臭氧法制备大茴香醛工艺的研究
八角茴香制备茴香醛的工艺研究的开题报告
八角茴香制备茴香醛的工艺研究的开题报告
一、选题背景及意义
茴香醛是一种天然香气物质，广泛应用于食品、化妆品、药品等领域。
传统的茴香醛制备方法主要是通过化学合成，其产品纯度较高，但存在一些环境污染问题，且生产成本较高。
因此，考虑利用八角茴香制备茴香醛，既能降低生产成本，还能减轻环境污染，具有一定的经济和社会价值。
本研究旨在探究八角茴香制备茴香醛的工艺条件和最优条件，为实现其产业化生产提供理论参考。
二、研究内容和重点
本研究的主要研究内容包括：
1.确定八角茴香的最佳提取工艺，包括提取溶剂的选择、提取时间、提取温度等因素的确定；
2.确定茴香醛的最佳合成工艺，包括反应温度、反应时间、催化剂类型和用量等因素的确定；
3.对比传统化学合成和八角茴香法制备的茴香醛的品质和成本差异，评估其经济效益和社会效益。
三、研究方法和技术路线
本研究将采用实验室尺度下的控制实验和优化实验方法，首先通过SOXHLET提取法，比较不同溶剂对八角茴香提取效果的影响，初步确定较优提取工艺，进一步通过正交试验，确定最佳提取工艺。
并以最佳提取工艺为基础，确定茴香醛最佳合成工艺，通过单因素试验和响应面试验，选取反应温度、反应时间、催化剂种类和用量等因素，通过分析比较得出最优工艺。
四、预期成果和应用前景
本研究预计通过系统的研究，确定八角茴香制备茴香醛的最优工艺，为实现其产业化生产提供技术支持；同时，通过对比分析茴香醛的品质和成本，评估其经济效益和社会效益。
该研究结果将为茴香醛的产业化生产提供技术依据，降低生产成本，减少环境污染，增加经济和社会效益。
茴香脑臭氧化制备茴香醛
丁香 和山楂 香 型 等 多 种 香 精ｌ ； 医 药 工 业 中用 １在 于制造 抗微 生 物 的药 物 羟 氨 苄 青 霉 素 ； 电镀 工 在 业 上 ， 以作 为 无 氰镀 锌 ＤＥ添 加 剂 的优 良光 亮 可
法嘲 或 电化学 氧 化 法［ 来 制 备 ； ４ 以茴 香 脑 为原 料 电氧化 法 制 备 ； 苯 甲 醚 为 原 料 的 Ｓ ｍｍｅｅ 以 ｏ ｌｔ 反 应 法制备 茴 香 醛 。在 上 述 方 法 中 ， 在 或催 化 存 剂昂贵、 或转 化 率 不 高 、 生产 路 线 太 长 、 三废 或 或 污染严 重 等缺 点 。而臭 氧 法 反 应 条件 温 和 ， 择 选 性 好 ， 应 速度 快 ， 处 理 简单 ， 反 后 符合 当今 绿 色化
ｉｄ Ｕｓｎ ｈ ｉ ｔ ｒ ｆａ ｅ ｉ ｃｄ ａ ｄ ｃ ｃ ｏ ｅ ａ ｅ ａ ｏ ｖ ｎ ，ｔ ｅ ｅ ｆ ｃ ｓ ｏ ａ ｔ ｒ ｅ ． ｉ ｇ ｔ ｅ ｍ ｘ ｕ ｅ ｏ ｃ ｔｃ ａ ｉ ｎ ｙ ｌ ｈ ｘ ｎ ｓ ｓ ｌ ｅ ｔ ｈ ｆｅ ｔ ｆ ｆ ｃ ｏ ｓ
Ｗ ＡＮＧ ｎ －ｕ Ｑｉ ｇｊ ｎ，ＬＩ Ｆ －ｈ ｎ ， ｈ－ａ ，Ｌ Ｈｏ ｇｘ ａ Ｕ ｕ ｓ ｅ ｇ ＹＵ Ｓ ｉｔｏ Ｕ ｎ － ｉ
茴脑氧化合成茴香醛工艺进展
采用 红矾钠法 和硫 酸 一硝 酸银 法氧化茴脑 制备茴
茴 香 醛 又 称 奥 白滨 ，化 学 名 对 甲氧 基 苯 甲 醛 。 品为无色至淡黄色液体 。 纯 因茴 香 醛 具 有 持 久
香 醛 【。反 应 式 如 下 ：
的 山楂香 气 、芬芳诱人 而被广 泛用 于配制甜 花香
型 、 香型 和山楂香 型 等多种香 精 ， 于食 品 、 丁 用 糖 类 及 饮 料 类 香 精 的 配制 ｚ ；在 有 机 中 间体 方 面 ， 它 是 制 备 药 物 卟啉 类 光 敏 剂 、 管 扩 张 剂 、 氨 卡 血 羟
