黄芩素在纳米金修饰电极上的电化学行为及其测定-邱亚利
电沉积纳米金的读书笔记
[1]吉玉兰, 王广凤, 方宾. 纳米金/单壁碳管修饰玻碳电极对黄芩苷的电催化作用及快速检测[J].2010, 6(6): 11-12.NG/GCE电极的制备将l mg酸化的SWNT分散在5 mL DMF中，超声振荡至溶液均一。
玻碳电极先在0.05 μm A2O3上抛光，然后分别在无水乙醇和二次蒸馏水中各超声清洗l min，晾干后，用微量进样器取10.0μL上述SWNT分散液滴加在玻碳电极表面，晾干，即得SWNT/GCE。
将SWNT/GCE用二次水冲净置于0.1 mg/mL HAuCl4中，以扫速50 mV/s，于1.2～-0.6 V范围连续扫描5圈，取出用水反复冲净，晾干得NG／SWNT／GCE。
[2]张英，袁若，柴雅琴等. 纳米金修饰玻碳电极测定对苯二酚[J]. 西南师范大学学报,2002, 6(31):87-90.NG/GCE电极的制备将玻碳电极分别用0.1 μm和0.03 μm A12O3。
粉末抛光成镜面，二次水冲洗，依次用(1+1) HNO3，无水乙醇和二次水超声清洗5 min，取出后用二次水冲净置于1 mg/mL HAuCl4中，以饱和甘汞电极(SCE)为参比，铂丝为对电极，于-0.2 V下保持60 s，取出后用二次水反复冲洗，得NG／GCE修饰电极，悬在pH为7.0的PBS上方保存备用。
NG/GCE修饰电极的性能图1(a)是裸GCE和NG/GCE修饰电极在 5.0 mmol/L Fe(CN)63-/4- + 0.1 mol/L PBS(pH=7.0)中的循环伏安图．从图中可以看出，Fe(CN)63-/4-在NG/GCE修饰电极上峰电流明显增加，并且氧化还原峰电位差值减小，这主要是因为：NG使GCE电极的表面粗糙度和有效面积增加以及带正电荷的NG叫同带负电荷Fe(CN)63-/4-有较强的静电作用，使氧化还原发应更容易发生．图l(b)是裸GCE和NG/GCE修饰电极在5.0 mmol/L Fe(CN)63-/4-+0.1 mol/L PBS(pH=7.0)中的交流阻抗图，由图可知，NG/GCE电极膜的阻抗比裸GCE小很多，这说明NG能很好地增强电子的传输．[3]朱强，袁若，柴雅琴等.以纳米金为介质的无标记电流型甲胎蛋白免疫传感器的研究[J]. 西南师范大学学报, 2002, 2(32):82-90.将玻碳(GC)电极经金相砂纸打磨，Al2O3粉抛光打磨后，用超声清洗5 min，纳米金在玻碳电极上的修饰按参照文献，将抛光洗净的GC电极置于粒径为16 nm的金溶胶中于+1.5 V的电位下沉积750 s，完成后再静置于金溶胶中5 min，取出冲洗掉电极表面吸附不牢固的纳米金，再将其放入anti—AFP溶液中静置吸附7 h即可，取出冲洗，置于PBS(磷酸缓冲溶液，pH=7.0)中备用，电极修饰过程如图1所示．图2为金溶胶在GC电极表面沉积不同时间的循环伏安曲线．从图2可以看出，峰电流随着带负电的纳米金的沉积量的增加逐渐降低，在750 s以后变化很小，说明此时玻碳电极上的纳米金沉积基本达到最大，所以选择750s作为沉积优化时间．图3为纳米金修饰后的玻碳电极在anti-AFP中吸附不同时间的循环伏安曲线．Anti-AFP中的-NH4能与纳米金稳固的结合，由于抗体是非导电性物质，随着抗体在电极表面的增加对电流的阻碍作用增大，[Fe(CN)6]3-/4-电对的峰电流随之降低．由图3可知结合7 h后，峰电流不再明显变化，说明抗体固载达到最大值，因此选用7 h为优化的抗体结合时间．曲线a，[Fe (CN)6]3-/4-在裸GC电极氧化还原峰分别为：E pa=0.26 V，E pc=0.15V，i pa/i pc=1，为[Fe (CN)6]3-/4-的可逆氧化还原电对．曲线b，裸GC电极上沉积纳米金后，电流值明显降低，表明纳米金已经修饰在电极表面并与同样带负电的[Fe (CN)6]3-/4-相排斥，从而阻碍了电子的传输．曲线c，修饰了纳米金的电极在吸附AFP抗体后，由于抗体是非导电性物质，电流响应值仍是降低．曲线d，AFP抗原和AFP抗体结合成复合物进一步阻碍了电子的传输．图4(b)交流阻抗图进一步表征了电极的修饰过程．曲线a为裸GC电极的阻抗图，近似一条直线，表明电子传递到电极表面只受扩散控制；当电极表面沉积了纳米金(曲线b)，出现高的膜本体阻抗(Ret=2500Ω)；曲线c，当电极修饰了抗体和纳米金，抗体的覆盖使阻抗值增加(Ret=3300Ω)；当电极表面抗体与抗原反应结合成复合物后，其阻抗进一步增大(Ret=3500Ω(曲线d)．由以上结果表明，修饰电极的CV 图与交流阻抗图结果一致，anti—AFP被成功的固定在电极表面.[4]闵丽根, 袁若, 柴雅琴. 基于纳米金与碳纳米管-纳米铂-壳聚糖纳米复合物固定癌胚抗原免疫传感器的研究[J]. 化学学报, 2008, 66(14): 1676-1680.玻碳电极(GCE，直径4mm)经0.3, 0.05μm Al2O3悬浊液抛光成镜面后，依次用蒸馏水、无水乙醇、蒸馏水超声5min，清洗后将电极置于室温下晾干，备用．将一定量的碳纳米管-纳米铂-壳聚糖的纳米复合物滴加于电极表面，于室温下晾干．用水清洗后滴加硫堇，于室温下晾干8 h，浸泡在pH 6.0 PBS中30min以除去电极表面物理吸附的硫堇分子．用水冲洗，然后依次于纳米金和癌胚抗体中于4℃浸泡8 h．最后，将上步制好的电极浸在HRP(2mg/mL，pH6.0的PBS)中4h以封闭非特异性结合位点，然后用PBS(pH 6.0)和水洗涤，晾干，即得免疫电极．置于4℃的冰箱中保存待用．免疫传感器的制作过程见图1．检测方法（桃花）利用循环伏安法进行电极制备过程的表征及对CEA的检测．该方法采用三电极体系，修饰电极为工作电极，甘汞电极为参比电极，铂丝电极为对电极．整个实验在0.1 mol/L PBS(磷酸缓冲溶液，pH 6.0)中进行，电位区间为-0.6～+0.2 V，扫描速率l00mV/s．进行免疫测定时．测试底液为5 mL 0.1 mol/L PBS(pH 6.0)+3．5 mmol/L H2O2，以循环伏安法检测CEA的浓度．实验温度均控制为(25±0.5)℃．电极修饰过程的电化学表征(桃花)用循环伏安法研究了电极在自组装过程中的电化学特性．图3中曲线a为玻碳电极上修饰MWNT-Pt-CS复合物的循环伏安图，图中在E=0 V附近出现一对峰值较小的氧化还原峰，是由碳纳米管上的羧基引起的．曲线b为滴加硫堇后的循环伏安图，在-0.2 V左右出现一对明显的氧化还原峰，此为硫堇的特征峰．曲线c为MWCNT-Pt-CS复合物修饰电极依次吸附纳米金、抗体和辣根过氧化物酶后的循环伏安图，由于大分子抗体和辣根过氧化物酶是非导电性物质，氧化还原峰较曲线b明显下降．曲线d为制备好的免疫电极在PBS中加入3.5 mmol/L H2O2后的循环伏安图，由于HRP催化H2O2，使得循环伏安曲线的氧化峰减小，还原峰明显增大．曲线e是免疫反应后的循环伏安图，由于抗原抗体结合形成的复合物阻碍了电子的传递，与d比较e的氧化还原峰明显降低．缓冲液酸度的选择(桃花)pH对免疫传感器的影响主要有两个方面：一方面影响抗原、抗体及HRP的活性；另一方面对亲和性的影响。
金纳米粒子修饰玻碳电极的电化学行为研究
金纳米粒子修饰玻碳电极的电化学行为研究苏荣荣;邓子峰【摘要】The Au nanoparticles/cystamine/glassy carbon electrode was fabricated by self-assembling nanoparticles on GCE modified with cystamine.The electrochemical behavior of electrode was studied by cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy.The result showed that the modified electrode had good electrochemical performance compared to that of bare GCE,and can be used for further applications.%利用层层自组装技术,通过有机偶联层胱胺将金纳米粒子修饰在玻碳电极上,得到金纳米粒子/胱胺/玻碳电极,并通过循环伏安法和电化学阻抗谱对修饰电极的电化学行为进行研究,结果表明该修饰电极具有优于裸玻碳电极的良好的电化学性能,可用于进一步的应用。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)023【总页数】2页(P76-77)【关键词】金纳米粒子;胱胺;自组装;电化学【作者】苏荣荣;邓子峰【作者单位】同济大学化学系,上海200092;同济大学化学系,上海200092【正文语种】中文【中图分类】O646.54金纳米粒子，由于其独特的光、电、热及催化性质，在物理、化学、生物、医学、材料化学和其他跨学科领域的应用方面越来越受到人们的重视。
而将金纳米粒子引入到电化学界面更为电化学注入了新的活力。
纳米金修饰电极由于其独特的性质在电分析化学方面应用十分广泛［1－4］。
纳米金/巯基化合物修饰金电极的制备及电化学行为研究
纳米金/巯基化合物修饰金电极的制备及电化学行为研究汪海燕彭贞秦国旭【摘要】在裸金电极上分别自组装1,2-二（4-巯基苯）乙烯（MPE）、4,4'-二甲基联苯硫醇(MTP)，再在6nm纳米金溶胶中修饰纳米金，得纳米金巯基修饰金电极。
