高分子试剂

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高分子试剂及固相合成

[－CH－CH2]nC6H4 COOOH 它是以聚合好的聚苯乙烯与乙酰氯进行芳香亲电取代反应生成的聚乙酰苯乙烯聚合物，在酸性条件下经与高锰酸钾或铬酸反应，乙酰基上的羰基被氧化，得到苯环上带有羧基的聚苯乙烯氧化中间体，再在甲基磺酸的参与下与双氧水反应，生成过氧键，得到聚苯乙烯型高分子氧化试剂。
10
某些反应活性中心结构有一定间隔地连接在高
分子骨架上，使得基团之间难于接触，可以提供在均相反应条件下难以达到的反应环境，提供接近常规有机反应中所谓“无限稀释”的反应条件，避免了自反应等等副反应发生。
11
4 提供邻位效应
将反应活性中心置于高分子骨架上特定的官能
团附近，可以利用其产生的邻位协同效应加快反应速度，提高产物收率和反应的选择性。
2稳定性和安全性好
高分子骨架的引入使得试剂的稳定性和安全性
大大增加。例如小分子的过氧酸经高分子化后稳定性大大增加，分子量增大后其挥发性减小，这使得易燃易爆试剂的安全性大大增加，挥发性减小还有助于消除试剂的气味，改善工作环境。
7
由于高分子试剂中，活性功能基团稀疏地连接在高分子骨架上，功能基团有一定的间隔，一些刚性链段中键的旋转受到阻碍，增大了功能基团间直接的接触，下一步反应进行时，避免了功能基团自身的反应，使得高分子试剂的稳定性和安全性大大提高。而在低分子溶液的反应中会同时伴随发生这些自身反应。
2
高分子试剂的发展过程
高分子试剂的最初发展是为了使某些均相反应转化为多相反应，从而简化分离过程，提高试剂的稳定性。随着多相反应以及高分子化学的进一步深入，高分子试剂中高分子骨架的参与和邻近基团效应使得高分子试剂显示出许多小分子试剂所不具备的功能，如无限稀释效应、立体选择效应、邻近协同效应等等。

浅谈：功能高分子材料分类与性能应用

浅谈：功能高分子材料分类与性能应用功能高分子材料一般指具有传递、转换或贮存物质、能量和信息作用的高分子及其复合材料，或具体地指在原有力学性能的基础上，还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。