味 —一２Ａ３卜 — ＋ ＾ Ｄ 、 —ｇ ＋ ， 、 Ｈ４０、 一－ ｆ Ｓ— ＯＮ —— — 旦 ＋
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该 法 不 仅 收 率 低 ， 且 制 备 条 件 苛 刻 、 作 而 操
困难 、 产 成 本 高 、 境 污 染 严 重 。所 以逐 渐 被 后 生 环
用 较 多 的 方 法 ［图 １ ８ １ 。
１ 传 统 氧 化 法
茴 香 醛 最 早 是 由 Ｃｈｕｓ在 １ ａｏｒ ８世 纪 用 稀 硝
１９ ９ ０年 ，钟 文 海 对 传 统 的 Ｍｎ ２ＨＳ ４ 制 Ｏ一 ２Ｏ 法 备 茴 香 醛 的 工 艺 进 行 改 进 ， 以高 品位 天 然 软 锰 粉
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ＣＨ Ｏ ＋ ＣＨ ３ ＣＨＯ ￣ ２ ｎｓ Ｍ 。 十 ２Ｈ 。
图 １
一Hale Waihona Puke 舆 一 ＋ 一／ ￣ｃ Ｏ ｃ＼ ／ Ｏ ＼ ／
大茴香醛电化学合成的研究进展
槽电压/V 未明确 未明确 36. 4" 1. 5b)
参考文献
⑵ [3] [4]
62.81(c)
[5]
p-MT, 大茴香醛， 硝基苯 对氨基苯酚d）
石墨
Cu
硫酸•硫酸钠，乙睛•乙醇. Nafion-117
62(A), 79(0
62(A), 79(C)
[5]
p-MT,
空气
大茴香醛
碳纳 米管
碳纳 米管
甲醇，KF
82
92
⑹p-MT p-MT大茴香醛 大茴香醛缩二甲醇
石墨 玻碳
石墨 乙睛•水 不锈钢 甲醇，KF
—
93
1. 35b)
94
85
4. 6〜4. 9
p-MT 大茴香醛
石墨 化学镀钳 Nafion-117,乙睛，纯水“
88
91. 3
—
[9]
注：a）槽电压为相当于一组9个电解槽的叠加；b）恒电位电解；c＞投人的电量等于反应所需化学计量数；d）阴极反应为硝基苯还原为
的工业化前景进行了评价.指出电化学有机合成的研究应当注意能量消耗与组件寿命的研究 ，为工业化打好
基础。
关键词：电化学合成部分氧化钵
中图分类号：TQ244. 1
文献标识码：A
4-甲氧基苯甲醛又名茴香醛、大茴香醛、对甲 基茴香醛，是一种有强烈持久香气的香料，是多种 香料、药物和农药的合成中间体，同时也是电镀和 塑料行业的重要添加剂，是一种附加值较高的精 细化学品。
收，再次用于电解氧化步骤。若不使用醇为溶剂. 在乙睛或丙酮溶剂中直接电解对甲基苯甲醯也可 以得到大茴香醛，但选择性和收率略低。若不使 用对甲基苯甲醯为原料，以大茴香脑为原料也可 以得到大茴香醛。
水复合溶剂体系茴脑臭氧化反应合成茴香醛新工艺
Ｎｅ Ｐｒ ｃ ｓ ｏ ｅ ｒ ｔｏ ｆ ｉａ ｄ ｈｙ ｓ ｄ ｏ ｏ ｌ ｓｓｏ ｗ ｏ ｅ ｓｆ ｒＰｒ ｐａ ａ ｉ ｎ ｏ ｓ ｌ ｅ ｄｅＢａ ｅ ｎ Ｏｚ ｎｏ ｙ ｉ ｆ Ａｎ Ａｎｅｈｏ ｅ ｔ ｌ ｉ ｉ ｔ ｒ ｌ ｅ ｙｓｅ ｎ Ｍ ｘ ｕ ｅＳｏ ｖ ｎｔＳ ｔ ｍ
