实验四 配合物的生成和性质(免费)
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实验四配合物的生成和性质
1. 简单离子与配离子的区别
铁氰化钾K3[Fe(CN)6]加SCN-无血红色
Fe3+ + nSCN- = [Fe(NCS)n]3-n有血红色
结论:FeCl3为离子型简单化合物,在水中可解离出大量的Fe3+,K3[Fe(CN)6]为配合物,配离子[Fe(CN)6]3-比较稳定,难以解离出大量的Fe3+。
2. 配离子稳定性的比较
(1) Fe3+ + n SCN- = [Fe(NCS)n]3-n(有血红色)
[Fe(NCS)n]3-n+(C2O4)22-→ [Fe(C2O4)3]3-+SCN-
稳定性[Fe(C2O4)3]3->[Fe(NCS)n]3-n
(2)AgNO3+ NaCl →AgCl ↓(白) + NH3 H2O→ [Ag(NH3)2]+
[Ag(NH3)2]++ KBr →AgBr↓(淡黄色),
再滴加Na2S2O3溶液→ 沉淀溶解[Ag(S2O3)2]3-,滴加KI溶液→AgI↓
AgBr + 2S2O32-→[Ag(S2O3)2]3- + Br-; [Ag(S2O3)2]3- + I-→ AgI↓+ 2S2O32-
比较:K SPӨ: AgCl >AgBr >AgI; 稳定性: [Ag(S2O3)2]3-> [Ag(NH3)2]+
(3) I2 + [Fe(CN)6]4- = I- + [Fe(CN)6]3-
EӨ (Fe3+/Fe2+) > EӨ (I2/I-) > EӨ ([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)
稳定性[Fe(CN)6]3- >[Fe(CN)6]4-
3. 配位离解平衡的移动
2CuSO4 + 2NH3·H2O → Cu2(OH)2SO4↓+(NH4)2SO4
Cu2(OH)2SO4↓+8NH3·H2O→ [Cu(NH3)4]SO4 + [Cu(NH3)4](OH)2 + 4H2O
(1) 利用酸碱反应破坏[Cu(NH3)4]2+
SO42- + 2[Cu(NH3)4]2+ + 6H+ + 2H2O = Cu2(OH)2SO4↓ + 8NH4+
(2) 利用沉淀反应破坏[Cu(NH 3)4]2+
[Cu(NH 3)4]2+ + S 2- → CuS ↓ + 4NH 3
(3) 利用氧化还原反应破坏[Cu(NH 3)4]2+
[Cu(NH 3)4]2+ + Zn = [Zn(NH 3)4]2+ + Cu
(4) 利用生成更稳定配合物(螯合物)的方法破坏[Cu(NH 3)4]2+
[Cu(NH 3)4]2+ + edta 4- → [Cu(edta)]2- + 4NH 3
4. 配合物的某些应用
(1) 利用生成有色配合物定性鉴定某些离子
pH 控制为5-10:Ni 2+ + NH 3 H 20 +二乙酰二肟 → 鲜红色沉淀
Ni 2+CH 3C C NOH CH 3NOH +CH 3C C NO
CH 3NOH 2Ni +2H +
(2) 利用生成配合物掩蔽干扰离子
Co 2+ + 4SCN - → [Co(NCS)4]2- (溶于有机溶剂戊醇显蓝绿色) 而Fe 3+ + n SCN - = [Fe(NCS)n]3-n (血红色) 会产生干扰 Fe 3+掩蔽方法:Fe 3+ + 6F - → [FeF 6]3- (无色) (3) 硬水软化
N CH 2
CH 2N CH 2COOH CH 2COOH HOOCH 2C
HOOCH 2C
EDTA(简式H 4Y)
问题:为什么加入edta 二钠盐的溶液没有白色悬浮物产生? Ca 2+ + edta 4- = [Ca(edta)]2-
Mg 2+ + edta 4- = [Mg(edta)]2-