物理化学自测题

物理化学下册复习效果自测题
一、选择题
1. 氢在金属 Pb 上析出反应的机理是:
(A) 复合脱附机理 (B) 电化脱附机理
(C) 迟缓放电机理 (D) 以上三种机理都可能
2. 对于基元反应 NO2+ NO3→ NO + O2+ NO2，可作断论：
A、一定是二级反应
B、一定不是二级反应
C、一定是双分子反应
D、一定不是双分子反应
3. 溶液表面吸附过程，其表面张力必然会：
(A) 增加 (B) 降低（C) 增加或降低 (D) 不变
4. 如图所示，a、b、c为内径相同的玻璃毛细管。

a中水柱升高至h，b中间有扩大部分，d为内径相同的石蜡毛细管(水不润湿石蜡)，则下列叙述不正确的是:
(A) b管中水柱自动升至h'，若将水吸至高于h，去掉吸力，水面保持在h；
(B) c管中水柱自动升至h"并向下滴水；
(C) c管中水柱自动升至h"，不向下滴水；
(D) d管中水面低于槽中水平面
5. 当在两玻璃板间放一滴水后，比不放水以前:
(A) 容易拉开（分开） (B) 拉开（分开）困难
(C) 与不放水差不多 (D) 推动（滑动）较难
6. 用Pt电极电解CuSO 溶液时,溶液的pH值将:
(A) 增大 (B) 阴极区减小,阳极区增大 (C) 不变 (D) 减小
7. 多孔硅胶的强烈吸水性能说明硅胶吸附水后，表面自由能将：
A、变高
B、变低
C、不变
D、不能比
8. 下列哪种体系能产生明显的丁达尔现象：
(A) 牛奶 (B) As S 溶胶 (C) NaCl的水溶 (D) 聚苯乙烯的甲苯溶液
9. 用铜电极电解 CuCl2的水溶液，在阳极上会发生：
(A) 析出氧气 (B) 析出氯气
(C) 析出铜 (D) 铜电极溶解
10. 某一强电解质M v+X v-，则其平均活度 a±与活度a B之间的关系是：
A、 a± = a B
B、 a± = (a B)2
C、 a± = a Bς
D、 a± = (a B)1/ς
11. 298 K下，当 H2SO4溶液的浓度从 0.01 mol·kg-1增加到 0.1 mol·kg-1时，其电导
率k和摩尔电导率Λm将：
A、k减小 , Λm增加
B、k增加 , Λm增加
C、k减小 , Λm减小
D、k增加 , Λm减小
12. 溶液中扩散控制反应速率与溶剂粘度有关，当溶剂粘度增大时，反应速率应：
(A)提高 (B)降低
(C)相等 (D)不一定
13. 反应 A →产物为一级反应，2B →产物为二级反应，t (A) 和 t (B)分别表示两反
应的半衰期，设 A 和 B 的初始浓度相等，当两反应分别进行的时间为t = 2t(A) 和 t
= 2t(B) 时，A ，B 物质的浓度 c A ，c B 的大小关系为：
A 、c A > c
B B 、c A = c B
C 、c A < c B
D 、两者无一定关系
14. 对于双分子反应 A + A → A 2，设 Z AA = 1032 dm -3·s -1。

