= ∑ ∆f H m θ(B,298.15K)=172.43 kJ ·mol -1,∆r S m θ(T)≈∆r S m θ(298.15K)= ∑ S m θ(B,298.15K)=182.23 J ·mol -1·K -1,∆r G m θ(298.15K )=∑ ∆f G m θ(B,298.15K)=119.78 kJ ·mol -1,∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ(298.15K)-1773×∆r S m θ(298.15K)=-150.66 kJ ·mol -1,∆r G m θ(298.15K)与∆r G m θ(1773K)完全不同(2)实验值计算 lg(K 2θ/K 1θ)= ∆r H m θ/2.303R ×[(T 2-T 1)/ T 2 T 1]——范特霍夫公式 得∆r H m θ=96.65 kJ ·mol -1,∆r G m θ(T)=-RTln K θ=-2.303RTlg K θ，得∆r G m θ(1773K)=-112.8 kJ ·mol -1,∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ-1773×∆r S m θ= -112.8 kJ ·mol -1,得∆r S m θ=0.1181 kJ ·mol -1·K -1=118.1 J ·mol -1·K -1,B νB νB ν可见理论计算值和实验计算值相差较大，如何计算看题意。
无机及分析化学课后习题第九章答案
一、选择题在给出的４个选项中,请选出1个正确答案。
１. 下列物质中,不适宜做配体的就是( )A 、 Ｓ２O 3２- B. H 2O C. Br - D 、 N Ｈ4+ 解:选Ｄ。
ＮＨ4+中的N 没有孤对电子。
2、 下列配离子中,属于外轨配合物的就是( )A 、 [F ｅF 6］3－ B. ［Cr (N Ｈ3) 6]3+ C 、 [Ａｕ(Ｃｌ)4］- D. [Ni(ＣＮ)4]2－解:选Ａ, ［Fe Ｆ6］３-中心原子F ｅ3+采用ｓp 3ｄ2轨道进行杂化。
3. 测得[Ｃｏ(NH ３) 6]3+ 磁矩μ=0、0B 、M ,可知C Ｏ3+ 离子采取的杂化类型就是( ) A 、 sp 3 Ｂ、 dsp 2 Ｃ、 d 2s ｐ3 Ｄ、 s ｐ3d 2解:选C 。
C O ３＋价电子构型就是3ｄ６, 由磁矩μ＝0、0B 、M 可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时C O ３＋3ｄ轨道上的电子先经过重排,再采取d 2sp 3轨道杂化,与配体成键。
4、 下列物质中具有顺磁性的就是( )A 、 [Ｚn (NH 3)4]2+B 、 [Cu (NH 3) 4］2+C 、 ［F ｅ(CN)6］４－ Ｄ、 [Ag (NH 3) ２] +解:选Ｂ。
Cu 2+的价电子构型就是３ｄ9,在形成配合物时采用dsp ２杂化,有１个未成对的电子存在,所以就是顺磁性的。
５. 下列物质中能作为螫合剂的就是( )A 、 NO －OH Ｂ、 (C Ｈ3)2N －ＮH 2C 、 ＣＮS-Ｄ. Ｈ2N －ＣＨ2-ＣＨ2－ＣＨ2-NH 2 解:选D,其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6、 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的就是( )A 、 [Ａｇ(NH 3)２]＋B 、 [FeCl 4]—C 、 ［F ｅ(C ２O ４)3]3— D. [Ag (Ｓ２O 3)２]3-解:选B 。
无机及分析化学课后习习题第九章答案
欢迎阅读一、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。
1. 下列物质中，不适宜做配体的是（ ）A. S 2O 32-B. H 2OC. Br －D. NH 4+解：选D 。
NH 4+中的N 没有孤对电子。
2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（ ）A. [FeF 6]3－B. [Cr (NH 3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2－3－3+323. A. 解：选轨道杂4. 5. 6. 在强酸7. A. 时,会发生8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-??? ?紫红???? 蓝 ?橙它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH 范围是（ ）A. <6.3????????B. >6.3?????????C. 7~10??????D. 6.3±1解：选C 。
该指示剂在pH <6.3??或pH >12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 8~10??时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显着。
9. 在pH 为4左右，用EDTA 滴定Zn 2+，下列哪些离子不干扰滴定（ ）A. Al 3+B. Hg 2+C. Mg 2+D. Cu 2+解：选C 。
