动力学 习题1

试证：
反应
(1) 350℃时，
时，正反应速率的有关数据如下： 0.10 0.10 1.2 0.10 0.05 0.05 0.10
(2)451℃时，
时，逆反应速率的数据如下 0.16 0.16 0.04
0.16
0.04
求算
0.16
值。
若
k1 在合成氨的生产中，变换工段的反应：CO(g) + H2O(g) k2 是放热可逆反应。在1atm下，氧化铁做催化剂，其速率方程为： = k1 P co (PH2O/PH2)0.5 – k2 P co2 (PH2/PH2o)0.5 由造气工段来的半水煤气的组成为： CO 30%, CO2 7.7%,H2 38.3%, N2 23.3%, 设添加的水蒸气与半水煤气之比为1，在变换炉出口处CO含量小于3%，求变换炉 内最适宜温度。已知正逆反应的活化能分别为 E1=52300 J mol -1, E2=89120 J mol -1, 转化率为80%，并假设反应的Cp = 0.
1. 气相反应
和 。 的初始压力为
是一个二级反应，当
时，在25℃时反应的半衰期为1h，
在35℃时反应的半衰期为
(1) 计算 25℃和35℃时反应的速率常数 (2) 计算该反应的阿累尼乌斯活化能
和指前因子
。
2. 在 673k时，设反应
可以进行完全，产物对反应速率无影响，经实验证明该反应是二级反应
k与温度T之间的关系为
气相反应
其速率方程为
在 300K时，
，反应焓变
，当温度升高10℃时， K1升高1倍，求算：(1)300K时反应的平衡常数Kθ 。(2)正逆反应的活化能Ea,1,Ea,-1 。(3)若C =C = 1mol.dm-3 A,0 B,0
，平衡时A的转化率达到80%，温度应达到多高？
乙醛光解反应机理如下：
(5) Cl-PdCH2-CH2-OH 快 HCl + Pd +CH3CHO
若（1），（2），（3）步很快建立平衡， K1，K2，K3为各步的平衡常数， 而且K= K1•K2•K3， 如果实验获得的速率方程是正确的， 请根据这一点判断上述反应机理是否确切, 解题中可定CH2O=1, C H3O+ =C H+。
4.某反应速率方程
其中
，在298K， 时， ，求 时，该反应速率。
时， ，已知该反应活化能为 ，反应进行到
的热分解反应为 从实验测出不同温度时各个起始压力与半衰期值如下： 反应温度 半衰期 初始压力
967 156.787 380 967 39.197 1520 1030 7.066 1440 1030 47.996 212 (1) 求反应级数和两种温度下的速率常数。 (2) 求活化能值。 (3) 若 1030K时
试推导
的表达式及对CO的量子产率。
对于平行反应 若总反应的活化能为E，试证明
求具有下列机理的某气相反应的速率方程：
与 A,C,D的浓度相比较，B的浓度很小，所以可运用稳态近似法， 证明此反应在、高压下为一级，低压下为二级。
已知反应
已知 求在温度超过多少后，生成主产物的速率大于副产物的速率。
反应
[C2H4PdCl3]- + Cl-
K1
(2) [C2H4PdCl3]- + H2O
[C2H4PdCl2• H2O] + Cl- K2
[C2H4PdCl2• O H] - + H3O+ K3 Cl-PdCH2-CH2-OH + Cl-
(3) [C2H4PdCl2• H2O] + H2O (4) [C2H4PdCl2• OH] – k 慢
的初始压力为
时所需时间。
，求压力达到
在40℃时，
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在
溶剂中进行分解反应，反应级数为一级，初始反应速率 ，1h后反应速率 ，试计算： (1) 反应在 40℃时的速率常数。 (2) 40℃时反应的半衰期？ (3) 初始浓度
反应
的速率方程如下：
(1) 将物质的量比为2:1的A,B混合气体，通入400K的恒温密闭反应容器中， 起始总压为3040Pa,50s后容器压力为2027Pa，问150s后容器中B得分压是多少？ (2) 500K时重复上述实验，起始总压为3040Pa,50s后B的分压为多少？ 假设反应的活化能为
CO H 298 (KJ mol-1) G 298 (KJ mol-1)
-110.5 -137.3
CO2(g) + H2(g)
H2O
-241.8 -228.6
CO2
-393.5 -394.4
H2
0 0
的单位为
(1) 求此反应的指前因子 A及实验活化能 （2） 若在 673k时，将 通入发应器，使其压力为26.66
,然后发生上述反应，试计算反应器中的压力达到 时所需的时间。
3 在钯催化剂作用下，乙烯被氧化为乙醛，通过动力学实验，求得速率方程为
有人推测反应机理分下列步骤完成：
(1）PdCl42- +C2H4