ｔ ｏ ｅｆｏ ｔａ ｉ ｏ ａ ｏｖｅ ｔ ｙ ｔｍ ｓ Ｔｈ ｃ ｔ ｎ ｈ ｓ ｍ ｒ ｄｔ ｎ ｌ ｌ ｎ ｓｅ ． ｅａ ｅｏ ｅ／Ｗａｅ ｏ ｖ ｎ ｓｃ ｏｓ ｎｔ ｈ ｐｔ ａ ｏｖｅ ｔｓ ｓｅ ． ｒ ｉ ｓ ｓ ｔｒｓ ｌ ｅ ｔｗａ ｈ ｅ ｏｂｅｔ ｅｏ ｉ ｌ ｌ ｎ ｙ ｔｍ ｍ ｓ Ｍ ｅ ｎ ｉｅ ｈ ｆｅ ｔ ｆｔ ｅ ｓ ｌ ｅ ｔｓ ｅ ｉｓ ｏｖｅ ｔｑ ａ ｔｔ，０３ ／０２ ｆＯ ａ ｗｈ ｌ，ｔ ｅ ｅｆ ｃｓ ｏ ｈ ｏ ｖ ｎ ｐ ｃｅ ，ｓ ｌ ｎ ｕ ｎ ｉｙ ｌ Ｗ，ｗ ａｅ ｏ ｔ ｎ ｎ ｔ ｅ ｍ ｉｔ ｒ ｔｒ ｃ ｎｅ ｔｉ ｈ ｘ ｕ ｅ ｓ ｌ ｅ ｔ ａ ｄ ｔ ｅ ｅ ｃ ｉｎ ｔｍ ｅ ｏ ｈ ｒ ａ ｔｏ ｒ ｉｖ ｓｉａｅ ．Ｂｙ ＦＴ Ｉ ｎ ｄ ｏｖ ｎ ｎ ｈ ｒ ａ ｔ ｉ ｎ ｔ ｅ ｅ ｃ ｉｎ ｗｅ ｅ ｎ ｅ ｔｇ ｔｄ ｏ －Ｒ ａ ＵＶ ｐ ｃｒ ，ｔ ｅ ｒ ａ ｔｏ ｓ ｅ ｔａ ｈ ｅ ｃｉ ｎ ｍ ｅ ｈ ｎｉｍ ａ ｎ ｅ ｔ ｔ ｄ Ｉ ｓｆ ｕ ｄ ｔ ａ， ｅ ｃ ａ ｓ ｗ ｓｉｖ ｓｉ ｅ ． ｔｗａ ｏ ｎ ｈ ｔ ｗｈ ｎ Ｏ３／ ２ ｏ ｉ ．６ ｍ３ｈ ｔ ｅｈ ｇ ｅ ｔ ｅ ｄｕ ２ ７ ％ ｇａ Ｏ ｗ ｓ００ ．＿ ｈ ｉ ｈ ｓ ｌ ｐｔ ８ ． ０ ｌ ｆ ｙｉ ｏ
第２ ６卷 第 ３期 ２ １ 年 ６ 月 ０２
一种大茴香醛的制备方法[发明专利]
![一种大茴香醛的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/86ac9862ec3a87c24128c48c.png)
专利名称：一种大茴香醛的制备方法专利类型：发明专利
发明人：李良龙,李威宏
申请号：CN201910748268.6
申请日：20190814
公开号：CN112390710A
公开日：
20210223
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种大茴香醛的制备方法，包括以下步骤：S1、将天然大茴香脑与水加入鼓泡反应器中，在温度为15～27℃下通入臭氧进行臭氧氧化反应，反应200～300min，反应结束后将反应液静置分相，分离去除水相，得到的有机相待用；S2、向步骤S1中所得有机相中加入还原剂水溶液，在温度为70～80℃下进行还原反应40～60min后，加入碱液中和，得到大茴香醛粗品；S3、将步骤S2中所得大茴香醛粗品进行减压蒸馏，收集压力为120～220Pa、温度为120～170℃的馏分，即得所述大茴香醛成品。
本发明工艺简单，反应条件温和，收率高，原料利用率高，总收率为68～75％，满足绿色环保的工艺要求，利于实现工业化生产。
申请人：成都三香汇香料有限公司
地址：610000 四川省成都市高新区吉泰五路88号2栋19层13号
国籍：CN
代理机构：上海宏京知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：何艳娥
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一种大茴香醛的制备方法[发明专利]
![一种大茴香醛的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/7bb65564a0116c175e0e4853.png)
专利名称：一种大茴香醛的制备方法专利类型：发明专利
发明人：杨正浩,高翔,周旭明,杨东生申请号：CN201310302581.X
申请日：20130719
公开号：CN104292088A
公开日：
20150121