比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。
10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1，log θBiY K =27.94，则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为（ ）A. 0.6B. 0.8C. 0.9D. 0.4解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出：将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH 值。
二、填空题1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。
无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案
无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案第九章酸碱平衡与酸碱滴定法一、选择题1. 根据酸碱质子理论,下列只可以作酸的是 ( )A．HCO3- B．H2CO3C．OH- D．H2O2. 下列为两性物质是 ( )A．CO32-B．H3PO4C．HCO3- D ．NH4+3．若要配制pH=5的缓冲溶液,应选用的缓冲对是( )A．HAc-NaAc B．NH3-NH4Cl C．Na2HPO4-Na3PO4 D．HCOOH-HCOONa 4．某酸碱指示剂的pK HIn=5.0，则其理论变色范围是( )A．2-8 B．3-7 C．4-6 D．5-75．下列用于标定HCl的基准物质是( )A．无水Na2CO3 B. NaHCO3C．邻苯二甲酸氢钾 D. NaOH6. 某混合碱首先用盐酸滴定至酚酞变色,消耗HCl V1 mL,接着加入甲基橙指示剂,滴定至甲基橙由黄色变为橙色,消耗HCl V2mL,若V1=V2,则其组成为( )A．NaOH-Na2CO3 B．Na2CO3 C．NaHCO3-NaOH D．NaHCO3-Na2CO3 7．NaOH滴定HAc时,应选用下列哪种指示剂( )A．甲基橙 B．甲基红 C．酚酞 D．都可以8．某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5，则其理论变色范围为( )A．pH=4～6 B．pH=3～5 C．pH=5～6 D．pH=6～89．下列物质的浓度均为0.10mol.L-1，其中能用强碱直接滴定的是（）A．氢氰酸（K a=6.2×10-10） B．硼酸（K a=7.3×10-10）C．醋酸（K a=1.76×10-5） D．苯酚（K a=1.1×10-10）10.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）A.H2+Ac-HAc；B.NH3-NH2-；C.HNO3-NO3- ；D.H2SO4 -SO42-11．根据酸碱质子理论，下列非水溶剂中，不属于质子性溶剂的是 ( )。
(完整版)无机及分析化学第九章答案
第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解：3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
（1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解：4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
无机及分析化学（董元彦）第九章选择题及答案
无机及分析化学（董元彦）第九章选择题及答案13. 两个半电池，电极相同，电解质溶液中的物质也相同，都可以进行电极反应，但溶液的浓度不同，它们组成电池的电动势（A ）A. E = 0，E ≠0B. E ≠0，E ≠0C. E ≠0，E = 0D. E = 0，E = 014. 用Nernst 方程式计算Br 2/Br ?电对的电极电势，下列叙述中正确的是（B ）A. Br 2的浓度增大，E 增大B. Br ?的浓度增大，E 减小C. H +的浓度增大，E 减小D. 温度升高对E 无影响5．已知在1. 0mol ·L －1H 2SO 4溶液中，电对Ce 4＋/Ce 3＋和Fe 3＋/Fe 2＋的条件电极电势分别为1.44V 和 0.68V ，在此条件下用Ce （SO 4）2标准溶液滴定Fe 2＋，其化学计量点的电势值为：（ C ）A. 2.12VB. 0.86VC. 1.06VD. 1.26V6．已知Cl 元素电势图：酸性介质中：E A ?/V ClO －───Cl 2───Cl －碱性介质中：E B ?/V ClO －───Cl 2───Cl －则：（ B ）A. 碱性介质中Cl 2会发生逆歧化反应B. 碱性介质中会发生歧化反应C. 酸性介质中Cl 2会发生歧化反应D. 酸性或碱性介质中都不发生歧化反应9. KBrO 3是强氧化剂，Na 2S 2O 3是强还原剂，但在用KBrO 3标定Na 2S 2O 3时，不能采用它们之间的直接反应其原因是：（ C ）（A ）两电对的条件电极电位相差太小（B ）可逆反应（C ）反应不能定量进行（D ）反应速率太慢3. 