官能团总结

1．酚羟基 （1）配位反应具有酚羟基的药物在中性或弱酸条件下，与FeCl 3试液反应显色。

OH3O3Fe 3如：对乙酰氨基酚显蓝紫色；苯乙胺类药物与FeCl 3试液反应显色，再加入碱性溶液，随即被高铁离子氧化而显紫色或紫红色。

在碱性条件下，Fe 3+与OH 反应成Fe （OH ）3沉淀；强酸条件下，酚羟基以分子形式存在，不与Fe 3+反应。

因此，规定在中性或弱酸条件下反应。

（2）弱还原性具有酚羟基的苯乙胺类药物，可被碘、过氧化氢、铁氰化钾等氧化剂氧化而显色。

如肾上腺素在酸性条件下，被过氧化氢氧化显红色，放置可变为棕色多聚体；盐酸异丙肾上腺素在偏酸性条件下，被碘迅速氧化，再用硫代硫酸钠消退碘的颜色，溶液显淡红色。

2．芳伯氨基具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物，均可发生重氮化-偶合反应生成有色的偶氮染料。

NH 2NNHO如：贝诺酯反应后生成橙红色沉淀；苯佐卡因和盐酸普鲁卡因视供试品不同，生成橙黄到猩红色沉淀；对乙酰氨基酚加酸水解后，再发生重氮化-偶合反应，显红色。

3．羰基含羰基的物质可与羰基试剂反应生成沉淀。

OR 1R C NOHR 1R肟类化合物C OR 1R 2C NNHRR 1R 22腙类化合物如黄体酮与异烟肼缩合生成黄色异烟腙。

4．脂肪胺及含N杂环（1）与生物碱显色剂的反应脂肪胺及含N显色生物碱纯度不同，显色就有差别。

常用的生物碱显色剂包括：Mandelin试剂（1％钒酸铵的浓硫酸溶液）、Frohde试剂（1％钼酸钠或5％钼酸铵的浓硫酸溶液）、Marquis试剂（30％甲醛溶液0.2ml与10ml浓硫酸混合）、浓硫酸、浓硝酸及浓盐酸。

如肾上腺素与甲醛-硫酸显红色；盐酸异丙肾上腺素与甲醛-硫酸显棕色至暗紫色；（2）与生物碱沉淀剂的反应大多数生物碱类药物在酸性水溶液中，可与生物碱沉淀剂反应生成沉淀。

常用的生物碱沉淀剂有碘化铋钾、碘化汞钾、碘-碘化钾（碘试液）、三硝基苯酚（苦味酸）、硅钨酸、二氯化汞、磷钨酸等。

如盐酸利多卡因与三硝基苯酚反应生成沉淀；盐酸布比卡因与三硝基苯酚反应，生成黄色沉淀；维生素B1与碘化汞钾反应生成淡黄色沉淀、与碘-碘化钾反应生成红色沉淀、与硅钨酸反应生成白色沉淀、与苦酮酸反应生成扇形白色结晶。

（3）亚硝基铁氰化钠反应亚硝基铁氰化钠反应（Rimini试验）是脂肪伯胺的专属反应。

如：重酒石酸间羟胺反应后显红紫色。

2红紫色亚硝基铁氰化钠又称硝普钠，化学式：Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O，为强有力的血管扩张剂，用于高血压急症和在外科手术时产生控制性低血压，也用于急性心脏衰竭。