通常，人们对特种和功能高分子的划分普遍采用按其性质、功能或实际用途划分的方法，可以将其分为八种类型。

1、反应性高分子材料包括高分子试剂、高分子催化剂、高分子染料，特别是高分子固相合成试剂和固定化酶试剂等。

2、光敏性高分子材料包括各种光稳定剂、光刻胶、感光材料、非线性光学材料、光电材料及光致变色材料等。

3、电性能高分子材料包括导电聚合物、能量转换型聚合物、电致发光和电致变色材料及其他电敏感性材料。

4、高分子分离材料包括各种分离膜、缓释膜和其他半透明膜材料、离子交换树脂、高分子絮凝剂、高分子螯合剂等。

5、高分子吸附材料包括高分子吸附树脂、吸水性高分子等。

6、高分子智能材料包括高分子记忆材料、信息存储材料和光、磁、pH值、压力感应材料等。

7、医用高分子材料包括医用高分子材料、药用高分子材料和医用辅助材料等。

8、高性能工程材料如高分子液晶材料、耐高温高分子材料、高强度高模量高分子材料、阻燃性高分子材料、生物可降解高分子和功能纤维材料等。

常见的几种功能高分子材料离子交换树脂它是最早工业化的功能高分子材料。

经过各种官能化的聚苯乙烯树脂，含有H 离子结构，能交换各种阳离子的称为阳离子交换树脂，含有OH-离子结构能交换各种阴离子的称为阴离子交换树脂。

它们主要用于水的处理。

离子交换膜还可以用于饮用水处理、海水炎化、废水处理、甘露醇、柠檬酸糖液的钝化、牛奶和酱油的脱盐、酸的回收以及作为电解隔膜和电池隔膜。

高分子催化剂催化生物体内多种化学反应的生物酶属于高分子催化剂。

它具有魔法般的催化性能，反应在常温、常压下进行，催化活性极高，几乎不产生副产物。

近十年来，国内外多有研究用人工合成的方法模拟酶，将金属化合物结合在高分子配体上，开发高活性、高选择性的高效催化剂，这种高分子催化剂称为高分子金属催化剂。

高分子化学反应试剂

高分子化学反应试剂
高分子化学反应试剂是一类重要的化学试剂，广泛应用在合成、改性、加工等领域。

常见的高分子化学反应试剂有聚合引发剂、交联剂、接枝剂、稳定剂、表面活性剂等。

聚合引发剂是促进聚合反应的催化剂，常用的有自由基聚合引发剂、阴离子聚合引发剂、阳离子聚合引发剂等。

自由基聚合引发剂的常用种类有过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物、过氧化氢等。

阴离子聚合引发剂的常用种类有氯代胍、硫代硫酸钾等。

阳离子聚合引发剂的常用种类有硫酸亚铁、过硫酸铵等。

交联剂是使高分子链之间形成交联点，从而提高高分子材料的硬度和强度。

常用的交联剂有烷基苯丙烯酸酯、丙烯酸乙烯酯、乙烯二醇二甲基丙烯酸酯等。

接枝剂是将一种高分子材料接枝在另一种高分子材料上，从而实现高分子间的相容和融合。

常用的接枝剂有一氧化碳、乙烯基三氯硅烷、光气等。

稳定剂是防止高分子材料在合成、贮存、使用时的分解、变质和老化的化学添加剂。

常用的稳定剂有碳酸二叔丁酯、硬脂酸铅、光稳定剂等。

表面活性剂是一种能在水中形成胶束，使构成表面的空气-水、水-油、油-油界面变稳定的高分子化学试剂。

常用的表面活性剂有阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等。

总之，高分子化学反应试剂在现代化工生产中具有不可替代的作用。

在使用过程中必须严格按照指导手册进行操作。

未经专业人员授权使用试剂仅会带来安全隐患，甚至对人体造成严重伤害，因此大众不得擅自使用高分子化学反应试剂。

高分子化学名词解释(拼音排序)

B半衰期：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。

t1/2=ln2/kd=0.696/kd;ln[I]/[I]0=-kdt本体聚合：本体聚合是单体本身加入少量引发剂的聚合。

玻璃化温度:非晶态聚合物或部分结晶聚合物中非晶相发生玻璃化转变所对应的温度。

其值依赖于温度变化速率和测量频率，常有一定的分布宽度。

D单基终止：链自由基从单体溶剂引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，也可能形成稳定的自由基而停止聚合。

单体：合成聚合物所用的低分子的原料。

如聚氯乙烯的单体为氯乙烯单体单元：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。

单体活性：单体的活性我们一般通过单体的相对活性来衡量，一般用某一自由基同另一单体反应的增长速率常数与该自由基同其本身单体反应的增长速率常数的比值来衡量。

低分子基质：低分子反应物中的特定基团与保护试剂作用后受到保护不再参与主反应，这种受到保护的低分子反应物称作低分子基质。

定向聚合：任何聚合过程或任何聚合方法，只要它是经形成有规立构聚合物为主，都是定向聚合。

定向聚合等同于立构规整聚合。

动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。

多分散性：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。

F反应程度与转化率：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。

参加反应的反应物与起始反应物的物质的量的比值即为转化率。

聚合度:Xn=1/(1-P)非理想共聚：竞聚率r1＊r2≠1的聚合都是非理想聚合，非理想聚还可再往下细分。

r1>1、r2<1在对角线上方分散剂：分散剂大致可分为两类，（1）水溶性有机高分子物，作用机理主要是吸咐在液滴表面，形成一层保护膜，起着保护人用，同时还使表面（或界面）张力降低，有利于液滴分散。