已知H 2O 2的电势图：酸性介质中：O 2H 2O 2H 2O 0.67V 1.77V 碱性介质中：O 2H 2O 2H 2O -0.08V 0.87V说明H 2O 2的歧化反应（C ）A. 只在酸性介质中发生B. 只在碱性介质中发生C. 无论在酸性介质中还是碱性介质中都发生D. 无论在酸性介质中还是碱性介质中都不发生6. 下列氧化剂随H + 浓度的增大其氧化性增强的是 ( A)A . K 2Cr 2O 7B . FeCl 3C . K 2[PtCl 4]D . Cl 29.以K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+，以二苯胺磺酸钠作指示剂，加入磷酸的目的在于（A ）（A ）降低E （Fe 3+/ Fe 2+）（B ）升高E （Fe 3+/ Fe 2+）（C ）降低E （Cr 2O 72-/ Cr 3+）（D ）升高E （Cr 2O 72-/ Cr3+）10.根据元素标准电势图M 4+M 2++0.40V M1.63 1.36 0.42 1.36下列说法正确的是（A）M4+是强氧化剂（B）M是强还原剂（C）M4+能与M反应生成M2+（D）M2+能岐化生成M和M4+ （D）11. 已知电对（Cl2/Cl-）的标准电极电势为+1.36V，在下列电极反应中标准电极电势为+1.36V 的电极反应是（D）A. Cl2 + 2e- = 2Cl-B. 2Cl2 + 4e- = 4Cl-C. 1/2Cl2 + e- = Cl-D. 都是12. 下列电极反应中，有关离子浓度减小时，电极电势增大的是（B）A. Sn4+ + 2e- = Sn2+B. Cl2 + 2e- = 2Cl-C. Fe2+ + 2e- = FeD. 2H+ + 2e- = H25．已知在1. 0mol·L－1H2SO4溶液中，电对Ce4＋/Ce3＋和Fe3＋/Fe2＋的条件电极电势分别为1.44V和0.68V，在此条件下用Ce（SO4）2标准溶液滴定Fe2＋，其化学计量点的电势值为：（D）A. 2.12VB. 0.86VC. 1.26VD.1.06V10．已知EΘ(Cu2＋/Cu)＝0.337V，K稳［Cu(NH3)4］2＋＝4.3×1013，则电极反应［Cu(NH3) 4］2＋＋2e－==== Cu＋4NH3的EΘ(［Cu(NH3) 4］2＋/Cu)为：（B）A. 0.337VB. －0.067VC. 0.740VD. －0.470V14．已知下列反应在标准状态下，皆正向自发进行：2Fe2+ +Br2 2 Fe3+ +2 Br-Fe3+ +2 I-2Fe2+ + I2则有关E的大小顺序正确的是D（A）E（Fe3+/ Fe2+）> E（I2/ I-）> E（Br2/ Br -）（B）E（I2/ I-）> E（Fe3+/ Fe2+）> E（Br2/ Br -）（C）E（Br2/ Br -）> E（I2/ I-）> E（Fe3+/ Fe2+）（D）E（Br2/ Br -）> E（Fe3+/ Fe2+）> E（I2/ I-）6、由电对MnO4－与Mn2+与Fe3+/Fe2+组成原电池，已知电对MnO4－/ Mn2+的φθ大于Fe3+/Fe2+E°值，若增大溶液的PH值，原电池的电动势将：B（1）增大（2）减小（3）不变（4）无法判断17、对于下列电极反应，MnO2+4H++2e=Mn2＋+2H2O如果增大溶液的pH值，则该电极的电极电势：B（1）增大（2）减小（3）不变（4）不能判断15．已知Cl元素电势图：1.63 1.36酸性介质中：E A?/V ClO－───Cl2───Cl－碱性介质中：E B ?/V ClO －───Cl 2───Cl －则：（ B ）A. 碱性介质中Cl 2会发生逆歧化反应B. 碱性介质中会发生歧化反应C. 酸性介质中Cl 2会发生歧化反应D. 酸性或碱性介质中都不发生歧化反应5．下列氧化剂随H + 浓度的增大其氧化性增强的是 (A)（A.） K 2Cr 2O 7 （B. FeCl 3（C.） K 2[PtCl 4] （D ）Cl 27．将反应 Zn + Cu 2+=Zn 2+ + Cu 设计为原电池，若在铜半电池溶液中加入氨水后，则电池电动势E 值将 ( C.（A.）增大（B.）不变（C. ）变小（D.）无法判断11．已知3+／Fe 2+)=0.771V ，2+／Fe)= -0.447V ， (O 2／H 2O)=1.229V ，则下列氧化还原能力大小顺序正确的是 D 。
无机及分析化学第9章-习题答案
第9章2、滴定管的读数误差约为±0.02mL，如果要求分析结果达到2‰的准确度，滴定时所用溶液体积至少为多少毫升？如果滴定时消耗溶液5.00mL和25mL，相对误差各是多少？解. 至少需要x=0.02/(2‰)=10mL消耗5.00mL时相对误差Sx=0.02/5=4‰消耗25mL时相对误差Sx=0.02/25=0.8‰3、用酸碱滴定法测得纯碱中Na2CO3的百分含量为98.84, 98.80, 98.76，计算分析结果的平均值以及个别测定值的绝对偏差和相对偏差。
解. （98.84+98.80+98.76）/3=98.80绝对偏差d1=98.84-98.80=0.04; d2=98.80-98.80=0; d3=98.76-98.80= -0.04相对偏差分别为0.04/98.80=0.4‰; 0/98.80=0; -0.04/98.80=-0.4‰4、标定盐酸溶液的浓度（mol·L-1），得到如下数据：0.1043, 0.1039, 0.1049, 0.1041计算此结果的平均偏差、标准偏差、变异系数和平均值的标准偏差。