研究了两巯基纳米金修饰金电极的电化学行为和阻抗行为。
【期刊名称】巢湖学院学报【年(卷),期】2011(013)003【总页数】3【关键词】硫醇；修饰电极；交流阻抗谱金基底上的硫醇自组装单分子层膜（Selfassembled monolayers,SAMs）具有良好的稳定性和有序性[1]。
硫醇通过一端的巯基在金电极表面自组装，另一端巯基在纳米金溶胶中可修饰纳米金，即可制得NG/SAMs/Au修饰电极。
应用交流阻抗及循环伏安方法比较了经1，2-二（4-巯基苯）乙烯（MPE）、4，4′-二甲基联苯硫醇(MTP)修饰的金电极的电化学行为，发现巯基化合物在电极表面的修饰效果是由其本身的结构决定的。
1 实验部分1.1 仪器与试剂电化学系统（CHI604），电化学实验采用三电极体系：金电极（Φ=2mm）、纳米金修饰电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂丝为对电极，文中所有电位均相对于参比电极。
阻抗测试条件：交流微扰幅度10mV，直流电压固定在240mV（[Fe（CN）6]4-/3-的式电位），频率范围为0.01～100000HZ。
所用溶液为 2.0 mmol/L[Fe（CN）6]4-/3-+0.5mol/LKCl+10mol/L磷酸缓冲溶液（PBS7.0)。
HAuCl4(上海试剂厂)；4，4′-二甲基联苯硫醇（MTP）和1，2-二（4-巯基苯）乙烯（MPE），以及6nm金溶胶（NG）均为实验室合成；铁氰化钾,亚铁氰化钾（分析纯，徐州试剂厂）；其余试剂为分析纯，实验用水为二次石英重蒸水。
1.2 修饰电极的制备按文献[2]处理好Au盘电极，依次用无水乙醇和二次蒸馏水超声波清洗，然后在室温下分别浸泡于 1mmol/L MPE（a）、1mmol/L MTP（b）乙醇混合溶液中6小时。
蔓荆子黄素在石墨烯修饰的玻碳电极上的电化学行为及其测定
中图分类号 ： ０ ６ ５ ７ ． １ 文献标志码 ： Ａ
Ｅｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ ｂｅ ｈａ ｖ ｉ ｏ ｒ ａ ｎｄ ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｖ ｉ ｔ ｅ ｘ ｉ ｃ ａ ｒ ｐｉ ｎ
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２ ． Ｐ ｈ ａ ｒ ｍａ ｃ ｙ Ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ｏ ｆ Ｆ ｕ ｊ ｉ ａ ｎ Ｍｅ ｄ ｉ ｃ ａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｆ ｕ ｚ ｈ ｏ ｕ ３ ５ ０ １ ２ ２ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
纳米金-壳聚糖修饰电极循环伏安法测定抗坏血酸
纳米金-壳聚糖修饰电极循环伏安法测定抗坏血酸王岩玲;程云环【摘要】介绍纳米金-壳聚糖修饰电极的制备方法及其测定抗坏血酸的分析应用.采用电沉积方法,将氯金酸与壳聚糖的混合电解液直接共沉积,制备了壳聚糖-纳米金修饰玻碳电极的电化学传感器.利用循环伏安法研究了抗坏血酸浓度、pH值等对抗坏血酸在修饰电极上的电化学行为的影响.实验结果表明,修饰电极对抗坏血酸具有良好的电催化氧化作用,抗坏血酸浓度在5×10-5~1×10-3 mol/L范围内线性良好,回归方程为Ip=0.4338c+0.8819,相关系数为0.99871.该法可指导纳米金-壳聚糖修饰电极的制备及抗坏血酸含量的测定.%It was introduced of the method to prepare the electrodes modified by Au nanoparticles and chitosan and the usage to determine ascorbic acid. The electrochemical sensor of glassy carbon electrode modified by chitosan and gold nanoparticles were prepared by electrodeposition with chloroauric acid and chitosan as the mixed electrolyte. The effects of ascorbic acid concentration and pH value on the electrochemical behavior of ascorbic acid over the modified electrodes were investigated by cyclic voltammetry. The results showed that the ascorbic acid possessed high activity for electric catalytic oxidation on the modified electrodes. A good linear relationship was shown when the conc entration of ascorbic acid changed from 5×10-5 mol/L to 1×10-3 mol/L. The equation of linear regression was Ip=0.4338c+0.8819 with the linear correlation coefficient of 0.99871. This method can guide to the preparation of the electodes modified by Au nanoparticales and chitosan and determination of ascorbic acid.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2017(026)005【总页数】4页(P36-39)【关键词】纳米金;壳聚糖;电化学传感器;循环伏安法;抗坏血酸【作者】王岩玲;程云环【作者单位】淮北师范大学化学与材料科学学院,安徽淮北 235000;淮北师范大学化学与材料科学学院,安徽淮北 235000【正文语种】中文【中图分类】O657.14纳米金修饰电极具有优良的电催化性能，在食品、医药、环境保护等领域具有广泛的应用前景。
二氧化硅纳米微粒修饰电极的制备及其在黄嘌呤电化学检测中的应用
黄芩素PLGA纳米粒的体外评价及细胞相容性研究
黄芩素PLGA纳米粒的体外评价及细胞相容性研究李楠;刘志东;范丽丽;李琳;王爱潮;郭丽丽;潘卫三【期刊名称】《天津中医药大学学报》【年(卷),期】2014(33)1【摘要】[目的]制备黄芩素聚(乳酸-羟基乙酸)共聚物(PLGA)纳米粒,并对其理化性质、体外释药以及体外角膜细胞相容性进行研究。
[方法]使用乳化溶剂挥发法制备黄芩素PLGA纳米粒,评价其性质和体外缓释效果,主要包括:纳米粒粒径,纳米粒包封率,药物载药量和体外缓释曲线等。
采用细胞增殖实验评价黄芩素PLGA纳米粒的细胞毒性。
[结果]黄芩素PLGA纳米粒粒径(92.5±2.35)nm、Zeta电位(-21.1±2.5)mV、包封率(92.5±2.35)%、载药量(23.12±1.45)%。
体外缓释实验提示:突释阶段黄芩素释放率在1 d内达(8.37±0.31)%,缓释阶段纳米粒可稳定释放,在10 d时释放达(51.30±0.50)%,细胞增殖实验提示黄芩素PLGA纳米粒对细胞体外生长无不良影响,细胞相容性好。
[结论]采用乳化溶剂挥发法制备的黄芩素PLGA 纳米粒具有良好的缓释效应和良好的细胞相容性。
【总页数】4页(P28-31)【关键词】缓释;PLGA纳米粒;黄芩素;细胞相容性【作者】李楠;刘志东;范丽丽;李琳;王爱潮;郭丽丽;潘卫三【作者单位】天津市现代中药重点实验室-省部共建国家重点实验室培育基地,现代中药发现与制剂技术教育部工程研究中心,天津中医药大学;沈阳药科大学【正文语种】中文【中图分类】R285.5【相关文献】1.载汉黄芩素的mPEG-PLGA纳米粒的制备及体外评价 [J], 沈熊;许根英;董颖;梁健;吕迁洲;许青2.钛表面壳聚糖/PLGA-肝素纳米粒聚电解质多层膜的制备及体外血液相容性 [J], 曹建军;李源;程龙;张凯伦3.携带质粒的PLGA纳米粒-超声微泡复合体的构建及细胞相容性研究 [J], 程龙;刘成珪;张凯伦;胡志伟;李源4.装载肝素PLGA纳米粒的制备及体外细胞相容性研究 [J], 曹建军;李源;程龙;张凯伦5.槲皮素PLGA纳米粒体内细胞相容性研究 [J], 沈时鹏;肖福香;李际红;王正容;杨帆;王奕江;陈舞燕因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
基于金纳米颗粒使用电化学催化原理快速识别和定性检测瘤细胞