高分子化学反应试剂

高分子化学反应试剂高分子化学反应试剂是一类在高分子化学反应中起到催化、促进或调控反应的化合物或物质。

它们能够引发或参与高分子化学反应，从而实现高分子材料的合成、改性和加工等过程。

本文将介绍几种常见的高分子化学反应试剂及其应用。

一、引发剂引发剂是高分子化学反应中常用的试剂之一，它能够引发高分子化学反应的起始步骤，从而开始反应链的生长。

常见的引发剂有自由基引发剂、阳离子引发剂和阴离子引发剂。

1. 自由基引发剂自由基引发剂是一类能够产生自由基的化合物，常用于自由基聚合反应、自由基交联反应等高分子化学反应中。

例如，过氧化苯甲酰（BPO）是一种常用的自由基引发剂，可用于聚合物的合成和交联反应。

2. 阳离子引发剂阳离子引发剂是一类能够产生阳离子的化合物，常用于阳离子聚合反应、环氧树脂的固化等高分子化学反应中。

例如，二十二烷基苯磺酸铵（DBSA）是一种常用的阳离子引发剂，可用于聚合物的合成和固化反应。

3. 阴离子引发剂阴离子引发剂是一类能够产生阴离子的化合物，常用于阴离子聚合反应、缩聚反应等高分子化学反应中。

例如，碳酸钾是一种常用的阴离子引发剂，可用于聚合物的合成和缩聚反应。

二、促进剂促进剂是高分子化学反应中常用的试剂之一，它能够促进高分子化学反应的进行，并提高反应速率和效果。

常见的促进剂有活性剂、溶剂和催化剂等。

1. 活性剂活性剂是一类能够活化高分子化学反应的化合物，常用于聚合反应中。

例如，活性溴化物是一种常用的活性剂，可用于聚合物的合成反应。

2. 溶剂溶剂是一类能够溶解高分子化学反应物质的化合物，常用于高分子化学反应的反应介质中。

例如，二甲基亚砜是一种常用的溶剂，可用于聚合物的合成反应。

3. 催化剂催化剂是一类能够加速高分子化学反应的进行的物质，常用于高分子化学反应中。

例如，过渡金属配合物是一类常用的催化剂，可用于聚合物的合成反应。

三、调控剂调控剂是一类能够调控高分子化学反应过程的试剂，常用于调控高分子材料的分子结构、分子量和分子量分布等性质。

功能高分子材料课件第三章高分子试剂

醛类树脂用臭氧处理或在甲磺酸中用85%的过氧化氢处理
在70%过氧化氢-THF中用过氧化钠处理酰氯树脂
*
~ 4.0 mmol/g的功能度
还原作用图例7
*
*
取代作用—— 醇转化为卤代烃
*
三苯基膦—四氯化碳试剂在温和条件下可引起许多有用的转变，其中之一就是使伯醇或仲醇转化为氯化物。聚合物载体化三苯基膦催化的卤代反应的最初反应速率约为用三苯基膦反应速率的13倍，是模型小分子化合物18的3.5倍。
*
*
二胺的保护
*
*
图例19
Hooplanes的合成
图例20
*
*
高分子试剂
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202X
202X
试剂或作用物键合于不溶性载体所具有的实际优越性：
反应操作简化物料分离简单所用的试剂容易回收，可循环使用操作过程极易自动化反应物依次通过一根装载体化试剂或作用物的柱子就可能完成反应交联聚合物不溶，不挥发，且无毒和无臭，环保
01
02
阳离子高分子试剂所要的阳离子，可按下列两种方法中的任一种与树脂结合：取代成键较弱的阳离子；一些阳离子对某些阳离子交换树脂的亲和力顺序如下：对于强酸性树脂：Ni2+ > Cu2+ > Co2+ > Mn2+ > Ag+ > Na+ > H+ 对于弱酸性树脂：H+ » Ag+ > Na+ 用适当的金属氢氧化物与树脂的酸性基团作用。
N-溴酰亚胺可将环已醇氧化为环已酮，收率分别为45%、46%和63%
N-氯酰胺可用次氯酸特丁酯、氧化氯的四氯化碳溶液或次氯酸水溶液与尼龙-66反应制得

反应型高分子材料汇总.