解：（0.1043+0.1039+0.1049+0.1041）/4=0.1043绝对偏差d1=0.1043-0.1043=0; d2=0.1039-0.1043= -0.0004; d3=0.1049-0.1043=0.0006; d4= 0.1041-0.1043= -0.0002平均偏差（0+0.0004+0.0006+0.0002）/4=0.0003标准偏差0.0004变异系数=3.8‰平均值的标准偏差s/=0.00015、在下列数字中有几位有效数字：0.004，0.0200，1.030，2.0╳10-5，pH=0.02, 8000解. 0.004, 1位；0.0200, 3位； 1.030，4位；2.0╳10-5，2位；pH=0.02, 2位；8000 4位或不确定8、已知在酸性溶液中，KMnO4与Fe2+反应时，1.00mL KMnO4溶液相当于0.1117g Fe，而1.00 mLKHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好和0.20mL上述KMnO4溶液完全反应，问需要多少mL0.2000mol·L-1NaOH溶液才能与上述1.0mL KHC2O4·H2C2O4溶液完全中和？解. MnO4- ~ 5Fe2+1mL KMnO4 n MnO4-=(1/5)╳(0.1117/56)0.2 mL KMnO4 n MnO4-=(1/5)╳(0.1117/56) ╳0.24MnO4- ~ 5 KHC2O4·H2C2O4KHC2O4·H2C2O4 ~ 3NaOHn NaOH=3n KHC2O4·H2C2O4=3╳(5/4) n MnO4-=3╳(5/4) ╳(1/5)╳(0.1117/56) ╳0.2V NaOH= n NaOH/0.2=1.50mL9.用酸碱滴定法测定工业用草酸的纯度：(1)称取纯H2C2O4·2H2O0.3655g，滴定时消耗NaOH35.14mL，计算NaOH溶液的浓度(mol·L-1(2)称取工业用草酸试样0.3340g，滴定时消耗上述NaOH标准溶液28.35mL,求试样中H2C2O4·2H2O的质量分数。
无机化学第九章作业参考答案
27题：A: CuO; B: CuCl2; C: H2[CuCl2]; D: CuCl; 题 E: [Cu(NH3)2]+; F: [Cu(NH3)4]2+; G: [Cu(CN)4]3-; H: Cu; I: Cu(NO3)2; J:变为浅蓝。 题 现象：溶液由深蓝变为浅蓝。 [Cu(NH3)4]2+ + 4H+ == Cu2+ + 4NH4+ (2) 现象：出现蓝色沉淀，如果温度较高，会转为黑 现象：出现蓝色沉淀，如果温度较高， 色沉淀。 色沉淀。 [Cu(NH3)4]2+ +4H2O= Cu(OH)2 + 4NH4+ + 2OHCu(OH)2 == CuO + H2O (3) 先有棕色沉淀析出，加入适量 2SO3后沉淀转为 先有棕色沉淀析出，加入适量Na 白色。 白色。 2[CuCl4]2- + 4I- == 2CuI + 2I2 + 8ClI2 + SO32- + H2O == 2I- + SO42- + 2H+
第九章作业参考答案
11题：根据火焰呈黄色推测可能有Na+存在。由于白 题 根据火焰呈黄色推测可能有 存在。 存在， 色固体可溶于稀盐酸且放出气体，判断有CO32-存在， 色固体可溶于稀盐酸且放出气体，判断有 同时排除了BaSO4的存在。又由于 的存在。又由于CuCO3为蓝绿色而 同时排除了 非白色沉淀，且溶液为无色都排除了CuSO4的存在。 的存在。 非白色沉淀，且溶液为无色都排除了 所以MgCO3和Na2SO4一定存在，Ba(NO3)2和CuSO4 一定存在， 所以 一定不存在。 不能十分肯定，因为Ag 一定不存在。 AgNO3不能十分肯定，因为 2SO4为 微溶，当含量低是不沉淀的。 微溶，当含量低是不沉淀的。 19题：A: SnCl2; B: Sn(OH)Cl; C: Sn2++Cl-; D:AgCl; 题 E: Ag(NH3)2++Cl-; F: SnS; G:SnS32-; H: SnS2; I: Hg(NH2)Cl; J:Hg
无机及分析化学（习题含答案）-配位化合物
第九章 配位化合物与配位滴定法习题1.是非判断题1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。
1-2配合物由内界和外界组成。
1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。
1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁（Ⅱ）酸钾。
1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。
1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。
1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。