基于金纳米颗粒使用电化学催化原理快速识别和定性检测瘤细胞Alfredo de la Escosura-Muniz Christian Sa nchez-Espinel Bele n Dıaz-FreitasAfrica Gonzalez-Fernandez Marisa Maltez-da Costa and Arben Merkoci纳米生物电化学催化组纳米科学协会CIN2 (ICN-CSIC)这是一个高要求简单，快速，高效，为细胞检测用户友好的替代方法一般来说，特别是，为癌症细胞的检测。
一个细胞的生物传感器能检测将是所有理想装置等应用。
纳米粒子成功融入细胞的检测实验，可能允许这种新型的细胞级开发传感器。
事实上，它们的应用潜力在未来的诊断以及其他领域。
作为一种新型生物传感器的例子，我们在这里报告一个电化学装置的肿瘤细胞特异性鉴定，该定量的（AuNPs）金粒子电诱导转移的平台和传感器。
肿瘤细胞的增殖粘附的实现，电诱导转移探测器，其中包括一个大规模生产的荧光碳电极（SPCE）。
在现场鉴定肿瘤细胞的定量检测与实现，装置限量每700ul 4000个细胞。
这个细胞感应装置实验的创造性和选择性是基于细胞表面蛋白的特异性抗体结与纳米颗粒。
最后的检测只需要几分钟，利用催化性能的优势，纳米金颗粒的演变。
装置的检测方法不需要化学剂AuNPs的使用，对现有的纳米金球检测实验，它允许该系统比其他昂贵和复杂的使用方法肿瘤细胞的检测小型化和便宜得多。
我们设想，这个装置能运作，作为免疫或DNA的简单方法的传感器。
此外，它可以被使用，蛋白质分子或DNA检测股，甚至对缺乏经验工作人员也很方便、生物传感器的开发和应用是一个行业领先的国家的最先进的纳米科学和纳米技术。
生物传感器是根据商业发展的许多应用，包括病原体的检测，测量临床参数、监测环境污染物及其它工业应用。
最有效的生物传感器的方式提供给潜在客户，尤其是对开支有限的人，可能会修改技术。
芦荟大黄素在单壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及分析应用
文章 编 号 ：０ ０— ３ ５２ １ ）４ ５６— ５ １ ０ ２ ７ （０ １０ —０ １ ０
芦荟 大 黄 素在 单壁 碳 纳 米 管修 饰 电极 上 的 电 化 学 行 为 及 分 析 应 用
段连 生 ， 蕾 张
（ 湖北第二师范学院化学与生命科学系 ， 湖北 武汉 ４ ０ ０ ） ３ ２ ５
第 ４ 期
段连化学行 为及分析应用
５７ １
１２ ＷＮ ｓ ． Ｓ Ｔ 修饰 电极 的制 备
首先 用金 刚砂 纸 细磨 ＧＣ Ｅ后 ， 再用 ０ ０ ｍ 粒度 的 ａＡｌＯ 悬 浮液 在 ．５Ｆ — ｚ。
抛 光 布上抛 光成 镜 面 ， 后依 次在 水 、 醇 、 中超 声 波震 荡 清 洗． １ Ｉ分散 在 ＤＭＦ中 的 Ｓ Ｎ 然 乙 水 将 ０肛 Ｗ Ｔｓ
胺 ｌ Ｊ 肾上 腺 素ｌ＿ 】、 １ 和抗 坏血 酸ＥＪ ｌ １ 的电催化 反应． ２
芦 荟 大 黄素 （ ） ＡＥ 又称 芦荟 泻 素 ， 广 泛存 在 于 百合 科 芦 荟 ， 科 决 明子 ， 科 植 物 大 黄 中 ， 有 它 豆 蓼 具 抗菌 、 消炎 、 杀虫 、 癌 、 衰 老等 功 效 口 芦 荟 大 黄 素 的测 定 方 法 已报 道 的 有 ： 效 液 相 色 谱 法 ］ 抗 抗 ， 高 ， 薄层 扫描 法 ｌ 分 光光 度 法 ＿ 极 谱 法 Ｅ］碳 糊 电极 上 的 吸 附催 化 伏 安 法 ［］芦 荟 大 黄 素分 子 中 的 ＿ １ ， ｌ ， ＂， ． 蒽醌 结 构具 有 电化 学 活性 ｌ 在 良好质 子 源 体 系 中存 在 一 个 准 可逆 的双 质子 双 电子转 移 过 程 ＿ 利 ＿ １ ， ２ ， 用 该 电化 学 特性 可 实 现对 微 量芦 荟 大 黄素 的 测定 ． 文 中研 究 了芦 荟 大 黄 素在 修 饰 玻 碳 电极 上 的 电 本 化 学性 质 ， 建立 了其含 量 测 定 的差 示 脉 冲 伏 安 法 ， 方 法 灵 敏 度 高 ， 现 性 好 ， 直 接 测 定 大 黄 素 药 该 重 可
硅溶胶-纳米金修饰金电极电化学发光法测定苦参碱的研究
硅溶胶-纳米金修饰金电极电化学发光法测定苦参碱的研究罗应;李利军;邓春燕;程昊;孙科;李彦青【摘要】基于苦参碱对联吡啶钌电化学发光的增敏作用,利用溶胶-凝胶固定化稳定的优点和纳米金对苦参碱的电催化作用,建立了硅溶胶-纳米金修饰金电极电化学发光检测苦参碱的新方法,考察了苦参碱在该修饰电极上的电化学及其发光行为.结果表明,此修饰电极表现出很好的电化学活性和电化学发光(ECL)响应,在最佳实验条件下,苦参碱浓度在1.5×10-7～1.5×10-4mol/L范围内与相对发光强度呈线性关系(r2=0.998 4),检出限(S/N=3)为7.3×10-9mol/L.连续平行测定1.5×10-5mol/L 的苦参碱溶液8次,发光强度的相对标准偏差(RSDs)为1.4％.样品回收实验得到苦参碱的加标回收率为98％～102％,RSD(n=5)为1.8％.该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,用于苦参碱栓中苦参碱的测定,结果满意.%Based on the sensitization effect of matrine on Ru(bpy)2+3 electrochemiluminescence system , an electrochemiluminescence method for the determination of matrine at silica sol - nano-gold modified gold electrode was established according to the advantages of sol-gel immobilization method and electrocatalysis of gold nanoparticles. The electrochemical and ECL characteristics of matrine at the modified electrode were studied, and the modified electrode exhibits good electrochemical activity and ECL response. Under the optimum conditions, the calibration curve was linear over matrine concentration in the range of 1.5×10-7 - 1. 5×10-4 mol/L(r2 =0. 998 4), with a detection limit(S//V = 3) of 7.3×10-9 mol/L. The RSD(n=8) for determination of 1.5×10-5 mol/L matrine was 1. 4% . The spiked recoveries were in the range of 98%-102% ,and RSD(n = 5) was 1. 8% . The proposed method showed high selectivity and sensitivity, and was applied in the analysis of matrine in tablet with satisfactory results.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2013(032)001【总页数】5页(P74-78)【关键词】电化学发光;联吡啶钌;硅溶胶;纳米金;苦参碱【作者】罗应;李利军;邓春燕;程昊;孙科;李彦青【作者单位】广西工学院生物与化学工程系,广西柳州 545006;广西工学院生物与化学工程系,广西柳州 545006;广西工学院生物与化学工程系,广西柳州 545006;广西工学院生物与化学工程系,广西柳州 545006;广西工学院生物与化学工程系,广西柳州 545006;广西工学院生物与化学工程系,广西柳州 545006【正文语种】中文【中图分类】O657.1;TQ460.72苦参碱(Matrine，MT，结构式见图1)是从豆科槐属植物苦豆子(Sophora alopecuroides L)的干燥根、植株、果实中提取的一种具有广泛生物活性的生物碱，具有镇咳、护肝、保肝、镇痛、消炎抗菌、清热利尿、抗肿瘤、抗过敏、抗心率失常等多种药理作用［1］。
基于纳米金修饰碳纤维微电极的电化学法测定黄芩素