亚硝基铁氰化钠与胺的反应称为Rimini试验，由E. Rimini于1898年发现，发生在硝普钠和C1－C4的脂肪伯胺、二乙胺或二戊胺之间。

与脂肪伯胺的反应产生红色化合物，最低检出限量为50μg；与二级胺的反应则生成蓝色化合物。

5．酯基（1）酯基水解酯基水解本身无明显反应现象，一般利用水解产物的性质来鉴别。

如阿司匹林的鉴别：加碳酸钠水解后，再加过量的稀硫酸，即析出白色沉淀，并发生醋酸的臭气。

（2）羟肟酸铁反应酯基与盐酸羟胺在碱性条件下发生氨解反应，生成N-羟基酰胺的K 盐，然后再与高铁离子络合而显色。

该反应还可用于羧酸的鉴别。

O R 1OR 2NH 2OH HClO NHOK13N O Fe O C 1H3如：氯贝丁酯显紫色。

6．酰肼基 （1）氧化还原反应酰肼基具有较强的还原性，可被不同的氧化剂氧化。

如：异烟肼与氨制硝酸银试液反应，即生成黑色银单质沉淀和气泡（氮气），并产生银镜现象。

（2）与羰基缩合反应酰肼基与芳醛缩合形成腙，如异烟肼与香草醛的乙醇液反应，产生黄色沉淀。

7．连二烯醇（烯二醇基） （1）强还原性连二烯醇具有极强的还原性，易被氧化为二酮基。

如维生素C 与AgNO 3、2，6-二氯靛酚的反应。

OOOHHOC CH 2OH OHH AgNO OOC CH2OH OHH OOAgOOHO C CH 2OH OHH OOC CH 2OH OHH OOHO Cl ClNO玫瑰红色无色HO Cl ClNH OH（2）酸性 8．水杨酸及其盐类水杨酸及其盐类在中性或弱酸条件下，与FeCl 3试液反应，生成紫色配位化合物。

COOHOHFeCl COOO23FeFe反应适宜的pH 为4～6。

本反应极为灵敏，宜在稀溶液中进行。

如阿司匹林加水煮沸水解后，与FeCl 3试液反应呈紫堇色；对氨基水杨酸钠加稀盐酸后，与FeCl 3试液反应呈紫堇色。

9．芳酰胺具有芳酰胺的药物，可被H 2O 2氧化生成羟肟酸，再与FeCl 3试液形成配位化合物羟肟酸铁。

如盐酸普鲁卡因胺反应后显紫红色，随即变为暗棕色至棕黑色。

H 2N2CH 2N(C 2H 5)2O22H 2NCNCH2CH 2N(C 2H 5)2OFeCl 3H 2NCNCH 2CH 2N(C 2H 5)2OO3Fe10．有机氟蓝紫色F如：醋酸地塞米松、醋酸氟轻松。

11．肾上腺皮质激素的17-α醇酮基（1）肾上腺皮质激素的17-α醇酮基具有还原性，可与四氮唑盐反应，生成有色甲臢（zan ）。

生成的颜色随所用的试剂和条件不同而不同。

（2）肾上腺皮质激素的17-α醇酮基具有还原性，可与碱性酒石酸铜反应生成红色氧化亚铜沉淀。

12．磺酰胺基磺胺类药物中磺酰胺基上的H 可被金属离子取代，生成不同颜色的沉淀，其中硫酸铜常用于本类药物的鉴别。

如磺胺甲噁唑反应后显草绿色；磺胺异噁唑反应后显淡棕色，后变为暗绿色；磺胺嘧啶反应后显黄绿色，后变为紫色。

13．生物碱的特征反应 （1）双缩脲反应碱性酒石酸铜显色（配位化合物）此反应系芳环侧链具有氨基醇结构的生物碱的特征反应。

如盐酸麻黄碱反应后显蓝紫色，加乙醚振摇，醚层显紫红色，水层显蓝色；盐酸去氧肾上腺素反应后显紫色，加乙醚振摇，醚层不显色。

盐酸麻黄碱的反应如下：CHCHCH 3OHNHCH 3HCl CuSO 4NaOHCHCHOH CH 3N H 3C HHCuCHCHN H 3C OHCH 3(OH)2（2）维他立反应此反应系含莨菪酸的托烷类生物碱的特征反应。

供试品与发烟硝酸作用，生成黄色的三硝基衍生物，遇醇制氢氧化钾即生成深紫色的醌类化合物。

阿托品、东莨菪碱、山莨菪碱等都均可发生该反应。

如氢溴酸山莨菪碱反应后显紫色。

CHCH 2OHCOOH CHCH 2OHCOOH NO 2NO 22NCHCH2OHNNO 2O 2N如供试品过少，显色不明显时，可改用KOH 小颗粒少许，则在KOH 表面形成深紫色。

（3）绿奎宁反应此反应系含氧喹啉衍生物的特征反应。

奎宁和奎尼丁互为异构体，均可发生该反应。

如硫酸奎宁反应后显翠绿色。

CH 3HNCH CH 22CH CH 2CHCH 2NH 3H 2O（4）紫尿酸胺反应此反应系咖啡因、茶碱等黄嘌呤类生物碱的特征反应。

供试品加盐酸和氯酸钾，在水浴上共热蒸干，残渣遇氨气即生成紫色的四甲基紫尿酸胺，再加氢氧化钠溶液，紫色消失。

如咖啡因的反应如下：N N NN H 3C 3CH 3OO HCl 3N N H 3CCH 3O OO ON NHO O OOCH 3CH 332N N H 3CCH 3OONONH 4N N OOOCH 3CH 314．末端炔末端炔能与硝酸银试液反应，生成白色的炔银沉淀。

