(完整版)无机及分析化学第九章答案

第9章配位平衡与配位滴定法

1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。

加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。

加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。

解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）

B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）

2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。

K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2

Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5

解：

3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。

（1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-

解：

4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。

解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+

平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.05

9

4

34224310

9230050⨯=⋅==++

..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θ

x =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -1

5.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？

解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)

107233210771101111-+

-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 1

1073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=

L

mol .....)NH (c

6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。 解：设AgCl 的溶解度为S mol·L -1

AgCl + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ + Cl -

平衡浓度/mol·L -1 0.1-2S S S

3

10732

2310951107711011--+

-⨯=⨯⨯⨯===...K K )NH (c ))NH (Ag (c )Cl (c K sp f j

3

2

210951210-⨯=-.)S .(S

S=4.06×10-3mol·L -1

7.在100mL 0.15mol·L -1[Ag(CN)2]-溶液中加入50mL 0.1mol·L -1KI 溶液，是否有AgI 沉淀生成？在上述溶液中再加入50mL 0.2mol·L -1KCN 溶液，又是否会产生AgI 沉淀？ 解：加入KI 后：

c([Ag(CN)2]-)=0.1 mol·L -1,c(I -)=0.033 mol·L -1 设Ag(CN)-2溶液中Ag +浓度为x mol·L -1

[Ag(CN)2]- = Ag + + 2CN - 0.1-x x 2x

21

2

221031210⨯=⋅-==-+-

.)x (x x

.)CN (c )Ag (c ))CN (Ag (c K f θ

解得： x =2.68×10-8 mol·L -1

Q=0.033×2.68×10-8

=8.84×10-10

> θsp K (AgI)=8.5×10-12 ，故有沉淀产生。

再加入KCN 后：

c ([Ag(CN)2]-)=0.075 mol L -1，c (I -)=0.025 mol L -1，c (CN -)=0.05 mol L -1

由于同离子效应，设平衡时Ag +浓度为y mol·L -1 [Ag(CN)2]- = Ag + + 2CN - 0.075-y y 0. 05+y

21

2

210

3105007500500750⨯=⋅=+-=

..y .)y .(y y .K f θ

y =2.31×10-20 mol L -1

Q=0.025×2.31×10-20=5.78×10-22<θsp

K (AgI)=8.5×10-12

故没有沉淀产生。 8.0.08mol AgNO 3溶解在1L

Na 2S 2O 3溶液中形成[Ag(S 2O 3)2]3-，过量的

S 2O

-

23

浓度为

0.2mol·L -1。欲得到卤化银沉淀，所需I -和C1-的浓度各为多少？能否得到AgI ，AgC1沉淀？ 解：设溶液中Ag +浓度为x mol·L -1

Ag + + 2S 2O 32- = [Ag(S 2O 3)2]3-

x 0.2+2x ≈0.2 0.08-x ≈0.08

13

2

2322323210

9220080⨯=⋅==-+-

.).(x .)O S (c )Ag (c ))O S (Ag (c K f θ

，x =c (Ag +)=6.9×10-14 mol L -1

则生成AgI 沉淀需要c(I -)的最低浓度为：

3

14

17

10231109610518---+-

⨯=⨯⨯==...)Ag (c K )I (c sp

θ，故能生成AgI 沉淀。

生成AgCl 沉淀需要c (Cl -)的最低浓度为：

3

14

1010

562109610771⨯=⨯⨯==--+-

...)Ag (c K )Cl (c sp

θ，故不能生成AgCl 沉淀。

9. 50mL 0.1mol·L -1AgNO 3溶液与等量的6mol·L -1氨水混合后，向此溶液中加入0.119g KBr 固体，有无AgBr 沉淀析出？如欲阻止AgBr 析出，原混合溶液中氨的初始浓度至少应为多少？

解：设混合后溶液中Ag +浓度为x mol·L -1

Ag + + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ x 3-2(0.05-x ) 0.05-x

≈2.9 ≈0.05