禁用偶氮染料及其检测标准
皮革中禁用偶氮染料测试标准ISO_17234-1
标准评析皮革中禁用偶氮染料测试标准ISO 17234-1:2020解读■ 邵娟娟〔吉利汽车研究院（宁波）有限公司〕摘 要：为了研究汽车材料中皮革及毛皮制品禁用偶氮染料的测试，本文对皮革中禁用偶氮染料测试国际标准ISO 17234-1:2020进行解读，并对比了标准变更部分以及带来的影响。
具体涉及仪器设备和试剂方面进行技术上的更新、测试程序的优化以改进测试方法，假阳性测试结果的分析说明，为皮革及毛皮制品中禁用偶氮染料测试提供了技术指引和支撑。
关键词：标准，皮革，偶氮染料，假阳性DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.22.023Interpretation of Test Standard for Prohibited Azo Dyes in Leather in ISO17234-1:2020SHAO Juan-juan（Geely Automobile Research Institute (Ningbo) Co., Ltd.）Abstract:In order to study the test of prohibited azo dyes in leather and fur products in automotive materials, this paper interprets the international standard ISO 17234-1:2020 for the test of prohibited azo dyes in leather, and compares the part of the standard changes as well as the impact. It specifi cally involves the technical update of instruments, equipment and reagents, and the optimization of test procedures to improve the test method and the analysis of false positive test results. It provides technical guidance and support for the testing of prohibited azo dyes in leather and fur products.Keyword: standard, leather, azo dyes, false positives0 引 言禁用偶氮染料是偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于皮革、塑料、橡胶等制品的着色[1]。
ISO TS 17234 皮革中禁用偶氮染料的测试
1 参考标准1.1 DD CEN ISO/TS17234:2003Leather-Determination of certain AZO colorants in dyed leathers.1.2 GB/T 19942-2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定。
2 适用范围染色皮革、毛皮产品及其制品。
3 试剂和主要仪器设备3.1 试剂3.1.1 去离子水，符合GB/T6682规定的三级去离子水。
3.1.2 叔丁基甲醚3.1.3 甲醇3.1.4 正己烷3.1.5 柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH＝6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化纳，溶于水中，定容至1000mL。
3.1.6 连二亚硫酸纳水溶液：200mg/ mL水溶液。
临用时取固体连二亚硫酸钠新鲜制备。
3.1.7 24种偶氮混标（50ug/ mL，见附件A）3.1.8 偶氮标准溶液：用甲醇或其它合适的溶剂将附件A所列的24种偶氮标准物质分别配置成浓度约为1000mg/L的储备液，实验操作时，再根据需要用标准储备液稀释成标准工作液。
3.1.9 20%氢氧化钠甲醇溶液，20 g氢氧化钠溶于100 mL甲醇中。
3.1.10 硅藻土：多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。
