官能团总结

1．酚羟基 （1）配位反应

具有酚羟基的药物在中性或弱酸条件下，与FeCl 3试液反应显色。

OH

3

O

3

Fe 3

如：对乙酰氨基酚显蓝紫色；苯乙胺类药物与FeCl 3试液反应显色，再加入碱性溶液，随即被高铁离子氧化而显紫色或紫红色。

在碱性条件下，Fe 3+与OH 反应成Fe （OH ）3沉淀；强酸条件下，酚羟基以分子形式存在，不与Fe 3+反应。因此，规定在中性或弱酸条件下反应。

（2）弱还原性

具有酚羟基的苯乙胺类药物，可被碘、过氧化氢、铁氰化钾等氧化剂氧化而显色。 如肾上腺素在酸性条件下，被过氧化氢氧化显红色，放置可变为棕色多聚体；盐酸异丙肾上腺素在偏酸性条件下，被碘迅速氧化，再用硫代硫酸钠消退碘的颜色，溶液显淡红色。

2．芳伯氨基

具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物，均可发生重氮化-偶合反应生成有色的偶氮染料。

NH 2

N

N

HO

如：

贝诺酯反应后生成橙红色沉淀；苯佐卡因和盐酸普鲁卡因视供试品不同，生成橙黄到猩红色沉淀；对乙酰氨基酚加酸水解后，再发生重氮化-偶合反应，显红色。

3．羰基

含羰基的物质可与羰基试剂反应生成沉淀。

O

R 1R C NOH

R 1R

肟类化合物

C O

R 1R 2

C NNHR

R 1R 2

2腙类化合物

如黄体酮与异烟肼缩合生成黄色异烟腙。

4．脂肪胺及含N杂环

（1）与生物碱显色剂的反应

脂肪胺及含N显色

生物碱纯度不同，显色就有差别。常用的生物碱显色剂包括：Mandelin试剂（1％钒酸铵的浓硫酸溶液）、Frohde试剂（1％钼酸钠或5％钼酸铵的浓硫酸溶液）、Marquis试剂（30％甲醛溶液0.2ml与10ml浓硫酸混合）、浓硫酸、浓硝酸及浓盐酸。

如肾上腺素与甲醛-硫酸显红色；盐酸异丙肾上腺素与甲醛-硫酸显棕色至暗紫色；

（2）与生物碱沉淀剂的反应

大多数生物碱类药物在酸性水溶液中，可与生物碱沉淀剂反应生成沉淀。常用的生物碱沉淀剂有碘化铋钾、碘化汞钾、碘-碘化钾（碘试液）、三硝基苯酚（苦味酸）、硅钨酸、二氯化汞、磷钨酸等。

如盐酸利多卡因与三硝基苯酚反应生成沉淀；盐酸布比卡因与三硝基苯酚反应，生成黄色沉淀；维生素B1与碘化汞钾反应生成淡黄色沉淀、与碘-碘化钾反应生成红色沉淀、与硅钨酸反应生成白色沉淀、与苦酮酸反应生成扇形白色结晶。

（3）亚硝基铁氰化钠反应

亚硝基铁氰化钠反应（Rimini试验）是脂肪伯胺的专属反应。如：重酒石酸间羟胺反应后显红紫色。

2

红紫色

亚硝基铁氰化钠又称硝普钠，化学式：Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O，为强有力的血管扩张剂，用于高血压急症和在外科手术时产生控制性低血压，也用于急性心脏衰竭。亚硝基铁氰化钠与胺的反应称为Rimini试验，由E. Rimini于1898年发现，发生在硝普钠和C1－C4的脂肪伯胺、二乙胺或二戊胺之间。与脂肪伯胺的反应产生红色化合物，最低检出限量为50μg；与二级胺的反应则生成蓝色化合物。

5．酯基

（1）酯基水解

酯基水解本身无明显反应现象，一般利用水解产物的性质来鉴别。

如阿司匹林的鉴别：加碳酸钠水解后，再加过量的稀硫酸，即析出白色沉淀，并发生醋酸的臭气。

（2）羟肟酸铁反应

酯基与盐酸羟胺在碱性条件下发生氨解反应，生成N-羟基酰胺的K 盐，然后再与高铁离子络合而显色。该反应还可用于羧酸的鉴别。

O R 1

OR 2

NH 2OH HCl

O NHOK

1

3

N O Fe O C 1

H

3

如：氯贝丁酯显紫色。 6．酰肼基 （1）氧化还原反应

酰肼基具有较强的还原性，可被不同的氧化剂氧化。

如：异烟肼与氨制硝酸银试液反应，即生成黑色银单质沉淀和气泡（氮气），并产生银镜现象。

（2）与羰基缩合反应

酰肼基与芳醛缩合形成腙，如异烟肼与香草醛的乙醇液反应，产生黄色沉淀。 7．连二烯醇（烯二醇基） （1）强还原性

连二烯醇具有极强的还原性，易被氧化为二酮基。如维生素C 与AgNO 3、2，6-二氯靛酚的反应。

O

O

OH

HO

C CH 2OH OH

H AgNO O

O

C CH

2OH OH

H O

O

Ag

O

O

HO C CH 2OH OH

H O

O

C CH 2OH OH

H O

O

HO Cl Cl

N

O

玫瑰红色

无色

HO Cl Cl

N

H OH

（2）酸性 8．水杨酸及其盐类

水杨酸及其盐类在中性或弱酸条件下，与FeCl 3试液反应，生成紫色配位化合物。

COOH

OH

FeCl COO

O

2

3

Fe

Fe

反应适宜的pH 为4～6。本反应极为灵敏，宜在稀溶液中进行。

如阿司匹林加水煮沸水解后，与FeCl 3试液反应呈紫堇色；对氨基水杨酸钠加稀盐酸后，与FeCl 3试液反应呈紫堇色。

9．芳酰胺

具有芳酰胺的药物，可被H 2O 2氧化生成羟肟酸，再与FeCl 3试液形成配位化合物羟肟酸铁。如盐酸普鲁卡因胺反应后显紫红色，随即变为暗棕色至棕黑色。

H 2N

2CH 2N(C 2H 5)2

O

22

H 2N

CNCH

2CH 2N(C 2H 5)2O

FeCl 3

H 2N

CNCH 2CH 2N(C 2H 5)2O

O

3

Fe

10．有机氟