物理化学动力学 试题3
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物理化学动力学试卷3
一、选择题( 共16题26分)
1. 2 分(6453)6453
除多光子吸收外,一般引起化学反应的光谱,其波长范围应是:
(A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm)
(B) X射线(5 - 10-4 nm)
(C) 远红外射线
(D) 微波及无线电波
2. 2 分(6181)6181
单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时,据A(TST)=(k B T/h)[q≠/(q A q B)] 计算A时,q≠为
(A) f t3f r2f v3(B) f t3f r2f v4
(C) f t3f r3f v3(D) f t3f r3f v2
3. 2 分(6104)6104
在过渡态理论的速率方程中,因数RT /Lh或k B T/h对所有反应都是一样的。其值约为∶
(A) 103 s-1
(B) 1013 s
(C) 1013 s-1
(D) 103 s
4. 2 分(6109)6109
设气体A和B都是单原子分子,它们发生化合A + B = C,已知一维平动配分函数
f t = 108,一维转动配分函数f r= 10。按过渡态理论,在温度T时,反应的频率因子为:
(A) 10-22k B T/h
(B) 10-21k B T/h
(C) 10-23k B T/h
(D) 1023k B T/h
5. 下列双分子反应中:
(1) Br + Br →Br2
(2) CH3CH2OH + CH3COOH →CH3CH2COOCH3+ H2O
(3) CH4+ Br2→CH3Br + HBr
碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶
(A) P(1) > P(2) > P(3)
(B) P(1) > P(3) > P(2)
(C) P(1) < P(2) < P(3)
(D) P(1) < P(3) < P(2)
6. D+B→产物,从各物理量均以基本单位计算所得之k N ,换算为以mol·dm-3为量纲的k c,它们的关系为:
(A) k c =Lk N(B) k c=106L2
(C) k c=103Lk N(D) k c=10-3Lk N
7. 理想气体反应A + BC[ABC]≠→产物,若设E a为阿累尼乌斯活化能,∆≠H m$表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差,则
$+ RT
(A) E a= ∆≠H
m
$+ 2RT
(B) E a= ∆≠H
m
$+ 3RT
(C) E a= ∆≠H
m
$- 2RT
(D) E a= ∆≠H
m
8. 如果碰撞理论正确,则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是:
(A) 10-8 -10-9 dm3·mol-1·s-1
(B) 1023 -1024 dm-3·s-1
(C) 1010 -1011 dm3·mol-1·s-1
(D) 1010-1011 dm-3·s-1
9. 根据活化络合物理论,液相分子重排反应之活化能E a和活化焓∆≠H m之间的关系是:
(A) E a= ∆≠H m
(B) E a= ∆≠H m-RT
(C) E a= ∆≠H m+ RT
(D) E a= ∆≠H m/ RT
10. 破坏臭氧的反应机理为:
NO + O3→NO2+ O2
NO2+ O →NO + O2
在此机理中,NO 是:
(A) 总反应的产物
(B) 总反应的反应物
(C) 催化剂
(D) 上述都不是
11. 自由基和自由原子与饱和分子间的反应活化能一般都是在:
(A) 0 - 167kJ·mol-1之间(B) 167kJ·mol-1以上
(C) 0 - 42kJ·mol-1之间(D) 0kJ·mol-1
12. 一级反应,反应物反应掉1/n所需要的时间是:
(A) -0.6932/k
(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)]
(C) (2.303/k) lg n
(D) (2.303/k) lg(1/n)
13. 对于反应 A →产物,如果使起始浓度减小一半,其半衰期便缩短一半,则反应级数为:
(A) 1 级
(B) 2 级
(C) 0 级
(D) 1.5 级
14. 一级反应的浓度与时间的线性关系是:
(A) c A~t(B) ln c A~t(C) 1/c A~t(D) 以上均不成立
15. 饱和分子间反应活化能一般都是:
(A) 比较小(B) 167kJ·mol-1以上
(C) 不需要活化能(D) 400kJ·mol-1以上
16. 对于基元反应NO2+ NO3→NO + O2+ NO2,可作断论:
(A) 一定是二级反应
(B) 一定不是二级反应
(C) 一定是双分子反应
(D) 一定不是双分子反应
二、填空题( 共12题24分)
17. 2A+B=2C 已知反应某一瞬间, r A=12.72 mol·dm-3·h-1, 则r B=, r C=___________________。18. 在下列反应历程中(P 是最终产物,C 是活性中间物)
A +
B k1
C (1)
C k2
A +
B (2)
C k3
P (3)
如果k2>> k3,则生成P 的速率方程d[P]/d t = 。
19. 一般情况下, 连续反应的决速步是。
20. N2O5分解反应2N2O5──→4NO2+O2 在T, p一定时, 测得
d[O2]/d t =(1.5×10-4 s-1)[N2O5], 反应单向进行基本能完全, 则该反应的
半寿期t1/2 = _______________ s。
21. 反应2N2O5─→4NO2+ O2 在328 K时,O2(g)的生成速率为0.75×10-4 mol·dm-3·s-1。如其间任一中间物浓度极低, 难以测出, 则该反应的总包反
应速率为_______________mol·dm-3·s-1, N2O5之消耗速率为__________
mol·dm-3·s-1,NO2之生成速率为_______________mol·dm-3·s-1。
22. 一级反应半衰期与反应物起始浓度关系。
在一定温度下,某化学反应的平衡转化率为33.3%,在相同反应条件下,当有催
化剂存在时,其反应的平衡转化率________ 。
23. 2 分(5212)5212
分别用反应物和生成物表示反应A+3B=2C 的反应速率, 并写出它们间关系为:
。
24. 2 分(5673)5673
N2O5热分解反应速率常数在288 K时,为9.67×10-6 s-1, E a=100.7 kJ·mol-1,
338 K时,速率常数为____________________。
25. 2 分(5674)5674
在基元反应中, 实验活化能E a的物理意义。
26. 2 分(5207)5207
气相基元反应2A k1
B 在一恒容的容器中进行,p0为A 的初始压力, p t为时
间t时反应体系总压,此反应速率方程d p t/ d t = 。
27. 2 分(5454)5454
某一级反应, 反应物质的1%发生变化需要1 s, 要使反应物质的99%发生变化,需要时间为。
28. 2 分(5629)5629
对起始只有反应物的平行反应:
A k1
B