如果每次碰撞均能发生反应，
则双分子反应速率常数的数量级将是
A 、3.3×10-8 dm 3·mol -1·s -1
B 、3.3 dm 3·mol -1·s -1
C 、3.3×108 dm 3·mol -1·s -1
D 、1032 dm 3·mol -1·s
-1 15. 假如具有下列半衰期的等物质的量的放射性元素中, 哪一种对生态是瞬时最危险的?
(A) 4.5×109 a (B) 65 a
(C) 1 min (D) 12 d
16. 已知 400 K 时，汞的饱和蒸气压为 p 0，密度为 ρ ，如果求在相同温度下，一个直径
为 10-7 m 的汞滴的蒸气压，应该用公式：
A 、 p = p 0+ 2γ /R '
B 、 ln(p /p 0) =∆Vap H m (1/T 0- 1/T )/R
C 、 RT ln(p /p 0) = 2γ M /ρ Ｒ'
D 、 p = nRT /V
17. 电解时，在阳极上首先发生氧化作用而放电的是
A 、 标准还原电势最大者
B 、 标准还原电势最小者
C 、 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者
D 、 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者
18. 恒温、恒压下，可逆电池放电过程的
A 、∆H = Q
B 、∆H < Q
C 、∆H > Q
D 、∆H 与Q 的 关系不定
19. 理想气体反应A + BC [ABC]≠→ 产物，若设 E a 为阿累尼乌斯活化能， ∆≠H m $
表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则
A 、E a = ∆≠H m $+ RT
B 、E a = ∆≠H m $+ 2RT
C 、E a = ∆≠H m $+ 3RT
D 、
E a = ∆≠H m $
- 2RT
20. 在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而
A 、增大
B 、减小
C 、先增后减
D 、不变
21. 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子P ，可表示为反应截面与碰撞截面之比（σ r
／σ AB ），于是
A 、P >1
B 、P <1
C 、P =1
D 、不一定
22 在Fe(OH) 、As S 、Al(OH) 和AgI （含过量AgNO ）四种溶胶中,有一种不能与
其它溶胶混合, 否则会引起聚沉, 该种溶胶是：
(A) Fe(OH) (B) As S (C) Al(OH) (D) AgI （含过量AgNO ）
23. 用半透膜分离胶体溶胶与电解质溶液的方法称为:
(A) 电泳 (B) 过滤 (C) 渗析 (D) 胶溶
24. 水解K 2Sn(OH)6 SnCl 4───→SnO 2(新鲜沉淀)───────→SnO 2(溶胶), 以上制备
溶胶的方法是：
A 、 研磨法
B 、 胶溶法
C 、 超声波分散法
D 、电弧法
25. 关于大分子物质对于憎液溶胶的保护作用，不正确的叙述是：
(A) 大分子物质的保护作用取决于它和胶粒间的吸附作用
(B) 加入大分子物质可增加胶粒表面对于介质的亲和能力
(C) 不同大分子对于溶胶的保护能力不同
(D) 只要有大分子物质加入就会对憎液溶胶起保护作用
26. 下列可逆电极中，对OH–不可逆的是：
(A) Pt,H2(g)|OH– (B)Pt,O2(g)|OH–
(C)Hg(l)|HgO(s)|OH - (D) Ba(s)|BaSO4(s)|OH -
27. 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的
A、电阻
B、浓差极化的形成
C、汞齐的形成
D、活化超电势
28. 对于反应 2NO2= 2NO + O2，当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时，其相互关系为：
(A) -2d[NO2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O2]/d t
(B) - d[NO2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O2]/d t = dξ/d t
(C) - d[NO2]/d t = d[NO]/d t = d[O2]/d t
(D) - d[NO2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O2]/d t = 1/V dξ/d t
29. 反应 A ─→ 2B 在温度T时的速率方程为 d[B]/d t=k B[A]，则此反应的半衰期为：
(A) ln 2/k B (B) 2ln 2/k B
(C) k B ln2 (D) 2k B ln2
30. 若反应 A + B k
k + -
C +
D 正逆向均为二级反应，则平衡常数K与正逆向速率常数k+ , k- 间的关系为：
(A) K > k+/ k- (B) K < k+/ k-
(C) K = k+/ k- (D) K与k+/ k-关系不定
31. 某反应在指定温度下，速率常数k为 4.62×10-2 min-1，反应物初始浓度为0.1 mol·dm-3 ，该反应的半衰期应是：
(A) 150 min (B) 15 min
(C) 30 min (D) 条件不够，不能求算
32. 2M → P 为二级反应，若 M 的起始浓度为1 mol·dm-3，反应1 h后，M 的浓度减少1/2，则反应 2 h后，M 的浓度是：
(A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3
(C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值无法求
33. 某一同位素的半衰期为 12 h，则 48 h 后，它的浓度为起始浓度的：
(A) 1/16 (B) 1/8
(C) 1/4 (D) 1/2
34. 已知A2(1), B2(2)两种气体在催化剂上发生混合吸附, 其中(1)气体发生解离, 若催化
剂表面是均匀的, 则(1)、(2)在催化剂上的表面覆盖度θ1，θ2与气相平衡压力p1, p2关系为
A、θ1＝
a p
a p a p
11
1122
1++
θ2＝
a p
a p a p
22
1122
1++
B、θ1＝
a p
a p a p
1
12
1
12
1
12
1
12
2
12
2
12
1
//
////
++
θ2＝
a p
a p a p
2
12
2
12
1
12
1
12
2
12
2
12
1
//
////
++
C、θ1＝
a p
a p a p
1
12
1
12
1
12
1
12
22
1
//
//
++
θ2＝
a p
a p a p
22
1
12
1
12
22
1++
//
D、θ1＝
a p
a p a p
11
1
12
1
12
22
1++
//
θ2＝
a p
a p a p
22
1
12
1
12
22
1++
//
二、填空题
1. 反应分子数的可能数值是而反应级数只能用来确定.
2. 金属Pt做电极，氢的超电势比Hg做电极时，因此要电解制得氢气宜选用铂为极。