1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。
1-10在螯合物中没有离子键。
1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。
1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。
1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。
1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。
1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。
1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。
1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1，[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,，则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。
1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3⇔[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。
1-19已知θϕ[Fe 3+/Fe 2+]=0.77V ，电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-，在标准状态时，θϕ的计算式为：θθθθθϕϕc O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+⋅+＋（＝ 。
无机及分析化学第9章习题解答
⽆机及分析化学第9章习题解答第九章化学分析法习题解答习题9-11. 能⽤于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件？解①反应要定量完成，没有副反应伴⽣。
②反应速率要快，或有简便的⽅法加速反应。
③有可靠、简便的⽅法指⽰滴定终点。
2. 基准物应具备哪些条件？基准物的称量范围如何估算？解基准物质必须具备以下条件：①试剂的纯度⾜够⾼，含量在99.9％以上，⼀般使⽤基准试剂或优级纯试剂。
②物质组成与化学式完全相符，若含有结晶⽔，其结晶⽔含量应与化学式相符。
③性质稳定，不易和空⽓中的O 2或CO 2等作⽤，不易发⽣风化和潮解。
④最好具有较⼤的相对分⼦量，可减⼩称量误差。
其称量范围是要计算使标准溶液消耗体积控制在20~30mL 之间所需基准物的质量。
3. 下列物质中那些可以⽤直接法配制标准溶液？那些只能⽤间接法配制?24422732232H SO , KOH, KMnO , K Cr O , KIO , Na S O 5H O ?4. 什么是滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？解滴定度(T )指每毫升标准溶液所相当的待测物的质量，以符号T 待测物/滴定剂表⽰，单位为g ?mL 1-。
若a A~b B ，则两种浓度之间的换算关系为：3A/B B A 10a T c M b-=?。
5. 什么是“等物质的量的规则”，运⽤时基本单元如何选取？解当待测组分A 与滴定剂B 的基本单元选取适当时，两组分所相当的物质的量相等，此规则称为等物质的量的规则。
若a A~b B ，A 与B 之间等物质的量的关系为：11A B n()=n()b a。
其⼀般的选择原则如下：酸碱滴定中，基本单元的选取以⼀个质⼦转移为基准；配位滴定中，以与EDTA 等物质的量反应为基准；氧化还原滴定中，以⼀个电⼦的转移为基准。
6. 已知浓硝酸的相对密度为 1.42，含3HNO 约为70%，求其物质的量浓度。
如欲配制 1.0L 、130.25mol L HNO -?溶液，应取这种浓硝酸多少毫升？解 (1)31000 1.4270/100(HNO )1663.01c ??==(1mol L -?) (2)330.25 1.010(HNO )1616V ??==(mL) 7. 已知密度为1.051g mL -?的冰醋酸(含HAc99.6%)，求其物质的量浓度。
分析化学：第9章课后习题答案
分析化学：第9章课后习题答案第九章思考题与习题1.重量分析对沉淀的要求是什么？答：要求沉淀要完全、纯净。
对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。
对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。
2.解释下列名词：沉淀形式，称量形式，固有溶解度，同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法，换算因数。
答：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。
称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。