根据反应的类型，反应的活性以及聚合物上负载的试剂类型分（According to the reaction type, reaction activity and supported reagents）——
氧化还原型 Polymer bound oxidizing- reducing reagents
第二章
反应型高分子材料
Reactive Polymer
本章内容
概述高分子试剂Polymer Reagents 高分子催化剂Polymer Catalysts 固相合成试剂固定化酶
1、概述
反应型高分子材料：具有化学活性，且应用在化学反应过程中的功能高分子材料，包括高分子试剂和高分子催化剂两大类。
基本概念
高分子化学反应试剂：小分子试剂经过高分子化，或
者在聚合物骨架上引入反应活性基团，得到具有化学
试剂功能的高分子化合物。(消耗自身)
高分子氧化还原试剂
高分子磷试剂
高分子卤代试剂
高分子烷基化试剂
高分子酰基化试剂
固相合成试剂
3
高分子化学反应催化剂：通过聚合、接枝、共混等方法将小分子催化剂高分子化，使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结合，得到的具有催化活性的高分子材料。
OO
R1
R3
R2 OO
polymerization
H2 CH C n
R3
OO
OO
R2
R1
H+
R3
deprotection HO
稳定性——为保证良好的稳定性，苯环上的氢原子应由其它基团所取代，因为试剂处于醌型氧化态时，易受自由基进攻，引起交联反应。
溶胀性和润湿性——为了有利于反应的顺利进 H2 行，可在聚合物结构中 CH C n 引入磺酸基或者季铵盐 OH基团来改善试剂的溶胀 R1 R2 性和润湿性。

反应功能高分子PPT课件

• 二．反应型功能高分子材料的应用特点及研究目标
• 出发点：改进化学反应工艺过程
•
提高生产效率和经济效益
•
发展高选择性合成方法
•
消除或减少对环境的污染
•
探索新的合成路线
• 如洛克菲勒大学merrifield教授（1984年诺贝尔奖）在1963年提出的氨基酸的固相合成简化了肽的合成过程，并使多肽可以按预先的设计自动地进行合成反应，在些基础上诞生了聚合物底物、聚合物试剂、聚合物催化剂等。
在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么
在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么
• 1．氧化还原型高分子反应试剂的制备
• 两种方法：
• 高分子催化剂： • 高分子酸碱催化剂 • 聚合物氢化和脱羰基催化剂 • 聚合物相转移催化剂 • 聚合物过渡金属络合物催化剂 • 固定化酶
在日常生活中，随处都可以看到浪费粮食的现象。也许你并未意识到自己在浪费，也许你认为浪费这一点点算不了什么
• 第二节高分子化学反应试剂 • 一．高分子化学反应概述 • 高分子试剂参与的化学反应路线
注意：
• （1）为保证试剂的良好稳定性，苯环上的氢原子应由其它原子
或基团取代，当苯环上有未被取代的氢原子，试剂处于醌型氧
化态时，易受自由基的攻击，引起交联反应，从而降低高分子
试剂氧化还原的可逆性；
• （2）生成的聚合物中，氧化还原中心之间若能被有效地分隔，
减少相互间的作用可以降低其氧化还原半波电位的范围，从而

高分子化学名词解释(拼音排序)

B半衰期：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。

tl/2=ln2/kd=0.696/kd;ln[I]/[I]0=-kdt本体聚合：本体聚合是单体本身加入少量引发剂的聚合。

玻璃化温度:非晶态聚合物或部分结晶聚合物中非晶相发生玻璃化转变所对应的温度。

其值依赖于温度变化速率和测量频率，常有一定的分布宽度。

D单基终止:链自由基从单体溶剂引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，也可能形成稳定的自由基而停止聚合。