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种大茴香醛的制备方法，包括以下步骤：1、在反应釜中先加入N，N-二甲基甲酰胺和吡啶，然后在低温下滴加氯仿溶解的三光气进行反应，三光气滴加结束后保温继续反应0.2～1h；2、保持低温将三氯化铝分批加入到上述反应液中，三氯化铝加完后保温0.2～1h；3、将釜内的氯仿蒸出，并使釜温达到60～100℃，保持此温度下缓慢滴加苯甲醚；4、苯甲醚滴加完毕后继续在60～100℃下加热搅拌6～10h；5、反应结束后将反应液用液碱溶液淬灭，进行洗涤、萃取，经过脱溶、精馏后得到最终产物大茴香醛。
本发明方法具有简便、易于控制和工业化生产的特点；生产出的大茴香醛安全稳定，提高了生产效率。
申请人：宿迁科思化学有限公司
地址：223800 江苏省宿迁市生态化工科技产业园扬子路22号
国籍：CN
代理机构：南京知识律师事务所
代理人：汪旭东
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一种天然等同物大茴香醛的生产方法
一种天然等同物大茴香醛的生产方法
大茴香醛是一种天然的香料成分，广泛用于食品、化妆品和医药行业。
以下是一种大茴香醛的生产方法的相关参考内容：
1. 材料准备
通过蒸馏大茴香籽制备大茴香油。
将大茴香油加入氢氧化钠溶液中，反应生成钠盐。
2. 反应过程
将炮制好的大茴香籽加入反应器中，并加入钠盐溶液，控制反应温度为50-60℃，并加入醋酸乙酯作溶剂。
在反应过程中持续搅拌，并控制反应时间为1-2小时。
3. 精制和提纯
将反应产物加入醋酸乙酯中，通过分离漏斗进行分离，并使用硫酸将水分析出。
然后通过蒸馏和萃取方式提纯大茴香醛。
4. 最终产品
得到的大茴香醛可以作为食品、化妆品和医药制品中的香料成分使用。
以上是一种天然等同物大茴香醛的生产方法的相关参考内容，具体操作过程应根据实际情况进行调整。
一种天然的大茴香醛的合成方法
一种天然的大茴香醛的合成方法
大茴香醛是一种常用的芳香化合物，具有浓郁的茴香气味和口感，广泛应用于食品、香水等领域。
目前常见的合成方法包括化学合成和微生物发酵法。
然而，这些方法存在着高成本、严格反应条件和环境污染等问题，因此研究和开发天然的大茴香醛合成方法，具有重要的理论和应用价值。
近年来，研究人员发现了一种新的天然大茴香醛合成方法。
该方法利用植物体内酸类成分为底物，在酸性条件下经过热解反应，生成大茴香醛。
这种方法具有高效、环境友好、温和反应条件等优点，成为一种备受关注的新型合成方法。
具体的合成步骤如下：首先，从茴香、小茴香等植物中提取酸类成分，如茴香酸、伏马酸等为底物。
然后，在酸性条件下进行热解反应，将酸类成分分解为具有芳香结构的化合物，其中大茴香醛为最终产物。
热解反应可采用蒸馏或其他物理或化学方法进行，反应时间、温度和反应条件等均有一定的影响。
实验研究表明，该方法具有较高的反应产率和大茴香醛质量，产物纯度高且无毒无害，为食品、香水等领域提供了一种天然的合成方案。
此外，该方法还可以选择性地合成其他具有芳香结构的化合物，为相关领域提供更多的选项。
总之，天然的大茴香醛合成方法在理论和实践上都具有重要的意义。
未来的研究工作可以进一步优化反应条件和提高反应产率，为其应用于工业生产提供更多的支持和保障。
八角茴香油臭氧化制备茴香醛工艺研究
八角茴香油臭氧化制备茴香醛工艺研究
高蓉;李稳宏;李冬;韦玮;郭楠;赵鹏
【期刊名称】《食品科学》
【年(卷),期】2008(029)006
【摘要】以八角茴香油为原料,采用臭氧氧化法制备茴香醛.在单因素试验和Box-Benhnken试验设计基础上,进行试验及回归分析得到最佳工艺参数:氧化反应时间21min,氧化温度8.45℃,复合溶剂配比4.27:1(g/g),收率可达73.6%.验证实验显示,最优条件下实验结果能够很好地与预测值符合.
