理化检验学习小结

第一篇仪器分析

紫外吸收光谱的产生

1.概述

紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。

吸收曲线的讨论：

①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax

②对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。

电子跃迁与分子吸收光谱

分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级

有机物紫外吸收光谱

1．紫外—可见吸收光谱

有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。

2 σ→σ＊跃迁

所需能量最大；

3 n→σ＊跃迁

所需能量较大。

4 π→π＊跃迁

所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区。

5.生色团与助色团

生色团：

含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成。

助色团：

有一些含有n电子的基团本身没有生色功能，但当它们与生色团相连时，就会增强生色团的生色能力，这样的基团称为助色团。

红移与蓝移

λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)。

定性分析

定性分析

max：可作为定性依据；

红外吸收光谱分析法

红外吸收光谱产生的条件满足两个条件：

(1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；

(2)辐射与物质间有相互偶合作用。

对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。

非对称分子：有偶极矩，有红外活性。

分子中基团的基本振动形式

两类基本振动形式

1、伸缩振动

2、变形振动

红外分光光度计

仪器类型

两种类型：色散型、干涉型（傅立叶变换红外光谱仪）

核磁共振波谱分析法

核磁共振基本原理

原子核的自旋

若原子核存在自旋，产生核磁矩：

核磁共振现象

自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核），可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁。

核磁共振共振条件

(1) 核有自旋(磁性核)

(2)外磁场,能级裂分;

(3)照射频率与外磁场的比值0 / H0 = / (2 )

自旋偶合：自旋核与自旋核之间的相互作用称自旋-自旋偶合,简称自旋偶合。

化学位移：在有机化合物中，各种氢核周围的电子云密度不同（结构中不同位置）

共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。

高效液相色谱法的特点

特点：高压、高效、高速

化学键合固定相：（将各种不同基团通过化学反应键合到硅胶（担体）表面的游离羟基上。C-18柱（反相柱）。

流动相类别

按流动相组成分：单组分和多组分

第二篇药品理化检验

药品，指用于预防、治疗、诊断人的疾病，有目的地调节人的生理机能并规定有适应证、用法和用量的物质，包括药材、中药饮片、中成药、化学原料及其制剂，抗生素、生化药品、放射性药品、血清制品和诊断药品等。

药物分析是运用化学、物理化学或生物化学的方法和技术研究化学结构已经明确的合成药物或天然药物及其制剂的质量控制方法，也研究有代表性的中药制剂和生化药物及其制剂的质量控制方法。

药物分析的基本任务是药物成品的化学检验工作；药物生产过程的质量控制；药物贮存过程的质量考察；临床药物分析工作；药物分析学科还应为相关学科的研究开发提供必要的配合和服务。

药品检验工作的基本程序一般为取样、性状、鉴别、检查、含量测定、写出报告。鉴别：判断已知药物及其制剂的真伪；采用一组（二个或几个）试验项目全面评价一个药物。

检查：包括有效性、均一性、纯度要求及安全性四个方面。

纯度要求即药物的杂质检查，亦称限度检查、纯度检查

含量测定：准确测定有效成分的含量

药物紫外光谱参数的作用

药物的紫外光谱参数，可供指认分子中共轭骨架的有、无及主要属性。

一、药物的纯度

指药物纯净程度，反映了药物质量的优劣，含有杂质是影响药物纯度的主要因

素。

杂质是指：1. 有毒副作用的物质； 2. 本身无毒副作用，但影响药物的稳定性和疗效的物质； 3. 本身无毒副作用，也不影响药物的稳定性和疗效，但影响药物的科学管理的物质

药物中有害杂质限量很低，有的不允许检出（如氰化物）。

二、药物中杂质的来源

1. 生产过程中引入

2. 贮藏过程中产生

三、杂质的分类

药物中的杂质分为 1、一般杂质 2、特殊杂质

1. 一般杂质：如氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐、酸、碱、水分、易炭化物、炽灼残渣等。

2. 特殊杂质：指某一个或某一类药物的生产或贮藏过程中引入的杂质。特殊杂质检查方法收载在中国药典正文各药品的质量标准中。

一、杂质限量：指药物中允许杂质存在的最大量，通常用百分之几或百万分之几来表示。

（药品合格）杂质量≤杂质限量＜杂质量（药品不合格）

药物的杂质检查法1、对照法 2、灵敏度法 3、比较法

一般杂质检查规则：遵循平行操作原则

砷盐检查法（一）古蔡法（二）Ag-DDC法（三）白田道夫法（四）次磷酸法

中药制剂是根据药典、制剂规范和其它规定的处方，将中药的原料药物加工制成具有一定规格，可以直接用于防病、治病的药品。

中药制剂分析的特点

中药制剂分析的特点是化学成分的多样性和复杂性、中药市场混乱和中药材质量的不稳定性等。

中药制剂分析的一般程序：取样、鉴别、检查、含量测定

提取的重点

可从水提液中提取苷类成分的溶剂是甲醇。

黄酮类成分分析时，常用聚酰胺作为纯化样品的担体。