第 43 卷第 3 期2024年 5 月Vol.43 No.3May 2024中南民族大学学报（自然科学版）Journal of South-Central Minzu University（Natural Science Edition）基于纳米金修饰碳纤维微电极的电化学法测定黄芩素马雯雯1a，谭樟斌1a，潘彦冰1a，胡克菲2，AWAIS Ihsan3，程寒1a，b*（1 中南民族大学a.药学院；b.国家中医药管理局民族药学三级实验室，武汉430074；2 元莱健康产品（武汉）有限公司，武汉430050；3 伊斯兰堡COMSATS大学生物科技学院，萨希瓦尔63354，巴基斯坦）摘要利用柠檬酸三钠还原氯金酸的方法制得小粒径的纳米金颗粒（AuNPs），采用电化学沉积法将其修饰在碳纤维电极（CFME）表面，基于电化学法构建了一种灵敏度高、抗干扰性良好的测定黄芩素的微型电化学传感器.采用透射电镜、紫外分光光度法、扫描电镜等对电极及修饰材料进行表征，运用差分脉冲法、循环伏安法、电化学阻抗谱法考查了黄芩素在电极修饰前后的电化学性质，并优化了扫速、缓冲液pH、电沉积时间等实验条件.实验结果表明，AuNPs对黄芩素具有显著的电催化性能，AuNPs/CFME对黄芩素表现出良好的电化学响应，最佳修饰时间为10 min.黄芩素浓度在0.05~10 µmol/L时，其氧化峰电流与浓度呈良好的线性关系，线性方程为I p（nA）=0.4409C （µmol/L）+0.7066，R2=0.998.该方法响应速度快、稳定性较好，可用于黄芩素的定量检测.关键词纳米金；碳纤维微电极；修饰电极；黄芩素中图分类号R917 文献标志码 A 文章编号1672-4321（2024）03-0344-06doi：10.20056/ki.ZNMDZK.20240308Direct electrochemical determination of baicalein based on goldnanoparticles modified carbon fiber microelectrodeMA Wenwen1a，TAN Zhangbin1a，PAN Yanbing1a，HU Kefei2，Awais Ihsan3，CHENG Han1a,b*（1 South-Central Minzu University a.School of Pharmaceutical Sciences； b.Ethnopharmacology Level 3 Laboratory，National Administration of Traditional Chinese Medicine， Wuhan 430074， China； 2 Yuanlai Health Products （Wuhan）Co.， Ltd.， Wuhan 430050， China； 3 Ethnopharmacology Level 3 Department of Biosciences，COMSATS UniversityIslamabad Sahiwal Campus， Sahiwal 63354， Pakistan）Abstract AuNPs with small particle size were prepared by reducing chloroauric acid with trisodium citrate，and then modified on the surface of CFME by potentiostatic deposition to construct a highly sensitive and selective electrochemical sensor. The sensor and modified material were characterized by transmission electron microscope，scanning electron microscope and UV spectrophotometry， the electrochemical properties of baicalein on electrode before and after modification were investigated bydifferential pulse voltammetry， cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy， the determination conditions such as scan rate， buffer pH and electrodeposition time were optimized. The results showed that AuNPs had significant electrocatalytic performance to baicalein，and the optimal modification time was 10 min. The oxidation peak current and concentration of baicalein showed good linear relationship between 0.05-10 µmol/L， and the linear regression equation were I p（nA）=0.4409C（µmol/L）+0.7066，R2=0.998. The method has fast response and good stability， which can be used for quantitative detection of baicalein.Keywords gold nanoparticles； carbon fiber microelectrode； modified electrode； baicalein收稿日期2022-11-26* 通信作者程寒（1980-），女，副教授，博士，研究方向：药物分析，*******************基金项目中央高校基本科研业务费专项资金资助项目（CZH20002）；中国民族医药学会项目（2020MZ152-000389）；科技部“一带一路”创新人才交流外国专家项目（DL2023185001L）；中南民族大学科研团队（KTZ20054）第 3 期马雯雯，等：基于纳米金修饰碳纤维微电极的电化学法测定黄芩素黄芩素（baicalein）是一种来源于高黄芩根部的中药有效成分［1］，其结构为含三个邻苯酚羟基的黄酮类化合物［2］，其结构式如图1所示（C15H10O5）. 黄芩素药理活性主要表现在解热、消炎、抗病毒、利胆保肝、降血压等方面［3］，它还可以抑制肝癌、宫颈癌等肿瘤细胞的增殖［4-5］. 临床上可预防和治疗新型冠状病毒（SARS-CoV-2）感染［6］.常见的定量检测黄芩素的方法有高效液相色谱法、毛细管区带电泳法、薄层色谱扫描法、荧光光谱法、紫外-可见分光光度法等［7-10］，这些非电化学方法普遍存在成本高、耗时长、操作繁琐等缺点. 电化学方法耗费低、操作简便、易微型化、响应时间短［11］，近年来微型电化学传感器已成为电分析化学研究中极具发展前景的一个领域. 目前，已有关于电化学传感器定量检测黄芩素的报道，杨波等［12］利用聚-L-赖氨酸修饰玻碳电极，测定了尿液中黄芩素的含量，线性范围为0.5~10 µmol/L，检测限达0.048 µmol/L，为黄芩素的检测提供了一个有前景的平台.碳纤维微电极（CFME）尺寸小、成本低、比表面积大，具有良好的电化学性能［13-14］，在过氧化氢、神经递质、生物因子等活性物质的检测上广泛应用［15］，在生物活体的低损伤检测以及微体积内的空间分辨检测领域具有良好的应用前景. 纳米金（AuNPs）化学性质稳定、电导率高、催化活性高［16］，AuNPs修饰电极可减小过电势，增强电流响应，从而实现复杂生物样品的检测，在电化学分析中发挥着重要作用. BUFFON等［17］用纳米金和石墨烯复合修饰丝网印刷电极检测橙皮中的阿魏酸（FA），结果表明电极经AuNPs改性后，其电荷迁移速度明显加快，催化活性得到明显改善.研究采用碳纤维电极建立了一种高灵敏检测黄芩素的电化学分析方法. 通过化学还原法制备表面带负电且粒径较小的纳米金颗粒（AuNPs），恒电位沉积法制得纳米金修饰电极（AuNPs/CFME）. AuNPs/CFME对黄芩素表现出优异的电催化性能，将修饰电极成功应用于小鼠血清中黄芩素的含量测定，为中药活性成分的质量控制提供了理论参考. 1 实验部分1.1 仪器与试剂CHI660D型电化学工作站（上海辰华）；双电极系统（工作电极：AuNPs/CFME，参比电极：Ag/AgCl）；电子显微镜（SU8010型，日本日立）；Talos F200X型透射电子显微镜（美国Thermo Fisher）；PHSJ-6L型pH 计（上海仪电）；PTHW250ML型电热套（武汉科尔）.氯金酸、黄芩素、大黄素、黄芩苷（上海源叶）；铁氰化钾、亚铁氰化钾、柠檬酸钠、氯化钙、氯化钠、硫酸钾、碳酸钾（分析纯，国药集团）；AB胶（得力）；导电胶（环氧树脂胶、环氧固化剂，湖南把兄弟新材料）；PBS缓冲溶液（自制）；实验用水均为超纯水. 1.2 实验方法1.2.1 碳纤维微电极的制备将玻璃毛细管放置在酒精灯火焰上灼烧并拉制为尖端内径约25 µm，将碳纤维与铜丝用自制碳粉导电胶粘连，待晾干后缓慢穿入玻璃毛细管中，直至露出玻璃毛细管尖端外约1.5 mm. 用AB胶封住玻璃毛细管末端，待胶水固化，酒精灯灼烧熔封，并将露出的碳纤维在酒精灯外焰上小心烧蚀，倒置显微镜下测量，碳纤维长度在100~200 µm范围内，制得的CFME放在阴凉干燥处备用.1.2.2 纳米金的制备通过柠檬酸三钠（Na3C6H5O7·2H2O）还原法制备AuNPs. 将40 mL蒸馏水加入三颈烧瓶中，边搅拌边加入500 µL 2.5×10-4 mol/L的氯金酸溶液和900 µL 0.1 mol/L的柠檬酸三钠溶液，持续高速搅拌并加热20 min，制得的酒红色溶胶即AuNPs粒子分散液. 冷却后置于4 ℃的冰箱保存.1.2.3 AuNPs/CFME修饰电极的制备将CFME用蒸馏水清洗，晾干. 