【总页数】4页(P174-177)
【作者】高蓉;李稳宏;李冬;韦玮;郭楠;赵鹏
【作者单位】西北大学化工学院,陕西,西安,710069;西北大学化工学院,陕西,西安,710069;西北大学化工学院,陕西,西安,710069;复旦大学光科学与工程系,上海,200433;西北大学化工学院,陕西,西安,710069;西北大学化工学院,陕西,西
安,710069
【正文语种】中文
【中图分类】TQ041
【相关文献】
1.水复合溶剂体系茴脑臭氧化反应合成茴香醛新工艺 [J], 于静;哈成勇;沈敏敏;邓莲丽
2.八角茴香油制备茴香醛的提取工艺研究 [J], 祖丽胡玛尔·木明江
3.茴香脑臭氧化制备茴香醛 [J], 王庆军;刘福胜;于世涛;卢红霞
4.八角茴香油和肉桂油的臭氧化反应研究 [J], 易封萍;邹德正;李飘英;李伟光;刘雄民;李统茂
5.二氧化锰氧化茴脑制备茴香醛的工艺研究 [J], 李正球;哈成勇;马一静;沈敏敏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
新体系下茴脑臭氧化反应制取茴香醛
新体系下茴脑臭氧化反应制取茴香醛于静;沈敏敏;邓莲丽;甘露;哈成勇【期刊名称】《天然产物研究与开发》【年(卷),期】2011(23)5【摘要】以茴脑为原料,乙酸乙酯和水为新型混合溶剂,室温下通过臭氧化分解反应制取茴香醛,并对比了该体系下和传统溶剂体系下茴香醛产率的差别.实验考察了溶剂种类、溶剂用量、臭氧气流量、混合溶剂中水含量和反应时间等工艺参数,并通过红外光谱和紫外分光光度计对反应机理进行了探讨验证.该反应在水的存在下实现了室温下一锅法合成茴香醛,产率可达81.7％,避免了茴脑臭氧化物的分离及还原步骤,工艺简单,洁净环保.%At room temperature, anisaldehyde (4-methoxybenzaldehyde) was synthesized by the ozonolysis of anethole (l-methoxy-4-(l-propenyl)-benzene) in a solvent system composed of water and ethyl acetate. The yield of anisaldehyde from this solvent system was compared with those from the traditional solvent systems. Meanwhile,the solvent quantity, O3/O2 flow rate,water content in the mixture solvent and the reaction time which could effect on the reaction were investigated. By FTIR and UV spectrum,the reaction mechanism was investigated. In the presence of water,anethole was ozonolysed to anisaldehyde at room temperature in 100 min with a yield of 81.7%. The pure product was obtained without further isolation.【总页数】5页(P815-819)【作者】于静;沈敏敏;邓莲丽;甘露;哈成勇【作者单位】中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室,广州510650;中国科学院研究生院,北京100039;中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室,广州510650;中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室,广州510650;中国科学院研究生院,北京100039;中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室,广州510650;中国科学院研究生院,北京100039;中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室,广州510650【正文语种】中文【中图分类】TQ655【相关文献】1.