单体:合成聚合物所用的低分子的原料。

如聚氯乙烯的单体为氯乙烯单体单元:结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。

单体活性:单体的活性我们一般通过单体的相对活性来衡量，一般用某一自由基同另一单体反应的增长速率常数与该自由基同其本身单体反应的增长速率常数的比值来衡量。

低分子基质:低分子反应物中的特定基团与保护试剂作用后受到保护不再参与主反应，这种受到保护的低分子反应物称作低分子基质。

定向聚合:任何聚合过程或任何聚合方法，只要它是经形成有规立构聚合物为主，都是定向聚合。

定向聚合等同于立构规整聚合。

动力学链长:每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。

多分散性:聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。

F反应程度与转化率:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。

参加反应的反应物与起始反应物的物质的量的比值即为转化率。

聚合度:Xn=l/（1-P）非理想共聚：竞聚率rl*r2#的聚合都是非理想聚合，非理想聚还可再往下细分。

rl〉l、r2〈l在对角线上方分散剂：分散剂大致可分为两类,（1）水溶性有机高分子物，作用机理主要是吸咐在液滴表面，形成一层保护膜，起着保护人用，同时还使表面（或界面）张力降低，有利于液滴分散。

功能高分子材料

第二章反应型高分子材料第一节反应型高分子材料概述反应型功能高分子材料是指具有化学活性，并且应用在化学反应过程中的功能高分子材料，包括高分子试剂和高分子催化剂两大类。

一．与高分子试剂和高分子催化剂相关的一些概念1.高分子化学反应试剂小分子试剂经过高分子化，在聚合物骨架上引入反应活性基团，得到的具有化学试剂功能的高分子化合物被称为高分子化学反应试剂。

高分子化学反应试剂在反应体系中具有不溶性、立体选择性和良好的稳定性。

2.高分子化学反应催化剂通过聚合、接枝等方法将小分子催化剂高分子化，使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结合，得到的具有催化活性的高分子材料称为高分子化学反应催化剂。

3.均相化学反应在化学反应中如果原料、试剂、催化剂相互间互溶，在反应体系中处在同一相态中（相互混溶或溶解），称此反应为均相化学反应。

均相催化剂多为小分子化合物。

4.多相化学反应在化学反应中如果原料、试剂、催化剂中至少有一种在反应体系中不溶解或不混溶，因而反应体系不能处在同一相态中，称此反应为多相化学反应。

化学反应只能在两相的界面进行。

二．反应型高分子材料的应用特点1.表现出所谓的无限稀释效应、立体选择效应，邻位协同效应等由于高分子骨架的参与而产生的特殊性能。

2.反应型高分子试剂不溶性、多孔性、高选择性和化学稳定性等性质3.可回收再用性质三．发展高分子化学试剂和高分子催化剂的目的1.简化操作过程一般来说，经高分子化后得到得高分子反应试剂和催化剂在反应体系中仅能溶胀，而不能溶解。

2.有利于贵重试剂和催化剂的回收和再生3.可以提高试剂的稳定性和安全性4.所谓的固相合成工艺可以提高化学反应的机械化和自动化程度5．提高化学反应的选择性6.可以提供在均相反应条件下难以达到的反映环境利用高分子试剂中的官能团相互间的难接近性和反应活性中心之间的隔离性，可以避免在化学反应中的试剂“自反应”现象，从而避免或减少副反应的发生。

不利之处：增加试剂生产的成本；降低化学反应速度。

第十章高分子试剂和催化剂

第十章高分子试剂和催化剂第一节概述一、反应型功能高分子高分子试剂和高分子催化剂统称为反应型功能高分子材料，主要用于化学合成和化学反应，有时也利用其反应活性制备化学敏感器和生物敏感器。