3. 憎液溶胶是热力学体系其中分散相颗粒的直径大小落在之间。

$(Zn2+)值为 -147.19 4.反应 Zn(s) + 2HCl(a1) ＝ ZnCl2(a2) + H2(g)，已知 25℃，∆f G
m
= 101325 Pa，a H+= kJ·mol-1，(m∃= 1 mol·kg-1)，利用电化学方法判断25℃，当p
H2
10-8，
a(Zn2+)= 105的条件下，反应的方向为。

5. 当细胞膜的内外均有Na 、Cl 离子且达唐南平衡, 则可认为膜内外NaCl的相
等，当膜两边溶液都很稀时下式成立：([Na ][ Cl ])内 =
6. 超电势会使原电池的端电压比其可逆电动势、而电解池的分解电压比理论分解电
压。

7. 红外化学发光是指态-态反应造成产物分子振—转激发以辐射形式失掉这些能量，其波
长λ应大于__________，产生红外化学发光的条件应为____________________，从而使碰撞传能的概率几乎为零。

8. 将 Ag(s) ─→ Ag - Au （合金，a(Ag)= 0.120）
设计成电池 ____________________________________________ ，则该电池在 25℃时电动势E = ___________ 。

9. 对于 Au溶胶而言, 当以NaAuO2作为稳定剂时, 其胶团结构是：。

10. 700℃时，液态铝合金表面张力为γ=0.857 N·m-1，密度为2350 kg·m-3，现将一直径
为1.0×10-3 m的毛细管插入其中（假定铝合金完全润湿毛细管壁），则铝合金在毛细管内上升高度为__________________。

11. 光化学反应中所吸收的光波长通常是，在其初级基元步骤中反应速率与反应
物的无关。

12. 以 Cu 为电极，电解 1 mol·dm-3 CuSO4溶液 (pH = 3), 则在阴极上的电极反应
_________________________，阳极上的电极反应 _________________________ 。

已知： H2在 Cu 电极上, η= 0.5 V, φ∃ (Cu2+/Cu)= 0.337 V ， O2在 Cu 电极上, η = 0 V, φ∃ (O2/H+,H2O)= 1.229 V 。

三、计算题
1. 某一气相热分解反应 A(g)—→B(g)＋C(g) , 其反应的半衰期与起始压力成反比,且测
有如下数据：967 K时, k = 0.135 mol-1·dm3·s-1, 起始压力为39.2 kPa, 求反应的t。

若1030 K时，其k = 0.842 mol-1·dm3·s-1, 求反应活化能及指前因子。

1
2
2.试计算293 K时, 在地心力埸中，使粒子半径分别为：(1) 1.0×10-5 m, (2) 100 nm,
(3) 1.5 nm的金溶胶粒子下降0.01m需时若干? 已知分散介质的密度为1000 kg·m-3, 金
的密度为1.93×104 kg·m-3, 溶液的粘度近似等于水的粘度, 为0.001 Pa·s。

3. 室温下，将一直径为1×10-4m的玻璃毛细管插入液体中，液面上升了7.4 cm。

已知该
液体在25℃时的密度ρ=1480 kg·m-3，求其的表面张力(液体极性强，对玻璃是完全润湿)。

4. 基元化学反应CO+O 2→CO 2+O ，在2400 K ～3000 K 间，E a =424 kJ ·mol -1，且2700 K 时，A =3.5×109 mol -1·dm 3·s -1 。

（1） 求该反应的（指明标准态）∆≠S m ，∆≠H m ，∆≠
G m ；
（2） 当以p $=100 kPa 为标准态压力，且当作理想气体处理，求m H ≠∆$ ，m S ≠∆$ ，m G ≠∆$。

5. 已测得高纯化的蒸馏水在 25℃时的电导率为 5.8×10-6 S ·m -1，已知 HAc ，NaOH 及 NaAc
的无限稀释摩尔电导率 Λm ∞ 分别为： 3.907×10-2 S ·m 2·mol -1，2.481×10-2 S ·m 2·mol -1，0.91×10-2 S ·m 2·mol -1
，求水的离子积 K w θ。

6. 标准惠斯登镉电池在 293 K 时的电动势为 1.0186 V ，温度每升高一度，电动势降低
4.06×10-5 V ，试列出惠斯登电池电动势的数学表达式，并计算 298 K 时，该电池每消
耗 1 mol 镉时的 ∆r H m 和∆r G m 。

7. 已知水与玻璃界面的ζ电势为－5.0×10-2 V ，试问在298K 时，在直径为1.0 mm 、长为
1 m 的毛细管两端加40 V 的电压，则介质水通过该毛细管的电渗速度为若干？设水的粘
度为1.0×10-3 kg ·m -1·s -1，介电常数ε =8.89×10-9 C ·V -1·m -1。