反相高效液相色谱法同时测定生物转化液中的反式茴脑、茴香醛和茴香酸 [J], 粟桂娇;刘雄民;陈敏;李伟光;马丽2.一株转化茴脑生成茴香醛的菌株筛选与鉴定 [J], 梁肖仍;宋张杨;曾华贺;申佩弘;蒋承建;张敏;武波3.水复合溶剂体系茴脑臭氧化反应合成茴香醛新工艺 [J], 于静;哈成勇;沈敏敏;邓莲丽4.苯乙烯、茴脑与肉桂醛的臭氧化反应竞争性研究 [J], 梁红军;刘雄民;李伟光;易封萍;李飘英5.臭氧化法制取苯甲醛和茴香醛的研究 [J], 易封萍;周永红因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
臭氧化反应成醛条件
臭氧化反应成醛条件一、臭氧化反应概述臭氧化反应，是一种常见的有机合成方法，常用于将烯烃氧化为醛或酮。
本文将详细介绍臭氧化反应成醛的条件，包括反应物的选择、试剂的选择、反应条件的控制等方面的内容。
二、反应物的选择在进行臭氧化反应时，选择合适的反应物对于得到理想的醛产物至关重要。
2.1 烯烃的选择烯烃是臭氧化反应中常用的反应物之一。
在选择烯烃时，需要考虑其结构和稳定性。
通常，具有较长碳链的烯烃更容易发生臭氧化反应，而短碳链的烯烃则较难反应。
2.2 辅助基团的引入为了增加反应的效果，有时可以在烯烃中引入辅助基团。
辅助基团可以通过增加烯烃的电子密度，使其更容易被臭氧攻击，从而增加反应的收率和选择性。
三、试剂的选择在臭氧化反应中，通常采用臭氧和过氧化氢作为试剂。
选择合适的试剂对于反应的进行有着重要的影响。
3.1 臭氧的制备臭氧可以通过电解纯净的氢氧化钠溶液制备。
具体的制备方法请参考相关实验教材。
3.2 过氧化氢的选择过氧化氢是臭氧化反应中重要的试剂之一。
通常，可以通过商业上可获得的过氧化氢溶液来进行反应。
在选择过氧化氢溶液时，要确保其浓度适中，并且没有杂质。
四、反应条件的控制在臭氧化反应中，合适的反应条件对于得到高产率的醛产物至关重要。
以下是一些常见的反应条件控制方法。
4.1 温度的控制反应的温度是影响反应速率和产物分布的重要因素之一。
通常，较低的反应温度可以提高反应的选择性，但反应速率较慢；较高的反应温度可以提高反应速率，但可能会导致产物分解。
4.2 反应时间的控制反应时间是另一个重要的考虑因素。
通常，较长的反应时间可以提高反应的收率，但可能会导致不必要的副反应发生。
反之，较短的反应时间可以减少副反应产物的生成，但可能产生较低的产率。
4.3 溶剂的选择在反应过程中选择合适的溶剂，可以提高反应的效果。
常用的溶剂包括甲醇、氯仿、二甲基亚砜等。
不同的溶剂对于反应的速率和选择性有着不同的影响。
五、实验操作以下是臭氧化反应成醛的一个常见实验操作步骤：1.将所需的烯烃和合适的溶剂加入反应瓶中。
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等等。有机溶剂挥发性大, 成本高, 用于生产 过长, 茴脑氧化过度, 生成相应的羧酸, 产品
须配备冷冻设备施以降低溶剂的消耗。 若氧 收率下降。经过反复试验, 反应终点时间掌握
化反应在醇类溶剂中进行, 除生成羰基化合 在 10 min 左右, 产品收率最佳。
物外, 还会形成缩醛, 影响产品收率。本试验 所选用的复合溶剂是以 H 为主, 少量乙酸为
京: 轻工业出版社,1985,179
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香料之一。工业制备茴醛的方法很多[2] , 其中 以天然大茴香脑 (以下简称茴脑) 为原料制备 的茴醛香气最佳。 传统的红矾钠法和二氧化 锰法茴脑氧化工艺存在着收率低[3,4] , “三废” 污染难以处理, 设备腐蚀严重等弊端, 目前已
Ξ 本试验分析工作由陈玉昌工程师负责
21
广 西 化 工 第 26 卷 1997 年第 1 期
第 26 卷 1997 年第 1 期 广 西 化 工
11
科学实验
臭氧法制备大茴香醛工艺的研究
刘利华 宁秀玲Ξ
(广西香料研究所 桂林 541004 )
摘 要 叙述了以臭氧为氧化剂, 由天然大茴香脑氧化制备大茴香醛试验, 并对该