众所周知，化学反应试剂和催化剂是有机合成反应中的两种最重要的物质。

从某种程度上讲，在合成反应中化学反应试剂和催化剂对反应的成功与否常起着决定性的作用。

在化学工业中，化学试剂和催化剂的功能强弱及质量的高低，常决定着产品产量的多少和质量的高低。

随着化学工业的发展和合成反应研究的深入，这些领域对新的化学反应试剂和催化剂提出了越来越高的要求。

不仅要求有高的收率和反应活性，而且要具有高选择性，甚至专一性；同时，简化反应过程，提高材料的使用效率，也对化学试剂和催化剂提出了新的要求。

而大量的高性能的试剂与催化剂的不断涌现，特别是具有特殊功能和性质的高分子试剂和催化剂的出现与大量使用，也大大推动了化学工业和合成反应的研究。

与小分子化学反应试剂和催化剂相比，高分子化的试剂和催化剂具有许多优良的性质，能够解决许多小分子试剂难以解决的合成问题，更加符合21世纪绿色化学的要求。

目前已经开发出了多种不同类型的高分子反应试剂和高分子催化剂，这些高分子试剂和高分子催化剂以其独特的性质，在科研和生产实践中得到了广泛的应用。

二、高分子试剂及其分类1概念高分子试剂是一类自身的化学反应性很强，能和特定的化学物质发生特定化学反应的化学物质。

它直接参与合成反应，并在反应中消耗掉自身。

比如，常见的能形成碳—碳键的烷基化试剂—革氏试剂、能与化合物中羟基和氨基反应形成酯和酰胺的酰基化试剂等就属于高分子试剂。

小分子试剂经过高分子化，在某些聚合物骨架上引入反应活性基团，得到的具有化学试剂功能的高分子化合物被称为高分子试剂。

利用高分子试剂在反应体系中的不溶性、立体选择性和良好的稳定性，可以在多种化学反应中获得特殊应用，也可以作为化学反应载体，用于固相合成反应。

2高分子试剂的反应类型利用高分子试剂进行化学合成，一般有三种类型：一种是高分子试剂本身参加了反应；另一种是高分子试剂仅起催化反应，即高分子催化剂；第三类是高分子试剂仅作负载低分子反应物的支持体。

功能高分子

1. 功能高分子: 功能高分子是指具有某些特定功能的高分子材料。

2. 高分子效应:功能高分子在参与化学反应时所表现出来的与小分子性能差别的特殊效应。

3. 高分子试剂：由起骨架作用的聚合物与起化学反应作用的化合物或活性基团相结合，吸取双方优点而发展起来的一类化学试剂。

4. 固相合成：使用不溶性高聚物为载体，通过其活性基团将反应物之一固定在高分子载体上，使有机合成在固相上进行的方法。

5. 相转移催化剂：用于反应物从一相向另外一相的转移，使实体与底物发生化学反应的试剂。

6. 光导高分子：指那些在受光照射前本身电导率不高，但是在光子激发下可以产生某种载流子，并且在外电场作用下可以传输载流子，从而可以大大提高其电导率的材料。

7.派尔斯相变：派尔斯相变是一种由晶格畸变引起的导体一一半导体(或绝缘体)转变.8. 热致型液晶：指由单一化合物或由少数化合物的均匀混合物形成的液晶。

通常在一定温度范围内才显现液晶相的物质。

9. 正性光刻胶：曝光部分发生光化学反应溶于显影液，而未曝光部分不溶于显影液，仍留在衬底上，将与掩膜上相同的图形复制到衬底上。

10. 超晶格：固溶体发生有序化转变后不同种原子在晶格中呈有秩序排列的晶体结构。

物两大类。

15. 组织工程：是指利用生物活性物质，通过体外培养或构建的方法，再造或者修复器官及组织的技术16. 高分子胶束：利用两亲性高分子材料的亲、疏水链段的相互作用形成的核-壳结构。