采用恒电位沉积法于+1.5 V电压下，将参比电极（Ag/AgCl）和CFME 尖端浸没于AuNPs溶胶中电化学沉积10 min，即在CFME表面构建AuNPs修饰层，然后用乙醇和蒸馏水依次冲洗电极，晾干，即制得AuNPs/CFME. 1.2.4 电化学测量参数CV参数：电位扫描范围为：-0.2 V~0.6 V；扫描速度0.1 V/s. DPV参数：电位扫描范围为：-0.5~0.5 V；振幅0.05 V；脉宽0.05 s；脉冲时间0.2 s. EIS参数：开路电位0.20 V，电压振幅0.01 V. 实验底液均为pH图1 黄芩素结构式Fig.1 Bailcalein structural formula345第 43 卷中南民族大学学报（自然科学版）2.0的PBS缓冲溶液，整个实验过程均在室温下进行. 2 结果与讨论2.1 AuNPs/CFME的表征及电化学性能的探究高分辨率透射电镜（TEM）和扫描电子显微镜（SEM）对纳米金材料及电极表面形貌进行表征. 由图2（a）可知，AuNPs呈球状粒子均匀分布，粒径约20 nm. 图2（b）（c）分别为CFME、AuNPs/CFME的SEM图，从图中可知裸电极表面光滑平整，只有少量火焰烧灼的痕迹. AuNPs/CFME表面有球状纳米颗粒附着且表面粗糙，表明AuNPs材料增大了电极有效表面积，增强了电极的电子传递效率. 如图2（d）紫外-可见吸收光谱图所示，在520 nm处出现AuNPs的特征吸收峰，结合上述分析结果，表明纳米金已成功修饰在CFME表面.采用差分脉冲法在1×10-6 mol/L的黄芩素溶液中探究不同电极的电化学性能. 图2（e）为裸CFME和AuNPs/CFME在5 mmol/L［Fe（CN）6］3-/4-溶液中的电化学阻抗谱图（EIS），电荷转移电阻可由半圆半径计算求得，即半圆半径代表电极的导电性能. AuNPs/ CFME的阻抗值（曲线1）与裸电极（曲线2）相比明显降低，因为AuNPs具有优异导电性和催化活性，增强了电极对黄芩素的吸附能力及响应能力，改善了电极的电催化性能，加快了AuNPs/CFME的电子转移速率. 图2（f）可知，经纳米金修饰10 min后的碳纤维电极氧化峰电流明显增大，其电化学响应显著增强. 这是由于AuNPs可增大电极的比表面积和活性面积，增强电荷转移能力，有利于黄芩素在电极表面聚集，对黄芩素的氧化还原反应具有良好的催化效果，该结果与EIS实验结果相符.2.2 AuNPs/CFME电沉积时间的优化采用恒电位沉积法，将CFME在AuNPs溶液中依次修饰5、10、15、20、25 min（n=3），通过改变电沉积时间控制电极表面的纳米金负载量. 通过DPV观察在1 µmol/L黄芩素溶液中氧化峰电流响应随不同修饰时间的变化趋势，从而确定最佳电沉积时间. 当修饰时间为10 min时，AuNPs/CFME检测黄芩素的电化学信号达到最大，电化学响应最强.之后随电沉积时间增加，氧化峰电流反略有下降. 原因可能是随修饰时间的增加，AuNPs修饰量达到饱和造成修饰层逐渐脱落，导致电极的电化学性能降低. 后续实验均在最佳修饰时间10 min下进行.2.3 扫速和pH对氧化峰电流的影响采用CV法考查不同扫描速率（50~500 mV/s）对AuNPs/CFME电化学性能的影响，进一步探究黄芩素在CFME上的反应机理，其循环伏安响应如图3（a）所示，黄芩素的氧化还原峰电流（Ip）随扫速（v）的增大而增大. 由图3（b）可知，扫速在50~500 mV/s（a）AuNPs高分辨率透射电镜图；（b） CFME扫描电子显微镜图；（c） AuNPs/CFME的扫描电子显微镜图；（d）纳米金溶胶的紫外吸收光谱图；（e）不同电极的电化学阻抗图；（f）不同电极在黄芩素溶液中的DPV曲线图2 电极材料的形貌表征及电极的电化学性能探究Fig.2 The morphology characterization of the electrode material and the electrochemical performance of the electrode 346第 3 期马雯雯，等：基于纳米金修饰碳纤维微电极的电化学法测定黄芩素之间时，Ip 与v 呈良好的线性关系，线性方程为：I pa （nA ）=0.0478 V （mV/s ）+1.4533，R 2=0.997；I pc （nA ）=-0.0629 V （mV/s ）-2.9049，R 2=0.999，这表明黄芩素在AuNPs/CFME 上的氧化还原过程受吸附控制. 阳极峰值电位（Epa ）和阴极峰值电位（E pc ）与扫速对数（lg v ）之间的线性关系如图3（c ）所示，线性回归方程为：E pa （V ）=0.04127log ν-0.04495，R 2=0.995；E pc（V ）=-0.0197logν+0.00467，R 2=0.994. Laviron's 方程如下：E pc =E θ'-2.3RTαnF lg v ， （1）E pa= E θ'- 2.3RT(1-α)nFlg v .（2）E θ'、R 、T 和F 分别代表形式氧化还原电势、理想气体常数（8.314 J ·mol -1·K -1）、热力学温度（298 K ）、法拉第常数（96485 C ·mol -1）. 计算得转移系数α为0.67，电子转移数n 为2.1≈2，表明黄芩素在电极上的氧化还原过程涉及两个电子的转移，由于扫速过快会造成基线噪音变大且化学反应的可逆性降低，因此后续实验均采用100 mV/s 的扫描速率.CV 法考查在pH 2.0~7.0范围内的PBS 缓冲液中，黄芩素的电化学响应信号随pH 变化的规律，结果如图4（a ）所示. 随pH 值增大，黄芩素的氧化峰电流逐渐减小，黄芩素的氧化峰电位（E p ）负移，表明质子直接参与了黄芩素的氧化反应，并且该反应为脱质子过程. 黄芩素的电化学氧化还原是质子-电子偶联反应，因此，需选择酸性分析条件来测定黄芩素，且pH 2.0时其氧化峰电流值达到最大，为保证黄芩素灵敏度检测，后续实验均在pH 2.0的PBS 缓冲液中进行. 为进一步研究黄芩素在AuNPs/CFME 上的反应机理，考查了E p 与pH 值的关系，结果如图4（b ）所示，在pH 2.0~7.0范围内，E p 与pH 呈良好的线性关系，其线性回归方程为E p （V ）=-0.0614pH+0.4343，R 2=0.998，斜率-0.0614接近于V ·pH -1的理论值-0.0592，因此可推论黄芩素在电极上发生的是等电子等质子反应（m/n=1），即黄芩素在AuNPs/CFME 上的氧化还原过程是双质子双电子转移过程，其氧化还原机理如图5所示.2.4 AuNPs/CFME 检测黄芩素的工作曲线采用DPV 法考查AuNPs/CFME 在不同浓度黄芩素时的电化学响应（图6（a ）），黄芩素浓度在（a ） AuNPs/CFME 在不同扫速下检测1.0×10-6 mol/L 黄芩素的CV 图； （b ）氧化还原峰电流与扫速的线性关系；（c ）氧化还原峰电位与扫速对数的线性关系图3 扫速对AuNPs/CFME 电化学性能的影响Fig.3 The effect of scan rate on the electrochemical performance of AuNPs / CFME（a ）黄芩素在不同pH 值缓冲液中的CV 图； （b ）E p 与pH 值的线性关系图4 pH 对 AuNPs/CFME 电化学性能的影响Fig.4 The effect of pH on the electrochemical performance of AuNPs / CFME347第 43 卷中南民族大学学报（自然科学版）0.05~10 µmol/L之间时，氧化峰电流随浓度的增加而增加并呈良好的线性关系（图6（b）），线性回归方程为：I p1（nA）=0.4409C（µmol/L）+0.7046，R2=0.998，检出限为0.017 µmol/L（S/N=3），定量限为0.057 µmol/ L，本方法较文献报道的测定方法AuNPs/CFME传感器表现出更宽的线性范围和更低的检测限，表明该电化学方法可以实现对黄芩素的高灵敏定量检测.2.5 抗干扰和稳定性考查在10 µmol/L抗坏血酸、大黄素和1.0 mmol/L Cl-、K+、Na+干扰物质存在情况下，上述干扰物对黄芩素的检测均无明显干扰（RSD<5.0%）（图7（a）），这是由于Cl-、K+、Na+等无机离子在电极表面不发生氧化还原反应，而抗坏血酸荷负电与带负电的纳米金异性电荷相互排斥，修饰电极对上述物质几乎无响应，表明AuNPs/CFME具有良好的抗干扰能力，可在复杂的生物样中高灵敏检测黄芩素. 将同一根电极在黄芩素溶液中平行测定10次，如图7（b）所示，RSD小于5.0%，表明该电极具有良好的稳定性. 2.6 实际样品分析取10 µL小鼠血清在pH 2.0 PBS缓冲溶液中稀释至10 mL，然后向样品溶液中加入不同浓度的黄芩素，采用标准加入法对黄芩素进行加标回收分析. 结果如表1所示，黄芩素的加标回收率在96.5%~102.4%之间，5次平行测定的RSD在1.95％~4.48％之间，表明该电化学检测法的准确性和稳定性均很好，适用于实际样品中黄芩素的高效、快速、灵敏测定.图5 黄芩素氧化反应机理图Fig.5 Schematic representation of the electrooxidation mechanisms of baicalein（a） AuNPs/CFME在不同浓度梯度黄芩素溶液中的DPV图；（b）黄芩素浓度与峰电流的线性相关图6 AuNPs/CFME工作曲线的测定Fig.6 Determination of AuNPs / CFME working curve（a） AuNPs/CFME在干扰物存在下检测黄芩素的氧化峰电流图；（b） AuNPs/CFME在黄芩素溶液中连续扫描10圈的电流响应图7 电极抗干扰和稳定性的考查Fig. 7 Investigation of electrode anti-interference and stability348第 3 期马雯雯，等：基于纳米金修饰碳纤维微电极的电化学法测定黄芩素3 结语制备了一种对黄芩素具有高灵敏性的电化学传感器（AuNPs/CFME ），该传感器能显著加快电极表面的电子转移，对黄芩素有明显的电催化作用，并具有良好的稳定性. 黄芩素的线性范围为5×10-8~1×10-5 mol/L ，检出限为0.017 µmol/L （S/N = 3）. 在最优检测条件下，将检测器用于小鼠血清中黄芩素的测定，加标回收率在96.5%~102.4%之间. 实验为黄芩素在复杂生物体系中的选择性检测提供了一种新方案，且该传感器有望实现其他中药活性成分的高灵敏检测，拓展其在中药分析领域的应用.参考文献［1］ SONG Q X ， PENG S X ， ZHU X S. 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金纳米修饰电极 电化学检测