3.2 主要仪器设备普通实验室设备及下列仪器设备：3.2.1振荡器（XL-108）3.2.2 氮吹浓缩仪(XL-136)3.2.3 反应器：具塞密闭，耐高温。
3.2.4 恒温水浴(XL-118)：能控温（70±2℃）3.2.5 提取柱：20cm×2.5cm(内径)玻璃柱或聚丙稀柱，能控制流速，加入20克硅藻土，轻击使填实。
3.2.6 高效液相色谱仪(XL-103)，Agilent 1100,带DAD检测器。
3.2.7 气质联用仪(XL-157), Agilent 5973-68903.2.8 超声波浴(XL-145)，带有控温装置。
AZO FREE 纺织品禁用偶氮标准
禁用偶氮（AZO）染料的检测标准《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label（生态纺织品标签）中有22种禁用芳香胺化合物，ＧＢ／Ｔ18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。
ＧＢ／Ｔ 18885—2002与Oeko-Tex stanDarD 100的禁用染料基本一致，而且限量都为20μｇ／ｇ。
而Eco-label 中比 Oeko-Tex stanDarD 100少了２，４－二甲基苯胺和４－氨基偶氮（AZO）苯，其限量为 30 μｇ／ｇ。
德国和欧盟的标准中对偶氮（AZO）染料的限量也为30μｇ／ｇ。
禁用偶氮（AZO）染料的检测标准如下：1、ＧＢ／Ｔ 17592.1—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法气相色谱／质谱法》2、ＧＢ／Ｔ17592.2—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法高效液相色谱法》3、ＧＢ／Ｔ17592.3—1998《纺织品禁用偶氮（AZO）染料检测方法薄层层析法》4、ＣＥＮＩＳＯ／ＴＳ 17234:2003 《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮（AZO）染料的测定》5、ＥＮ 14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮（AZO）染料测定》6、ＥＮ14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺测定方法第２部分萃取的偶氮（AZO）染料测定》7、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》8、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－3《日用品测试皮革上禁用偶氮（AZO）染料的检测》9、德国标准§35ＬＭＢＧ82.02－4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮（AZO）染料的检测》10、德国标准ＤＩＮ53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮（AZO）染料的测定》五、禁用偶氮（AZO）染料的检测原理禁用偶氮（AZO）染料的检测原理，是用不同的方法把织物上的染料萃取下来，进行还原分解，再对还原产物用气－质联用仪（ＧＣ／ＭＳＤ）或液相色谱仪来进行检测，检测其裂解后的产物。
纺织品禁用偶氮染料检测过程中有关注意事项
用偶氮染料检测过程中有关注意事项Notes on the Relevant Issues During the Textiles Banned Azo Coloura nts Determination文/崔庆华王学利摘要：本文对GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》操作过程中的有关注意事项进行了讨论。
关键词：纺织品；禁用偶氮染料；检测；注意事项禁用偶氮染料的检测原理，是用不同的方法把织物上的染料萃取下来，进行还原分解，再对还原产物用气-质联用仪（GC-MSD）或液相色谱仪（HPLC-DAD）进行检测，分析裂解后的产物。
检测方法标准GB/T17592—2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》对操作的表述比较粗略，存在模糊点，同的检测人员因对标准理解不同，在实际操作过程中可能会出现差异，影响测定的可靠性和稳定性。