固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。
同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。
盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。
酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。
配位效应：溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时，使沉淀的溶解度增大的现象。
聚集速度：沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。
这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。
定向速度：构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。
共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。
后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。
再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。
陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置一段时间，称为陈化。
均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。
这种方法称为均匀沉淀法。
换算因数：被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比，它是一个常数。
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第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解：3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
（1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解：4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
解：设AgCl 的溶解度为S mol·L -1AgCl + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ + Cl -平衡浓度/mol·L -1 0.1-2S S S3107322310951107711011--+-⨯=⨯⨯⨯===...K K )NH (c ))NH (Ag (c )Cl (c K sp f j32210951210-⨯=-.)S .(SS=4.06×10-3mol·L -17.在100mL 0.15mol·L -1[Ag(CN)2]-溶液中加入50mL 0.1mol·L -1KI 溶液，是否有AgI 沉淀生成？在上述溶液中再加入50mL 0.2mol·L -1KCN 溶液，又是否会产生AgI 沉淀？ 解：加入KI 后：c([Ag(CN)2]-)=0.1 mol·L -1,c(I -)=0.033 mol·L -1 设Ag(CN)-2溶液中Ag +浓度为x mol·L -1[Ag(CN)2]- = Ag + + 2CN - 0.1-x x 2x212221031210⨯=⋅-==-+-.)x (x x.)CN (c )Ag (c ))CN (Ag (c K f θ解得： x =2.68×10-8 mol·L -1Q=0.033×2.68×10-8=8.84×10-10> θsp K (AgI)=8.5×10-12 ，故有沉淀产生。
再加入KCN 后：c ([Ag(CN)2]-)=0.075 mol L -1，c (I -)=0.025 mol L -1，c (CN -)=0.05 mol L -1由于同离子效应，设平衡时Ag +浓度为y mol·L -1 [Ag(CN)2]- = Ag + + 2CN - 0.075-y y 0. 05+y2122103105007500500750⨯=⋅=+-=..y .)y .(y y .K f θy =2.31×10-20 mol L -1Q=0.025×2.31×10-20=5.78×10-22<θspK (AgI)=8.5×10-12故没有沉淀产生。
8.0.08mol AgNO 3溶解在1LNa 2S 2O 3溶液中形成[Ag(S 2O 3)2]3-，过量的S 2O-23浓度为0.2mol·L -1。
欲得到卤化银沉淀，所需I -和C1-的浓度各为多少？能否得到AgI ，AgC1沉淀？ 解：设溶液中Ag +浓度为x mol·L -1Ag + + 2S 2O 32- = [Ag(S 2O 3)2]3-x 0.2+2x ≈0.2 0.08-x ≈0.0813223223232109220080⨯=⋅==-+-.).(x .)O S (c )Ag (c ))O S (Ag (c K f θ，x =c (Ag +)=6.9×10-14 mol L -1则生成AgI 沉淀需要c(I -)的最低浓度为：3141710231109610518---+-⨯=⨯⨯==...)Ag (c K )I (c spθ，故能生成AgI 沉淀。