金纳米修饰电极电化学检测金纳米修饰电极是一种常用于电化学检测的技术，它通过在电极表面修饰金纳米颗粒来增加电极的表面积和催化活性，从而提高检测的灵敏度和选择性。
在电化学检测中，电极是起着重要作用的关键部分。
传统的电极表面积相对较小，限制了电化学反应的进行。
而金纳米修饰电极通过在电极表面均匀分布金纳米颗粒，大大增加了电极的表面积。
金纳米颗粒具有较大的比表面积和优异的导电性能，能够提供更多的反应活性位点，从而增加了电化学反应的速率和效率。
金纳米修饰电极还具有优异的催化活性。
金纳米颗粒具有特殊的表面结构和电子性质，能够有效地催化电化学反应，降低反应的能垒，提高反应速率。
金纳米修饰电极可以用于各种电化学检测方法，如电化学传感器、电化学催化等。
金纳米修饰电极的制备方法多样，常见的方法包括溶液法、电化学沉积法、热蒸发法等。
其中，溶液法是最常用的方法之一。
通过将金盐溶液与电极反应，金离子被还原成金原子并沉积在电极表面，形成金纳米修饰层。
制备金纳米修饰电极时，可以调节金盐的浓度、反应时间和温度等参数来控制金纳米颗粒的大小和分布，以满足不同应用的需求。
金纳米修饰电极在电化学检测中具有广泛的应用。
例如，在环境监测中，金纳米修饰电极可用于检测水中的重金属离子、有机物污染物等。
在生物传感器中，金纳米修饰电极可用于检测生物分子，如蛋白质、DNA等。
此外，金纳米修饰电极还可以用于能源转换和储存领域，如燃料电池、超级电容器等。
金纳米修饰电极是一种有效的电化学检测技术，具有较大的表面积和优异的催化活性。
通过金纳米修饰电极的应用，可以实现对各种物质的高灵敏度和高选择性检测，为科学研究和工业生产提供了重要的技术支持。
金纳米管阵列修饰玻碳电极用于示差脉冲伏安法测定多巴胺
金纳米管阵列修饰玻碳电极用于示差脉冲伏安法测定多巴胺徐国良;李羚;杨光明【摘要】Using polycarbonate template as Working electrode, gold nanotubes were prepared by electro deposition from a solulion of HAuCl, and HCIO. The template deposited with Au nanotubes was fixed on surface of glassy carbon electrode (GCE) and the GCE modified with arrayed Au nanotubes was prepared by dissolving the template from the electrode with CHCI:; for 7 min. The electrochemical behavior of dopamine (DA) at the modified electrode was studied by cyclic voltammetry (CV) and differential pulse voltammetry (DPV). It was found that DA showed a pair of oxidation and reduction peaks at the modified electrode. A sensitive method for determination of DA by DPV was proposed. 1,inear relationship between values of oxidation peak current at + 0. 170 V and concentration of DA was obtained in the range of 4.95×10^- 7 --9.9×10^-2mol·L^-1 , with detection limit (3σ) of l. 06×10^-8mol·L^-1. The proposed method was applied to the determination of DA in human urine, giving values of recovery and RSD's (n=5) in ranges of 96.9% 101.4% and 3. 1%--4.2% respectively.%以聚碳酸酯模板为工作电极，采用电沉积法从氯金酸和高氯酸溶液中制得金纳米管。
纳米金修饰金电极固载抗体电流型乙型肝炎免疫传感器的研究
１１ 仪器与试剂 ．
免 疫电 极对 Ｈ ｓｇ Ｂ 电流响 Ａ 应测试方法： 将免疫电极插入含
Ｍ ２ 酸度计（ Ｐ３ ０ 瑞士 Ｍｔｒ ｏｄ 公司）Ｐ Ｓ ４ 型酸度 ｅ ｌｏ ｔＴｅ ｅ ，Ｈ 一 Ｃ 不同 浓度Ｈ ｓｇ ． ｍ 磷酸缓冲溶液 （Ｂ ， Ｈ７０ 中孵 Ｂ 的０５ ｌ Ａ ＰＳ ｐ ） ． 计（ 成都方舟科技开发公司）Ｃ Ｉ ０ ，Ｈ６ Ａ型电化学工作站 （ 育２ ｉ 每次均在２ ｌ ６ 上海 ｎ ｍ ， ． ｍ 铁氰化钾 （． ｍ ｏ Ｌ １ 溶液中， ５ ５０ ｍ１ 一 ） ．
用０１ Ｈ Ｐ４ ． ＭＮ２Ｐ ． ＭＫ ２０ 和０１ ａ Ｏ 配制不同ｐ Ｈ Ｈ的磷酸 法 是酶 联免 疫吸附 分析法（ Ｌ Ａ） 放射免疫法 （ Ｉ 和免 ＥＩ ， Ｓ Ｒ Ａ） 缓冲 溶液（Ｂ ）用０１ Ｃ作 ＰＳ ， ． ＭＫ ｌ 为支持电 解质。纳米金的制备 疫电 镜法等 ］ 这些方法灵敏， 但需要专门的设备， 参照文献 。 。 可靠， 检测 周 期较 长。 近年来杜丹等Ｈ 利用溶胶 一 凝胶固定抗体或抗原， １ 免疫传感器的制备 ． ２
Ｎ ．２ Ｏ１
宜宾学院学报 Ｊ ｒ ｌｆ ｉｉＵ ｉｒｔ ｏｎ 。Ｙｂ ｎ ｅ ｉ ｕａ ｎ ｖ ｓｙ
纳米金修饰金电极固载抗体电流型乙型肝炎免疫传感器的研究
傅 小红
（． １宜宾学院 化学化工系 ， 四川 宜宾 ６４ｏ ； ． ４ｏｏ ２西南大学 化学化工学院 。 重庆 ４０ １） ０７５
高， 该免疫传感器对 乙型肝炎表 面抗原 （ ｂＡ ）检测的线性范围是 ５Ｉ ／Ｉ １０ ｇ 。 出限为０ ８ ｇ 。 Ｈ ａｇ ｇ 一 ３ ／Ｌ 检 ｚ ．６ ／Ｌ 关键词 ： 组暮 ； 自 乙型肝 炎表面抗原 （Ｈ ｓｇ）；电流 型免疫侍感器 ； ｂＡ 纳米金
基于纳米金的电化学DNA生物传感器的研究进展_耿美
基于纳米金的电化学DNA生物传感器的研究进展耿美，李忠海*，黎继烈，黄闪闪，郭筱兵中南林业科技大学食品科学与工程学院（长沙 410004）摘要简单介绍了电化学DNA生物传感器的组成及原理, 综述了近年来单链DNA(ssDNA)的固定和交杂的指示及基于纳米金的电化学DNA生物传感器在食品安全检测方面的应用与研究进展, 分析了其在食品应用中存在的问题, 并对今后的研究重点提出一些看法。
关键词纳米金; 电化学DNA生物传感器; 食品安全检测Progress on DNA Electrochemical Biosensor Based Au Nanoparticles Geng Mei, Li Zhong-hai*, Li Ji-lie, Huang Shan-shan, Guo Xiao-bing Central South University of Forestry and Technology Academy of Food Science and Engineering(Changsha 410004)Abstract A brief introduction of composition and principle of electrochemical DNA biosensor was given and the research progress of immobilization of single-strand DNA, indicator of hybridization and the application of DNA electrochemical biosensor based Au nanoparticles in the food safety inspection in recent years were summarized. Some problems and direction of research in the application of the biosensor in food safety inspection were mentioned.Keywords Au nanoparticles; electrochemical DNA biosensor; food safety inspectionDNA是生物的主要遗传物质，而且对于每一个生物体来说，核酸的序列都是独一无二的。