二、简答题1. 功能高分子有哪些结构层次？1）功能高分子的元素组成。

2）功能高分子材料的官能团组成。

3）功能高分子链结构的分子结构。

4）功能高分子的微观构象和聚集状态。

5）功能高分子的宏观构象。

2. 与小分子反应试剂相比，高分子试剂有那些优点？1）是产物分离纯化过程简化。

2）提高反应的专一性。

3）提高反应选择性。

4）利于合成反应的自动化。

3. 高分子固相合成中对载体有和要求？1）在体系中不溶解。

2）高比表面积或一定溶胀性。

高分子卤代试剂的制备及其应用

高分子卤代试剂的制备及其应用摘要：卤化反应是有机合成和石油化工中常见反应之一，包括卤元素的取代反应和加成反应，用于该类反应的化学试剂称为卤代试剂。

常用的卤代试剂挥发性和腐蚀性较强，容易恶化工作环境并腐蚀设备。

高分子化后的卤代试剂除了克服上述缺点之外，还可以简化反应过程和分离步骤。

卤代试剂中高分子骨架的空间和立体效应也使其具有更好的反应选择性，因而它们在有机合成中获得了日益广泛的应用。

本文通过介绍一些高分子卤代试剂的制备和应用，综述近年来高分子卤代试剂的发展。

关键词：卤化；卤代试剂；高分子卤代试剂；通过化学反应能够将卤素取代基转移到另外一个化合物中的高分子试剂称为高分子卤化试剂，是重要的高分子转递试剂之一。

在卤代反应中，要求高分子卤代试剂能够将卤素原子按照一定要求有选择性地转移给反应物的特定部位。

其重要的反应产物为卤代烃，是重要的化工原料和反应中间体。

目前常见高分子卤代试剂主要有二卤化磷型、N-卤代酰亚胺型、三价碘型三种类型。

采用高分子化的卤代试剂，反应可以在多相条件下进行，反应条件温和，操作简便，对环境污染较小，有时反应的收率和速度要优于小分子试剂，而且试剂可以再生后反复使用。

作为固相反应试剂之一，在实现有机合成的自动化方面具有一定意义。

高分子卤代试剂的制备通常有两种方法【1】：一是将卤素引入高分子功能基，二是通过小分子卤素与高分子的络合、离子交换或吸附而成。

1 高分子卤代试剂的制备与应用1.1N-卤代酰亚胺型1.1.1制备【2】N-卤代酰亚胺型高分子卤代试剂的制备过程比较简单，带有双键的五元环酰亚胺本身有聚合能力，为了利于聚合反应的进行和提高高分子试剂的整体性能，通常采用酰亚胺与苯乙烯共聚来实现该试剂的高分子化。

得到的共聚物再与溴水在碱性条件下反应，使溴原子取代酰亚胺氮原子上的氢原子，使其成为具有溴代反应能力的高分子试剂。

1.1.2 应用N-卤代酰亚胺型高分子卤代试剂不仅可以对羟基等基团进行溴化反应，而且对其他活泼氢也可以进行溴化反应。

高分子名词解释1

第五章离子聚合（Ionic Polymerization）活性聚合（Living Polymerization）：当单体转化率达到100%时，聚合仍不终止，形成具有反应活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性聚合。

化学计量聚合（Stoichiometric calculation Polymerization）：阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定，因此也称为化学计量聚合。

开环聚合（Ring-Opening Polymerization）：环状单体在引发剂作用下开环，形成线形聚合物的聚合反应。

第六章配位聚合(Coordination Polymerization)配位聚合(Coordination Polymerization)：单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。

具体的说，采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然手插入烷基—金属键中。

配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。

定向聚合(Stereo-regular Polymerization)：任何聚合过程（包括自由基、阳离子、阴离子、配位聚合）或任何聚合方法（如本体、悬浮、乳液和溶液等），只要它是经形成有规立构聚合物为主，都是定向聚合。