生成AgCl 沉淀需要c (Cl -)的最低浓度为：3141010562109610771⨯=⨯⨯==--+-...)Ag (c K )Cl (c spθ，故不能生成AgCl 沉淀。
9. 50mL 0.1mol·L -1AgNO 3溶液与等量的6mol·L -1氨水混合后，向此溶液中加入0.119g KBr 固体，有无AgBr 沉淀析出？如欲阻止AgBr 析出，原混合溶液中氨的初始浓度至少应为多少？解：设混合后溶液中Ag +浓度为x mol·L -1Ag + + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ x 3-2(0.05-x ) 0.05-x≈2.9 ≈0.05723223101192050⨯=⋅==++.).(x .)NH (c )Ag (c ))NH (Ag (c K f θ， c(Ag +)=x =5.4×10-10mol·L -1c (Br -)=0.119/119×0.1=0.01 mol·L -1Q= c (Ag +) c (Br -)=5.4×10-12>θsp K (AgBr)=5.35×10-13故有沉淀产生。
要不至生成AgBr 沉淀，则有： c (Ag +) c (Br -)<θsp K (AgBr)，c (Ag +)< θsp K (AgCl)/0.01=5.35×10-11 mol·L -1c (NH 3)={ c[ Ag(NH 3)2+]/[θf K c (Ag +)]}1/2=9.22 mol·L -1则氨的初始浓度c (NH 3)=9.22+0.05×2=9.32 mol·L -1 10.将含有0.2mol·L -1NH3和1.0mol·L -1NH +4的缓冲溶液与0.02mol·L -1Cu(NH3)+24溶液等体积混合，有无Cu(OH)2沉淀生成？[已知Cu(OH)2的θsp K =2.2×10-20]解：设该溶液中Cu 2+浓度为x mol·L -1Cu 2+ + 4NH 3 ⇌ Cu (NH 3)42+ x 0.1+4x ≈0.1 0.01-x ≈0.01134342243*********⨯=⋅==++.).(x .)NH (c )Cu (c ))NH (Cu (c K f θ，x = c (Cu 2+)=4.76×10-12mol·L -11654310543501010771---+-⋅⨯=⨯⨯==L mol ....)NH (c )NH (c K )OH (c bθQ B = 4.76×10-12(3.54×10-6)2=5.96×10-23＜θspK因此，没有沉淀产生。
11.下列化合物中，哪些可作为有效的螯合剂？（1）HO —OH （2）H 2N —(CH 2)3—NH 2 （3）(CH 3)2N —NH 2（4）CH 3HOH C OOH（5）N N（6）H 2N(CH 2)4COOH解:（2）、（4）、（5）可作为有效螯合剂。
12.计算pH=7.0时EDTA 的酸效应系数)(H Y α，此时Y 4-占EDTA 总浓度的百分数是多少？解: 已知EDTA 的各级离解常数θ1a K ~θ6a K 分别为10-0.9，10-1.60，10-2.00，10-2.67，10-6.16，10-10.26，故各级累积质子化常数H1β~H 6β分别为1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59，pH=7.00时，按下式计算，H H H H H H )H (Y )H (c )H (c )H (c )H (c )H (c )H (c 665544332211ββββββα++++++++++++==1+1010.26-7.00+1016.42-14.00+1019.09-21.00+1021.09-28.00+1022.69-35.00+1023.59-42.00 =1+103.26+102.42+10-1.91+10-6.91+10-12.31+10-18.41 =103.32)Y (c )Y (c )H (Y '=α，则 =0.05%13.在0.01mol·L -1Zn 2+溶液中，用浓的NaOH 溶液和氨水调节pH 至12.0，且使氨浓度为0.01mol·L -1（不考虑溶液体积的变化），此时游离Zn 2+的浓度为多少？ 解：Zn(NH 3)42+的θθββ41lg ~lg 分别为2.27，4.61，7.01，9.06。
()()()()θθθθββββαn)NH (Zn NH c NH c NH c NH c 342332321313++++==1+102.27-2.00+104.61-4.00+107.01-6.00+109.06-8.00 =1+100.27+100.61+101.01+101.06 =101.46 查表知pH=12时，58.lg )OH (Zn =α，则5846110103..)OH (Zn )NH (Zn Zn +=+=ααα=108.5则游离的Zn 2+的浓度 3.2×10-11mol·L -114.pH=6.0的溶液中含有0.1mol·L -1的游离酒石酸根（Tart ），计算此时的'-θ2lg CdY K 。