氧化工艺进行了优化选择和讨论。 依据所选用的工艺 条 件 进 行 了 验 证 试 验, 大茴香醛总收率达 85% 。
815 1017 611
315
∑ Q =
1 3
Kn2
62
71
64
80
S= Q - P
016
916
216 1816
9311
410
∑=23 15
∑ P =
1 9
2
=61 14
注: (1) 表 3 中每批试验投料 200 g 茴脑 (2) 茴醛收率= 粗原品料中中茴茴醛脑的的摩摩尔尔数数×100%
41
文 献 值
无色至浅黄色液体 山楂花香气 ≥9715% 11119～ 11123 11571～ 11574 ≤5
本 产 品
浅黄色液体 山楂花香气
9715 111203 115712
2137
4 结论
以复合溶剂 H 为溶剂, 在常温实现了臭 氧与茴脑的氧化反应, 茴醛总收率高达 85%, 克服了传统红矾钠法和二氧化锰法的不足。 茴醛生产全过程仅消耗少量的乙酸、 氢氧化 钠和亚硫酸钠, 所用的氧化剂是以空气为原 料制备的, 从根本上解决了“三废”问题, 降 低了成本。
逐渐被臭氧法工艺取而代之。 臭氧具有氧化力强、 选择性好和反应速 度快等特点, 是一种“干净”的氧化剂。它在 反应结束后会自行分解, 无残留。近 20 年来, 随着科学技术的发展, 臭氧在香料工业的应 用日益广泛, 特别对于有机化合物双键氧化 断裂的反应具有更经济、更明显的优势。在环 境保护日趋重视的今天, 臭氧的应用显得格 外重要。 针对红矾钠法和二氧化锰法茴脑氧化工 艺的不足, 作者用臭氧为氧化剂, 对茴脑进行 氧化分解制备茴醛试验, 取得了令人满意的 效果。
关键词 茴香脑 茴香醛 香料 分类号 TQ 24312
The Preparation of Anisilic Aldehyde by Ozonization
Liu Lihua Ning Xiuling
(Perfume Inst. of Guangxi Guilin Guilin 541004 )
表 4 验证试验数据
茴 醛 粗 品
茴 醛 成 品
批号 重量
含量
收率
重量
含量
总收率
(g)
(% )
(% )
(g)
(% )
(% )
1
182 9613 9612
157 9814 8418
2
182 9610 9519
158 9810 8510
3
182 9416 9415
159 9717 8513
注: 每批投料 200 g
验证试验茴醛粗品平均收率为 9516%, 茴醛平均总收率达 85% 。 312 产品分析
依照文献[7] 所规定的分析方法, 对产品进
行逐项分析测试, 结果见表 5。 (下转第 17 页)
256 [4] 钟文海. 茴油氧化制备大茴香醛的工艺改进。
香料香精化妆品,1990 (4) :4 ～ 6 [5] 俭济斌. 多因素试验正交优选法。科学出版社,
1976 [6] 向启明. 烯烃臭氧分解机理简介。 化学通报,
1988 (3) :53 ～ 57 [7] 济南市轻工研究所. 合成食用香料手册. 北
平见表 2, 试验数据见表 3。
表 1 正交设计试验 L 9 (34)
列 号
1
2
3
4
因 子
A
B
C
D
从表 3 可知, 上述四因素对产品收率影
响顺序为: D →B →C→A 。
因子的名称
复合溶剂 H 中乙酸浓度 茴脑∶复合溶剂 H 反应温度 (℃) 终点时间 (min )
表 2 L 9 (34) 因子水平
2 结果与讨论
211 茴脑臭氧氧化分解反应方程式
CH = CHCH 3 + O 3
OCH 3
O
CH
CHCH 3
OO
O CH 3
CHO
+ CH 3CHO
OCH 3
第 26 卷 1997 年第 1 期 广 西 化 工
31
212 茴脑臭氧氧化工艺条件优化 臭氧对有机化合物双键氧化断裂的反应 是一类独特的反应类型, 臭氧氧化后生成的 中间产物取决于物质结构、 溶剂种类和反应 温度。在预备试验的基础上, 作者采用正交设 计试验[5] 着重考查反应温度、终点时间、溶剂 浓度和用量等因素。表头设计见表 1, 因子水
Abstract
Anise camphor is oxidized to be anisilic aldehyde by ozone. It discusses and selects optimized conditions . Production rate reaches 85%.