写出电渗速度的量纲。

8. 气泡法测表面张力，用一根圆柱玻璃管一端刚插到液面下，另一端慢慢吹入惰性气体，使在液面下形成气泡，当气泡半径等于玻管半径时，气体压力达最大值。

计算 298 K 时，在与管子相连的水银压力计中汞高度差为 0.30 mm 时，被测液体的表面张力为多少？
已知：玻管半径 R ′=10-3 m ，汞密度 ρ = 1.36×104 kg ·m -3。

9. 298 K 时, 水-空气的表面张力 γ = 7.17×10-2 N ·m -1。

在 298 K ，标准压力 p ∃下可逆
地增加 2×10-4 m 2时, 其熵变为 3.14×10-8 J ·K -1, 试计算系统所做的功(只做表面功)、
系统的∆G ，∆H 及系统所吸收的热 Q R 。

10. 在 298 K 时，测得下述电池的 E = 0.695 V ， Zn(s)│Zn 2+(a (Zn 2+)=0.01)│H +(a H +=0.02)
│H 2(p H2)│Pt ，通入 H 2(g)时液面上的总压为 100.5 kPa ，这时水的饱和蒸气压为 3.20
kPa ，并已知液接电势为 -0.030 V ，求锌电极的 φ ∃ (Zn 2+,Zn)。

设氢气为理想气体。

11. 下列电池在 298 K 时, 当溶液 pH= 3.98 时, E 1=0.228 V ； 当溶液为 pH x 时, E 2=0.3451V, 求 pH x 为多少?
Sb │Sb 2O 3(s)┃H +(pH)‖KCl(饱和)│Hg 2Cl 2(s)│Hg(l)
3. 以 Ni(s)为电极，KOH 水溶液为电解质的可逆氢、氧燃料电池, 在 298 K 和 p ∃压力下
稳定地连续工作，试回答下述问题：
(1) 写出该电池的表示式，电极反应和电池反应
(2) 求一个 100 W 的电池，每分钟需要供给 298 K ，p ∃的 H 2(g) 的体积？ 已知该电池反应的 ∆r G m $ = -236 kJ ·mol -1（每 mol H 2(g)），（1W = 3.6 kJ ·h -1
）
(3) 求该电池的电动势？
四、问答题
1. 通常鉴别乳状液的类型有哪些方法？其根据是什么？
2.当达到 Donnan 平衡时，对体系任一电解质（如 NaCl ）来说，其组成离子在膜内部的浓度
乘积等于膜外部的浓度乘积，即 [Na +]内 [Cl -]内 ＝ [Na +]外 [Cl -]外 ，这是为什么？
3.亲水的固体表面, 经表面活性剂(如有机胺)溶液处理后, 将变为憎水的, 若再用其浓溶液处理, 又变为憎油的, 试解释其原因。

4. 乙醛的光解机理拟定如下：
(1) CH3CHO + hν→ CH3+ CHO (I0)
(2) CH3+ CH3CHO → CH4+ CH3CO (k2)
(3) CH3CO → CO + CH3 (k3)
(4) CH3+ CH3→ C2H6 (k4)
试推导出CO的生成速率表达式和CO的量子产率表达式。

5. 用同一支滴管分别滴出下列液体 1 mL，所用滴数如下表：
物质纯水纯苯正丁醇溶液(0.3mol·kg-1) 洗液(K2CrO7+ 浓H2SO4)
滴数 17 40 24 31
试定性解释后三种液体与水产生滴数不同的原因。

6. 什么叫外电位? 能否用实验测量?
7. 2SO2+O22SO3, 其催化反应历程可写为：
2NO+O21
1
k
k-
2NO2
NO2+SO22
2
k
k-
NO+SO3
为获得总反应方程式, 第二步必须进行2次, 称为该元反应的化学计算数S2=2,
请从上述具体反应，证明经验平衡常数K c与各元反应速率常数间关系为：
K C=
k
k
i
i
i
-
=
⎛
⎝
⎫
⎭
⎪
∏
1
1
S
S
S为反应步骤数
8. 对于取代反应的优势途径，传统上是按照其放能性大小判断。

根据态-态反应的实验，
提出：一个自由基（或原子）与分子之间的取代反应，总是优先进攻分子中电负性较低的那个原子，今有下列反应：
请回答何种途径占优势？你对反应的择向性可提出何种见解。

9. 摩尔电导率的定义式为：
m c
κ
Λ=，试问对弱电解质，c应用总计量浓度，还是解离部分的浓度？
10. 对于反应0=
B
B
B
ν
∑，请根据反应速率的定义，推导出体积变化的反应速率表示式。

11. 胶体是热力学的不稳定体系, 但它能在相当长的时间里稳定存在,试解释原因。

12 两个相同级数的平行反应 A
k1
B ， A
k2
C 反应 1 和 2 的活化能分别
为E1和E2，反应物 A 总消耗反应的活化能为E a，试证明：1122
a
12
k E k E
E
k k
+
=
+。