基于多孔粗糙金纳米管阵列电极直接电化学测定抗坏血酸和尿酸
基于多孔粗糙金纳米管阵列电极直接电化学测定抗坏血酸和尿酸杨光明【摘要】利用循环伏安法(CV)和模板(阳极氧化铝模板(AAO),制备出多孔粗糙金纳米管,壳聚糖将(AAO制备所得)其固定在玻碳电极上,然后将模板溶解,制得金纳米管修饰的传感器,并将其用于抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)的直接电化学测定.利用电子扫描电镜(SEM)分析了金纳米管的微观形貌,通过微分差示脉冲伏安(DPV)和循环伏安法考察了抗坏血酸和尿酸在修饰电极上的电化学行为.结果表明,该传感器检测抗坏血酸和尿酸的线性范围分别为1.02×10-7～5.23×10-4mol.L-1和1.43×10-7～4.64×104mo l.L-1,检测下限分别为1.12×10-8mol.L-1和2.24×10-8mol.L-1.该传感器具有稳定性好,制作简单,使用寿命长等特点,为实际样品中抗坏血酸和尿酸的测定提供了一种新的简便手段.【期刊名称】《保山学院学报》【年(卷),期】2012(031)005【总页数】6页(P6-11)【关键词】金纳米管阵列;抗坏血酸;尿酸;阳极氧化铝模板;微分差示脉冲伏安【作者】杨光明【作者单位】保山学院资源环境学院,云南保山678000【正文语种】中文【中图分类】O646纳米金修饰电极由于其较高的电催化性能引起了人们在电化学领域的关注[1]P803-807。
同时，很多的研究表明有序的、粗糙的材料修饰的电极比其他电极具有较高的电化学活性，提供更多的比表面积、催化活性位点，降低性噪比；较高的法拉利电流密度和电子转移，将有利于提高检测的灵敏度和检测下限 [3]P190-193，[4]P1893-1896。
金纳米线修饰电极已经成功应用于血红蛋白[1]P803-807、DNA寡核苷酸[4]P1116-112和葡萄糖[5]P216-223等物质的测定。
金纳米管阵列修饰电极与金纳米线阵列电极相比具有更多的表面，从而提供更多的活性位点。
纳米金修饰玻碳电极测定痕量邻苯二酚
纳米金修饰玻碳电极测定痕量邻苯二酚白慧云;贺艳斌;贾瑞虹;孟奎奎;杨金香【期刊名称】《长治医学院学报》【年(卷),期】2017(31)3【摘要】目的:建立纳米金修饰玻碳电极(AuNPs/GC)测定痕量邻苯二酚的新型检测方法.方法:采用循环伏安法研究了邻苯二酚在该电极上的电化学行为.考察了支持电解质的pH、沉积电位对邻苯二酚响应值的影响.结果:AuNPs/GC电极对邻苯二酚有很强的电催化作用.在优化的实验条件下,邻苯二酚的氧化峰电流在1.0×10-6~1.0×10-4 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9997,检出限为3.0×10-8 mol/L.相对标准偏差为2.7%(5.0×10-5 mol/L邻苯二酚,n=10).结论:该修饰电极制备简便,具有良好的稳定性,将其用于环境水样中邻苯二酚含量检测结果满意.【总页数】3页(P181-183)【作者】白慧云;贺艳斌;贾瑞虹;孟奎奎;杨金香【作者单位】长治医学院药学系 046000;长治医学院药学系 046000;长治医学院药学系 046000;长治医学院药学系;长治医学院药学系 046000【正文语种】中文【中图分类】R914【相关文献】1.石墨烯-Nafion/纳米金复合物修饰玻碳电极阳极溶出伏安法测定大米中痕量锌[J], 张春梅;吴峰;李柏元;杨欣2.纳米金修饰玻碳电极测定邻苯二酚 [J], 张英;袁若;柴雅琴;傅英姿;卓颖;黎雪莲;朱强;王娜3.邻苯二酚和对苯二酚在金纳米修饰玻碳电极(GNP/GCE)上的同时灵敏检测 [J], 孟奎奎;郭珈玲;云阳方;白慧云;贺艳斌4.一步电沉积纳米铜/石墨烯/壳聚糖复合膜修饰玻碳电极测定邻苯二酚 [J], 韩金土;王兰;宋小进5.纳米氧化锌修饰玻碳电极–电化学法测定水中的对苯二酚与邻苯二酚 [J], 尚永辉;刘鑫雨;李子媛;谢华萍;乔姣姣;张世叶;张一驰;张恒因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
循环伏安法测定三黄片中黄芩苷的含量
Determination of the Content of Baicalin in Sanhuangpian by Cyclic Voltammetry 作者： 崔书亚 黄铱泠
作者机构： 绵阳师范学院化学与化学工程学院,四川绵阳621000
出版物刊名： 绵阳师范学院学报
页码： 48-50页
主题词： 循环伏安法 黄芩苷 玻碳电极 测定
摘要：应用循环伏安法研究了黄芩苷在玻碳电极表面吸附的电化学行为及定量分析方法。
在pH=3．5的HCl-柠檬酸钠缓冲液中，当黄芩苷在1．0mol·L^-1的HNO3修饰玻碳电极表面，电位扫速为150mV／s时，该修饰电极在伏安图上能出现一灵敏的氧化峰。
利用该峰可以进行黄芩苷检测，峰电流与黄芩苷浓度在1．550×10^-7-3．100×10^-5mol·L^-1范围内呈良好线性关系，检出限为1．550×10^-8mol·L^-1。
该法运用于实际样品药片中黄芩苷含量的测定．获得满意的结果。
黄芩及其制剂中黄芩素和黄芩甙的毛细管区带电泳-电化学检测
黄芩及其制剂中黄芩素和黄芩甙的毛细管区带电泳-电化学检测陈刚;李利军;叶建农【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2001(20)1【摘要】用毛细管区带电泳 -电化学检测法测定了黄芩及其制剂中黄芩素和黄芩甙的含量。
研究了电极电位、电解液酸度和浓度、电泳电压及进样时间等对电泳的影响 ,得到了较为优化的测定条件。
以直径为300μm的碳圆盘电极为检测电极 ,电极电位为0.90V(vsSCE) ,在100mmol/L硼酸盐缓冲液(pH9.0)中 ,上述两组分在8min内完全分离。
黄芩素和黄芩甙浓度与电泳峰电流分别在5.0×10 -7～1.0×10 -3mol/L和1.0×10 -6～1.0×10 -3mol/L范围内呈良好线性 ,检出限分别为2.24×10 -7mol/L和5.48×10 -7mol/L。
7次测定分别含5.0×10 -4mol/L黄芩素和黄芩甙试样溶液 ,峰高的相对标准偏差分别为3.53%和4.03%。
【总页数】4页(P26-29)【关键词】毛细管区带电泳;电化学检测;黄芩;黄芩素;黄芩甙;中药分析【作者】陈刚;李利军;叶建农【作者单位】华东师范大学化学系;广西工学院科技处【正文语种】中文【中图分类】R284.1【相关文献】1.黄芩及其制剂中黄芩素和黄芩甙的 [J], 陈刚;李利军;叶建农2.HPLC同时测定龙胆泻肝制剂中黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素的含量[J], 李春红;梅志强;何兵;田吉3.高效液相色谱-电化学法测定双黄连粉针中黄芩甙和黄芩素的含量 [J], 何心;石春伟;冯毅;郡修德;井关键;宫崎胜已4.药典中黄芩甙含量测定方法不能用于黄芩甙制剂的稳定性研究——对《黄芩甙水溶液稳定性考察》一文的商榷 [J], 夏开元5.高效液相色谱-二极管阵列检测方法结合交替三线性分解算法快速定量测定中药黄芩中的黄芩素和汉黄芩素 [J], 许慧;吴海龙;刘亚娟;苏志义;张娟;聂重重;李勇;俞汝勤因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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v (mV/ s)
C电urr流e（ntμ(AµA）) Ip (µA)
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P电ote压n（tiVal）(V)
注：1~6：20、80、200、400、600、900 mV/s。
图 2 不同扫速下黄芩素在 PBS 溶液中的循环伏安曲线
关键词：黄芩素；纳米金；循环伏安法；电化学；修饰电极 中图分类号：R284 文献标志码：A 文章编号：1673-842X ( 2016) 01- 0047- 0 3
Electrochemical Behavior of Scutellarein on the Glassy Carbon Electrode Modified with Nano-gold
如图 1 所示，2 和 1 分别为黄芩素在裸玻碳电极 和纳米金修饰电极的循环伏安曲线。由图可知，曲 线 1 明显比曲线 2 信号增大较多，这应该归因于纳米 金优异的导电性能和大的比表面积。因此，纳米金 的修饰可以大大提高检测的灵敏度。 2.2 实验条件的选择 2.2.1 扫描速度对峰电流的影响