因子代号
1 水平
A
0
B
1∶2
C
25
D
5
2 水平
5% 1∶3
30 10
3 水平
10% 1∶4
40 15
试
列号
1
验
号
因子
A
1
1
表 3 L 9 (34) 正交设计试验数据
2
3
4
考 核 指 标
油液重 茴醛粗品含量
茴醛收率
B
C
ห้องสมุดไป่ตู้
D
(g)
(% )
(-90 % )
1
1
1
186
8813
011
2
1
2
2
2
184
9414
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禽兽使用。 413 用乳酸代替烟酸, 可使原料成本下降 10%, 有利于降低饲养成本。 414 经试用证明: 乳酸诺氟沙星对鸡白痢、 仔猪黄、 白痢等有特效, 使用后不仅防止死 亡, 且能促进体重增加, 确为目前使用方便、 价格便宜的兽用广谱抗菌剂。
气 N 2,40 mL min , 检测器: FID 113 试验方法 11311 臭氧氧化 原料配比 (W W ) ∶茴脑∶复合溶剂 H =1 ∶3 将配制好的茴脑混合溶液投入氧化塔, 开启氧化塔冷却水, 使反应温度在 25～ 30℃ 之间。通入O 3 气体进行氧化反应。当尾气使 碘化钾溶液变黄, 表明尾气已含有O 3, 该反 应已接近终点, 再通入规定时间O 3 气体, 即 可停止氧化反应, 把臭氧化物送入下工序, 进 行还原分解。 11312 还原分解 原料配比 (W W ) : 臭氧化物∶亚硫酸钠 溶液=1 ∶1 在具有搅拌、 回流和滴加装置的三口烧 瓶加入亚硫酸钠溶液, 加热升温至 80℃, 开 动搅拌器, 滴加臭氧化物进行还原分解反应。 滴加完毕, 继续搅拌 30min 。待反应温度冷至 40℃, 加氢氧化钠溶液中和至 pH =7 。静置, 分离, 得茴醛粗品。将所得的粗品称重, 以气 相色谱法测定茴醛含量, 计算收率。 11313 精馏 将茴醛粗品加入精馏釜内, 严格按照精 馏操作要求进行减压精馏。当压力为 667 Pa , 顶温 110～ 120℃时, 馏出液为浅黄色茴醛成 品, 称重, 以气相色谱法测定含量, 计算总收 率。
Key words: anise camphor anislic aldehyde perfume
大茴香醛 (以下简称茴香醛) 亦称奥白滨 (ANISIC ALDEHYDE ) , 化学名: 对一甲氧 基苯甲醛, 系制造羟基苄基青霉素[1] 和大茴 香醇的原料。它具有强烈的山楂花香气, 广泛 用于调配日化香精和食用香精, 是重要合成
参考文献
[1] 中国技术成果大全编辑部 1 中国技术成果大 全. 科学技术文献出版社,1992,5,346
[2] CA 110 825025 [3] 中华人民共和国兽药典. 农业出版社.1990,
(一部附录) 16
(上接第 14 页)
项 目
色泽
香气
纯度
密度
折光率
D
20 D
酸值
表 5 产品分析结果
1 试验部分
111 茴脑臭氧氧化工艺路线 溶剂 亚硫酸钠 ↓ ↓
茴脑→ 臭氧氧化 → 还原分解 →成品
↓ ↓ 溶剂 废水 112 主要原料及仪器设备 茴脑 99115% 乙酸 化学纯 氢氧化钠 工业级 亚硫酸钠 工业级 臭氧发生器 XY -76 型 成分分析系用 HP -5890 A 气相色谱 仪,25 m ×012 mm ×013 mm , HP -1 融熔石 英毛细管柱, 柱温 100 ℃ (1 min ) 30℃ min 220 ℃, 注入口温 250 ℃, 注入量 012 mL , 载