高分子化学第五版资料

名词解释：

1、溶胶效应→当转化率达到一定数值时，由于粘度的增加而导致聚合速度迅速增大的现象叫做凝胶效应

2、凝胶点→多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，气泡也难以上升，出现凝胶化现象，这时所对应的反应程度叫做凝胶点

3、半衰期→引发剂分解至其实浓度一般所需要的时间

4、引发剂效率→引发聚合的引发剂占引发剂分解或者消耗总量的分数

5、自由基寿命→自由基从产生到终止所经历的时间

5、动力学连场→每一个单体从链引发到链终止所消耗的单体分子数

6、均聚物→有一种单体引发聚合的聚合物

7、官能度→一分子物质能参与反应的官能团数目

8、立构规整度→立构规整聚合物占总聚合物的百分数

填空：

1、聚合反应按聚合机理可分为逐步聚合和连锁聚合，按单体结构变化可分为缩聚反应、加聚反应和开环聚合。其中属于连锁反应的又分为自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。连锁反应的基元反应包含链引发、链增长、（链转移）、链终止。

2、聚合物按主链结构可分为碳链聚合物、杂链聚合物、半有机聚合物、（无机聚合物）。

3、有机合成材料包含橡胶、纤维、树脂三大类。

4、著名的化学家 Carothers 提出了凝胶点理论，Ziegler-Natta 发现了金属络合催化体系。

5、甲苯和甲醛进行共聚的时候甲苯的聚合度为 3 。

6、共聚中影响聚合度的因素有反应程度、平衡常数和集团数比，如果集团数比不相同时一

般通过控制集团数比来控制预聚合度

7、线型缩聚通过外加酸催化时平均聚合度和时间的关系为X k ' Ct 1

8、逐步聚合的实施方法有：溶液聚合、熔融聚合、界面聚合和固相聚合，其中酯交换法合

成聚氨酯和涤纶聚酯的合成时用熔融聚合的方法，光气法合成聚氨酯应当用界面聚合。

9、自由基聚合从微观角度看其聚合特点是：慢引发、快增长、速终止。故其控速步骤是链

引发阶段。

10、聚合反应中所应用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类和无机过氧类三种。

fk

11、自由基聚合中聚合速率与引发剂浓度之间的关系为：R k

k

I M，此关系

成立的前提是做出了聚合度比较大、等活性理论和稳态假设三个假定。

ln 2 12、自由基聚合反应中一引发剂的分解速率常数为k d,则这个引发剂的半衰期t1/2= ，一

k

般选取引发剂的时候，其半衰期应在聚合温度下达到 10h 左右。

13、自由基共聚会生成交替共聚、无规共聚、嵌段共聚和接枝共聚四中类型聚合物。

14、自由基共聚中影响单体竞聚率的因素有溶剂、温度、压力等。对竞聚率的测定方法有曲线拟合法、直接交叉法和截距斜率法三种。

15、聚合反应中常用的聚合方法有溶液聚合、本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合四种，其中乳液聚合的组成有：单体、水溶性引发剂、水、乳化剂；悬浮聚合的组成包含：单体、油溶性引发剂、水和分散剂。四类聚合方法中在能提高聚合速率的同时提高聚合度的是乳液聚合。

1

2

16、乳液聚合包含：成核期、胶粒数恒定期、降速期三个阶段。

17、本成为活性聚合的聚合类型是：阴离子聚合，其聚合的特点是：快引发、慢增长、无转 移、无终止。

18、阳离子聚合反应的特点是：快引发、快增长、易转移、难终止。常用的引发剂有质子酸 和 lewis 酸两类。

19、聚合反应中聚合物的分子量分布指数比较小的是阴离子聚合反应。

20、聚丙烯等规度为：沸腾正己烷萃取后剩余的物质量与微萃取时共聚物总质量的比值。 21、配位聚合会产生的构象异构包含：等规聚合物、间规聚合物、无规聚合物三种。

22、影响聚合物的化学反应因素包含几率效应和邻近基团效应。

23、制备聚甲醛是选用三聚甲醛作为单体，原因是甲醛精制比较困难，聚合结束后需加入醋 酸酐来提高体系的稳定性。 合成：

1、聚乙烯醇的合成：

n H C

O

CH O C C H

n

+n

H C O H

N a O H

n

+n H 3C

COOC 3

2、聚碳酸酯的合成

计算：

1、 阴离子聚合：

R

k

M C

ln M

k

C t

R

d M

d t

M

p

X n

n M

M

C

用奈钠做引发剂的时候n 2, 用丁基锂做引发剂的时候n

1

2、 自由基聚合

I

引发剂速率：

e

kt

半衰期：t

1 / 2

I 0

ln 2 k

R k d

fk

I

M

l

n

M

k

k p

f k d

1

I

2

t

聚合速率：

M

k t

R

d

M d

t

适用于转化率为5% ~ 10%

p

1 t p

k

聚合度

无链转移时：X n

C :偶合终止 , X C / 2 D

2;D ：歧化终止 ,

X n

2：

k R 2 有链转移时：X n

C M

C I 2

3

C S

S

k 2

M

2

2k t R p

fk d k p

M

M

3、 逐步聚合：

线性缩聚：X n

1

1 P

2 - 2体系共聚：

X n

1 r 1 r 2rp

聚合度和平衡常数之间的关系：X n

n w

简答：

1、环氧乙烷和环氧丙烷聚合后聚合物分子量差别的原因是什么

2、如果一个单体能够同时用阴离子聚合和阳离子聚合进行制备，那么应当选取哪一种，为什么

3、自由基聚合和逐步聚合有什么异同点

4、怎样区分一个聚合反应是阳离子聚合还是自由基聚合

n