定向聚合等同于立构规整聚合(Stereo-specific Polymerization)。

Ziegler-Natta聚合(Ziegler –Natta Polymerization)：采用Zigler-Natta引发剂的任何单体的聚合或共聚合。

立体异构(Stereo-isomerism)：分子中的原子的不同空间排布而产生不同的构型。

可分为光学异构体和几何异构体。

构型(Configuration)：是由原子（或取代基）在手性中心或双键上的空间排布顺序不同而产物的立体异构。

构象(Conformation)：构象则是对C-C单键内旋转异构体的一种描述，有伸展型、无规线团、螺旋型和折叠链等几种构象。

反应性高分子

高分子锡还原试剂能够将苯甲醛, 苯甲酮和叔丁基甲酮等还原成响相应旳醇类化合物。如: 苯二甲醛旳选择性还原:
CHO
CH2
+
CH2OH +来自CHOCHO n-Bu SnH2
CH2OH 14%
CH2OH 86%
第二章第二节高分子化学反应试剂
（三）高分子还原反应试剂
2. 高分子还原试剂旳特点和应用
（三）高分子还原反应试剂
高分子还原试剂主要是以小分子还原剂经高分子化后得到旳，仍保持还原特征旳一类主要试剂。
第二章第二节高分子化学反应试剂
（三）高分子还原反应试剂
1. 高分子还原试剂旳合成措施
高分子锡类还原试剂
CH2
CH2
CH2
革氏化反应
nBuSnCl3
Li
MgBr
n-Bu SnCl2
CH2
（一）氧化还原型高分子试剂 1. 氧化还原型高分子试剂旳制备措施
（1）功能小分子试剂高子化。（2）聚合物为载体，利用特定反应，把功能基团接枝到聚合物骨架上。
1. 氧化还原型高分子试剂旳制备措施（1）醌型高分子氧化还原试剂旳合成
OH
R1
R3 CH3CH2O-CH=CH2
R1
R2
Br
R2
OH
OO R3
第二章第二节高分子化学反应试剂
二、高分子氧化-还原试剂 1. 氧化还原型高分子试剂
本身有可逆氧化和还原旳作用旳一类试剂。特点是能够在不同情况下体现出不同旳反应活性。主要有下列几种类型：
第二章第二节高分子化学反应试剂二、高分子氧化-还原试剂
1. 氧化还原型高分子试剂
1. 醌类试剂
P

高分子化学名词解释

武汉理工大学《高分子化学》常考名词解释汇总第一章绪论高分子化合物：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。

单体：合成聚合物所用的-低分子的原料。

如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。

重复单元：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。

如聚氯乙烯的重复单元为。

单体单元：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。

结构单元：单体在大分子链中形成的单元。

聚氯乙烯的结构单元为。

X）：衡量聚合物分子大小的指标。

以重复单元数为基准，即聚合物大分子聚合度（DP、n链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上X表示。

聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同所含结构单元数目的平均值，以nX。

系物的混合物所组成，因此聚合度是一统计平均值，一般写成、聚合物分子量：重复单元的分子量与重复单元数的乘积；或结构单元数与结构单元分子量的乘积。

数均分子量：聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。

，N i：相应分子所占的数量分数。

重均分子量：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。

， W i：相应的分子所占的重量分数。

粘均分子量：用粘度法测得的聚合物的分子量。

分子量分布：由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。

多分散性：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。

分布指数：重均分子量与数均分子量的比值。

即。

用来表征分子量分布的宽度或多分散性。

连锁聚合：活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。

烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。

连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。

高分子反应砂

高分子反应砂
高分子反应砂，又称为离子反应砂，是一种含有高分子物质的化学试剂，常用于有机合成、药物制备和生物化学研究中。

它的主要作用是促进化学反应的进行，提高反应速率和产率。

高分子反应砂的主要成分是聚乙烯醇（PVA）和交联剂，其中PVA 是一种水溶性的高分子化合物，具有良好的结构稳定性和可溶性。

交联剂则可以使PVA形成具有高度结构稳定性的三维网络结构，从而增加其机械强度和耐热性。

在化学反应中，高分子反应砂可以起到多种作用。

首先，它可以作为催化剂，促进反应物之间的化学反应，提高反应速率和产率。

其次，它可以作为稳定剂，防止反应物的分解或失活。

最后，它可以作为分离剂，帮助分离产物和反应物。

高分子反应砂的应用非常广泛，特别是在有机合成和药物制备中。

例如，它可以用于酯化反应、醇酸反应、烯烃加成反应、氧化反应等多种反应中。

此外，它还可以用于合成药物、制备高分子材料等方面。

虽然高分子反应砂具有多种优点，但也存在一些缺点。

首先，它的价格比较昂贵，增加了实验成本。

其次，它的稳定性和可重复使用性有限，需要经常更换。

最后，由于其特殊的结构和性质，高分子反应砂可能对反应物的选择性和产物的纯度产生一定的影响。

因此，在使用高分子反应砂时，需要根据具体反应情况选择合适的反应条件和试剂，合理控制反应时间和温度，以获得最佳的反应效果和产物质量。

高分子反应砂是一种广泛应用于化学合成和生物化学研究中的化学试剂，具有多种优点和缺点。

在实际应用中，需要根据具体情况进行选择和操作，以达到最佳的反应效果和产物质量。

高分子试剂