因此，本文对禁用偶氮染料测试过程中的有关操作问题和注意事项做了归纳。
1新旧标准适用的产品范围的比较标准GB/T 17592—1998 的适用范围为“适用于棉、毛、麻、丝和粘胶纤维的纺织制品”。
事实上，除天然纤维和粘胶纤维外，还有大量的合成纤维产品。
由于原标准适用范围较窄，导致在检测这些产品的偶氮染料含量时没有依据。
因此，GB/ T 17592—2006 在适用范围上明确指出“适用于经印染加工的纺织产品”。
经印染加工的纺织产品为：采用各种着色剂，包括染料（dyes）、涂料或颜料（pigments）染色或印花的产品。
2取样对于禁用偶氮染料的检测，由于取样方法不同，有可能导致试验结果不同，造成漏检或误判，因此有必要明确取样方法。
单一颜色的产品、均匀混色或类似效果的产品，试验的取样无特别要求。
对于由纤维或颜色不同的多组件组成的纺织产品，则单独对每一个组件分别检测。
有花型图案（包括印花和色织）的产品，原则上不将其中的某个色块作为独立的组件进行检测，一般按下列方法取样：1）对于有规律的小花型，取至少一个循环图案或数个循环图案，剪碎后混合；2）对于循环较大或无规则的花型，尽可能按主体色相的比例取样，剪碎后混合；3）对于白地的局部印花、独立印花及分散花型，取样应包括该图案中的主体色相，当图案很小时，不宜从多个样品上剪取后合为一个试样。
浅析纺织品中禁用偶氮染料的检测技术
偶 氮 染 料 是 指 分 子 结构 中含 有 偶 氮 基 （ Ｎ 一 ＝ Ｎ ） 一 ，且 与其 连 接 部分 至少 含 １ 芳 香族 结 构 的染 个 料 。该 类染 料色 谱齐全 ，色 光 良好 ，牢度 较高 ，广 泛 用 于纺织 品和 皮革 制 品的染色 和 印花 。 目前 ，世
界市场大部 分合成染料 （ ０ 左右 ）是 以偶氮 化学为 ６％
４ ｌ
２ 禁用偶氮染料检 测的相关标 准
检 测 纺织 品 中是 否含 有可 还 原致癌 芳 香胺 的偶
订 后 三 个标 准 变成 一 个 标准 ，保 留 了第 １ 分 的气 部 相 色 谱 ／ 谱 法 ，将 第 ２ 分 的高 效 液 相 法 作 为一 质 部 种 定 量 方法 引入 ，取 消 了第 ３ 分薄 层层 析 法 ；新 部 标 准 中增 加 了４ 芳香胺 ，２ ４ 二 甲基 苯胺 （ ． 一 种 ．一 ２４
定条件下可还原分解 出某些致癌芳香胺 的染料 ，这
类染料对人体存在危害的研究 目前 已比较 成熟，其长 期与皮肤接触 ，尤其是染色牢度不佳时，与正常代谢
过程释放 的物质混合在一起 ，在特殊条件下发生还原
反应形成致癌或疑致内扩 散，和细胞 的脱氧 核糖核酸 （Ｎ ） 的亲核 Ｄ Ａ上
收稿 日期 ：２１—０３ ００１—０
癌 芳香胺 的偶氮 染料 的检 测作 为重 要 的检 测项 目之
一
作者简介 ：陈勇 （ ０ ）男， １８－ ９ 硕士研究生，从事生态纺织
品 检 测
，
加强 了对 出 口到欧盟 和 国 内流通 领域 的纺 织产
品禁用偶氮染料检测力度 。
鬻
陈 等 析织中用氮料检技 勇： 纺品禁偶染的测术 浅
GC／MS联用快速检测纺织品中禁用偶氮染料
用偶氮染料的快速测定 。该方法快速 ， 准确 ， 适于大批量样品的分析。 关键词 ： 纺织品 ； 偶氮染料 ；芳香胺 ； 快速检测 ； 柱温 中图分 类号 ： Ｓ Ｏ ．２ ． Ｔ Ｉ １９ ３９ 文献标识码 ： Ｂ 文章编号 ： ０ １２４ （０ ０ Ｏ －０ ５ ｏ １０ －０４ ２ １ ）５ ｏ５ 一３
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｄ ｒ ｓ：ｔ ｘ ｉｅ；＆ ｏ ｄｙ ｓ；ａ ｏ ｅ ｔ ｌ ｚ ｅ ｒ ｍａ ｉ ｍ ｉ ｅ；ｒ ｐｉ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｔ ａ ｎ ｃ ａ ｄ ｄｅ ｅ ｍｉ ａ ｉ ｎ；ｃ ｌ ｏ ｕｍｎ ｔ ｍ ｐ ｒ ｔ ｒ ｅ ｅ ａｕ ｅ
在实施 《 织品 禁用 偶 氮 染 料检 测 方 法 》 国家 纺 的
材料包 括 ２ ４种 偶 氮 混 合 标 准 物 质 （ 体 ， 度 液 浓 ５ ． ｘ／ Ｌ ， ， ０ ０￣ ｍ ） ４ ４一二 氨基 二苯 甲烷 （ 度 ９ ． ％） ｇ 纯 ７５ ，
标 准 及 国外 标 准 Ｊ即 气 相 色 谱／ 谱 联 用 分 析 ， 质 法 和气 相 色谱 分 析法 、 效 液 相 色 谱 法 、 层 层 析法 高 薄
兰 圭曼 ： 旦 堕塑 堂 ： 塑 堕曼
Ｖ ３ ｏ５．２ １ ８Ｎ ０ ０