在 10 mmol/L PBS 的缓冲溶液中，于 -0.45~0.60 V 电 位 范 围 内，将 工 作 电 极 以 不 同 扫 速 进 行 循 环 伏 安扫描，最终拟合得到扫速 v 与峰电流 I 的线性回 归图，如图 2 所示。随着扫速的不断增大，氧化峰 电 流 逐 渐 增 大，还 原 峰 电 流 逐 渐 减 小，两 峰 之 间
Current (µA )
电流（μA）
9
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8
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5
2
4
3
2
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0
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0.0
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0.6
Pot电en压t（iaVl(）V) 注：1：纳米金修饰电极；2：裸玻碳电极。
图 1 黄芩素在不同电极上的循环伏安图
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30
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25
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邱亚利，张红艳，王彤颖，余宇燕，高璇
（福建中医药大学药学院，福建 福州 350122）
摘 要：目的：研究黄芩素在纳米金修饰电极上的电化学行为，建立对其测定的电化学分析方法。方法：该 文采用循环伏安法和差示脉冲伏安法研究了黄芩素在纳米金修饰电极上的电化学行为，具体考察了支持电解质 和缓冲溶液的 pH 及扫速等测定条件。结果：在 pH 6.0 的 PBS 缓冲溶液中，黄芩素氧化峰电流 I 与其浓度 C 在 1.25×10-7~6.98×10-6 mol/L 范围内呈良好的线性关系，线性方程为 Ip=0.0414x（C黄芩素）+0.8159，r=0.9956，依据 LOD=3σ/S，该方法的检测限为 4.56×10-8 mol/L。结论：该方法操作简便，灵敏度高，可用于实际样品中黄芩素的 直接测定。
在铝箔纸包住的 250 mL 的圆底烧瓶中加入 100 mL 水，烧沸后用一次性移液管放入液面下，迅 速加入 1 mL 1% 氯金酸母液，用保鲜膜封口，忌速度 太慢或分次加入。在高速搅拌下，加入 1.8 mL 的 1% 柠檬酸三钠溶液，溶液变红后继续煮沸 10 min 左右 或稍长，直至红色保持不变，然后停止加热，搅拌至 溶液冷却，转移至 100 mL 量瓶，用超纯水定容，并加 少许 1% 叠氮钠，4 ℃ 保存备用。 1.4 试验方法
第 1 8 卷 第 1 期 2016 年 1 月
辽宁中医药大学学报
JOURNAL OF LIAONING UNIVERSITY OF TCM
Vol. 18 No. 1 Jan .，2016
DOI：10.13194/j.issn.1673-842x.2016.01.015
黄芩素在纳米金修饰电极上的电化学行为及其测定
Abstract：Objective：To study the electrochemical behavior of scutellarein on the glassy carbon electrode modified with nano-gold and establish a novel method for the determination of scutellarein. Methods：In this paper，electrochemical behavior of scutellarein on the glassy carbon electrode modified with nanogold was studied by cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry. The experimental parameters such as the supporting electrolyte，pH of buffer solution，scan rate and other measurement conditions were optimized in detail. Results：The results showed that the peak currents varied linearly with the concentration of scutellarein over the range from 1.25×10-7 mol/L to 6.98×10-6 mol/L with the detection limit of 4.56× 10-8 mol/L in a pH 6.0 PBS buffer solution（LOD=3σ/S）. Conclusion：The method has been successfully used to detect scutellarein in actual samples，it is simple and accurate.
Keywords：scutellarein；nanometer gold；cyclic voltammetry；electrochemical；modified electrode
黄芩素主要来源于唇形科植物高黄芩的根部 和并头草的叶和根以及紫葳科植物木蝴蝶的种子和 茎皮、车前科植物大车前的叶，属于多酚羟基的黄酮 类药物。黄芩有清热燥湿、泻火解毒、止血、安胎等 功效，而黄芩素作为其主要的成分之一，也具有多种 医疗功效。黄芩素不仅有抗菌及抗真菌的活性 [1]、 抗病毒 [2]、抗炎 [3]、免疫调控 [3]、抗氧化及清除自由基 作用 [4]、抗肿瘤 [5]、防治脂肪肝 [6] 等功效，还具有降低 脑血管阻力、改善脑血循环、增加脑血流量及抗血小 板凝集的作用。
1.0×10-3 mol/L 黄 芩 素 标 准 溶 液：准 确 称 取 2.70 mg 黄芩素标准品（中国药品生物制品检定所） 于量瓶，用甲醇溶解并定容至 10.00 mL，超声 10 min 即得，用时再用甲醇稀释至所需浓度。
10 mmol/L pH 6.0 PBS 缓 冲 溶 液（Phosphate buffer solution）的配制：称取 0.80 g NaCl，0.02 g KCl， 0.29 g Na2HPO4 和 0.02 g KH2PO4，溶于 80 mL 超纯 水中，用 0.1 mol/L HCl 调节溶液的 pH 值至 6.0，最后 加超纯水定容至 100.0 mL。所用试剂均为分析纯， 实验用水均为 Millipore Milli-Q（18 MΩ cm）系统 净化的超纯水。 1.3 纳米金的制备
47
辽 宁 中 医 药 大 学 学 报 1 8 卷
1 实验部分 1.1 仪器
Ingsens-1030 电化学分析仪（广州盈思仪器有 限公司），实验时采用三电极体系，修饰电极为工作 电极，Ag-AgCl 电极为参比电极，铂丝电极为对电 极；PB-10 型 精 密 酸 度 计（Sartorius Mechetreaies）； KQ116 型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公 司）；ME204E 电子分析天平（梅特勒 - 托利多仪器 上海有限公司）。 1.2 试剂
鉴 于 黄 芩 类 药 已 广 泛 应 用 于 临 床，建 立 快 速、准确、便捷的方法来测定黄芩素的含量具有 重要意义。目前，有关黄芩中黄芩素的含量测定 方法主要包括高效液相色谱法
确、高效，但仪器和耗材昂贵，操作繁琐、耗时，且 必须在实验室内完成。电化学手段灵敏度高、操 作简便、检测体积小、响应时间短 [9]，在中药方面 的应用日益广泛，且独具绿色环保的优点 [10]。目 前，用电化学法对黄芩素进行检测的应用鲜有报 道。
2.2.2 测定介质的考察
分别考察了黄芩素在 10 mmol/L 的 Tris-HCl 缓
冲液、磷酸盐缓冲液、PBS 缓冲液、NaCl 溶液等不同
介质中在纳米金修饰电极上的循环伏安行为。结果
的 距 离 也 逐 渐 增 大。 在 20~900 mV/s 范 围 内，峰 电流 I 与扫速 v 呈良好线性关系，线性方程分别为 Ip=0.0302v+4.9123，r =0.9973；Ip=-0.0132v+3.5098， r=0.9982。这说明电极表面主要是受吸附控制的电 极过程，并且当扫速大于 400 mV/s 后，Epa 和 Epc 分别 与扫速的对数 logv 呈线性关系，回归方程分别为： Epa=0.0796x+0.2398，r =0.999；Epc=-0.0466x+0.0663， r=0.979，根据 laviron 公式，Epa 和 Epc 的斜率分别为 2.3RT/nF（1-α）和 -2.3RT/nFα，其 中 n 为 转 移 电 子 数，α 为 电 子 转 移 系 数 。 [14] 计 算 得 α=0.37， n=1.86。即这是一个两电子参与的氧化还原反应过 程。