RC 3R C如炔雌醇、炔诺酮及炔诺孕酮等。

15．巴比妥类药物 （1）与Py-CuSO 4的反应Py4紫堇色绿色蓝色无色巴比妥类硫喷妥钠乙内酰脲类氨基甲酸酯类乙内酰脲类药物如苯妥英钠。

（2）水解反应巴比妥类药物分子结构中的酰亚胺，在碱性条件下水解，放出氨气，可使润湿的红色石蕊试纸变蓝。

NNR 1R 2OH CHCOONaR 1R 2Na 2CO 3NH 3本类药物的钠盐在吸湿的情况下也能水解。

一般情况下，在室温和pH10以下水解较慢，pH11以上水解速度加快。

（3）与银盐的反应巴比妥类药物分子结构中的酰亚胺，在Na 2CO 3溶液中，生成钠盐而溶解，再与AgNO 3溶液反应，首先生成可溶的一银盐，加入过量的AgNO 3，则生成二银盐白色沉淀。

NR 1R 2O OO H233过量N NR 1R 2O OO HAgAg白色16．吡啶类药物 （1）戊烯二醛反应戊烯二醛反应适用于吡啶环的α、α′未被取代，而β或γ位被羧基衍生物取代的药物。

当溴化氰作用于吡啶环，使吡啶环开环形成戊烯二醛，再与芳香第一胺（如苯胺、联苯胺等）缩合，形成有色的戊烯二醛衍生物。

如尼可刹米反应后显黄色。

N2H 5)2OCNBrNCN(C 2H 5)2O NCBr2CHOHCHO CN(C 2H5)2O NH CHNHCH CN(C 2H 5)2ON（2）与生物碱沉淀剂反应异烟肼与氯化汞试液反应生成白色沉淀；尼可刹米与硫酸铜-硫氰酸铵试液反应生成草绿色沉淀。

（3）二硝基氯苯反应在无水条件下，吡啶类药物与2，4-二硝基氯苯混合共热或加热至熔融，冷却后，加醇制氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液显紫红色。

如烟酸反应后显紫红色；异烟肼、尼可刹米需适当处理再进行鉴别（如异烟肼不处理，则其酰肼基亦可与2，4-二硝基氯苯反应）。

NO NCONaOClNO 2NONO 2NO 2NCOONaClOH O 2NNO 2N COONaHO17．吩噻嗪环吩噻嗪环具有还原性，遇空气或氧化剂（如硝酸、硫酸、三氯化铁和过氧化氢等），被氧化为砜或亚砜等，产物颜色随取代基的不同而不同。

如盐酸氯丙嗪与硝酸显红色；盐酸异丙嗪与硫酸显樱桃红色，放置后，色渐变深。

18．叔氨喹诺酮类药物中的叔氨基团，可与丙二酸和醋酐共热，生成棕色、红色、紫色或蓝色的产物。

此反应是叔氨基团的特殊反应。

如吡哌酸与丙二酸和醋酐共热显红棕色。

19．甾醇类化合物甾醇类化合物共有的反应：供试品加醋酐与硫酸显色。

如维生素D 2加三氯甲烷溶解后，加醋酐与硫酸，振摇，初显黄色，渐变红色，迅即变为紫色，最后成绿色；而维生素D 3初显黄色，渐变红色，迅即变为紫色、蓝绿色，最后成绿色。

20．茚三酮反应⎪⎭⎪⎬⎫-某些羟基胺类伯胺αAA茚三酮显色（混合物）如：氨基糖苷类抗生素、氨苄类抗生素可与茚三酮反应显蓝紫色。

21．苷键苷键为半缩醛（酮）结构，对酸不稳定，对碱较稳定。

如链霉素在酸性条件下，水解为链霉胍和链霉双糖胺，进一步水解则得N -甲基-L -葡萄糖胺；碱性条件下水解为链霉胍和链霉双糖胺，并使链霉糖部分发生分子重排，生成麦芽酚。

可利用水解产物的性质鉴别。

（1）Molisch 试验具有五碳糖或六碳糖的氨基糖苷类抗生素在酸性条件下水解后，在盐酸（或硫酸）作用下脱水生成糠醛或羟甲基糠醛，这些产物与α-萘酚或蒽酮作用呈色。

OCHOHOH 2COHOH 2CCHOHOHOH红紫色OHOH 2CO CH 蓝紫色OCH 2O（2）N -甲基葡萄糖胺反应氨基糖苷类药物水解产生葡萄糖胺衍生物，在碱性条件下与乙酰丙酮缩合成吡咯衍生物，再与对二甲氨基苯甲醛的酸性醇溶液反应，生成樱桃红色缩合物。