Ｓ Ａ Ｇ Ａ Ｘ Ｉ Ｃ Ｎ Ｅ＆Ｔ Ｃ Ｎ Ｌ Ｇ ＂ 上海纺织科技 Ｉ Ｈ Ｎ Ｈ Ｉ Ｅ Ｔ ＥＳ Ｉ Ｃ Ｔ Ｌ Ｅ ＥＨ ＯＯ ＇ ｔ
标 准 与 测 试
Ｉ５ ５
Ｇ／ Ｃ ＭＳ联 用快 速 检 测 纺织 品 中禁 用偶 氮染 料
【VIP专享】GBT 17592-2011 纺织品禁用偶氮染料的测定——简化步骤
GB/T 17592-2011 纺织品禁用偶氮染料的测定一、试样的制备和预处理1聚酯样品的预处理取样——取有代表性试样，剪成约5mm x5mm的小片，混合。
从混合样中称取1.0g (精确到0.01g), 用无色纱线扎紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置。
抽提——加入25mL氯苯抽提30min,或者用二甲苯抽提45min。
抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上45℃~60℃驱除溶剂，得到少量残余物，残余物用2mL甲醇转移到反应器中还原裂解——在上述反应器中加入15mL预热到（70±2）℃的柠檬酸盐缓冲溶液（0.06mol/L, PH=6.0）中。
将反应器放入（70±2）℃的水浴中处理约30min, 然后加入3.0mL 200mg/mL新鲜配置的连二亚硫酸钠溶液，并立即混合剧烈摇振以还原裂解偶氮染料，在（70±2）℃水浴中保温30min,还原后2min内冷却。
2 其他样品的预处理取样——取有代表性试样，剪成约5mm x5mm的小片，混合。
从混合样中称取1.0g (精确到0.01g)。
还原裂解——将上述试样放入反应器中，加入17mL预热到（70±2）℃的柠檬酸盐缓冲溶液（0.06mol/L, PH=6.0）中。
用力摇振，使所有试样浸入液体中，置于已恒温至（70±2）℃的水浴中处理约30min, 然后加入3.0mL 200mg/mL新鲜配置的连二亚硫酸钠溶液，并立即混合剧烈摇振以还原裂解偶氮染料，在（70±2）℃水浴中保温30min,还原后2min内冷却。
二、萃取和浓缩1萃取用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒入提取柱内，任其吸附15min,用4x20mL乙醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样，然后将乙醚洗液倒入提取柱中，控制流速，收集乙醚提取液于圆底烧瓶中。
2浓缩将上述收集的盛有乙醚提取液的圆底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，于35℃左右的温度低真空下浓缩至近1mL,再用缓氮气流驱除乙醚溶液，使其浓缩至近干。
禁用偶氮染料的危害及检测标准
●
禁用偶 氮染 料 的危害及 检测 标准
张 丽 娟
（ 苏州 出入 境检验 检 疫局 江苏 苏州 ２ ５ ０ ） １３ ０
［ 摘 要 ］ 本文 着 重阐 述 了纺 织 品 、皮革 制 品等 生 产过 程 中 所使 用 的禁 用 偶氮 染料 对 人体 及 环境 的危 害 。介绍 我 国及 其 他 国家 地 区的 检测 标 准 。 ［ 关键 词］ 织 品 禁用 偶氮 染料 检 测 标准 纺 中图 分类 号 ：Ｑ ７． ＋ Ｔ １６ ７ ２ 文献 标识 码 ： Ａ 文章编 号 ：０ ９ ９４ （０ ０ ２ ０ ３Ｏ １０ １Ｘ ２ １） ２０ ６ １
通常我 们说 的禁用偶氮 染料 ， 是在 定条件 （ 或模拟 穿着环 境） 就 穿着 下可 以分 解产 生禁 用 芳 香胺 的染 料 。 １儡 氮 染料 的 危害 ２ 世纪 ３ 年代 ， ０ ０ 日本 人 Ｙ ｓ ｉ ａ ｏ ｈ ｄ 发现溶 剂 黄可 以引起 老 鼠的肝 细胞 癌 变 后 ， 们才 意识 到偶 氮 染料及 其 中 间体 在 生产与 使 用过 程 中的危 险 性 。实 际 人 上， ９ ５ 德国卫 生 部门 已经从 染料 品红 、金胺和 萘胺 中确认 了一 些芳 香胺 １０ 年 的致 癌 作用 。 随着 染料 化 工 的高 速发 展， 种情 况 进 一步 恶化 ， 这 据不 完 全 统 计， ２ 到 Ｏ世纪 ６ 年 代， 界各 国因从事 染料 化 Ｉ－作 而 患上 膀胱 癌 的病 例 超 ０ 世 Ｅ 过了 ３ ０ ０ ０例 。 白２ 世 纪 ７ 年代 开始 ， 界上 主要 的染料 制造 商 自发地 签 订协议 ， ０ Ｏ 世 停止 在市 场上 销售 联 苯胺 及 以联 苯胺 为母 体 的偶氮 染料 。德 国政 府 在 １ ５ 年 成 ９８ 立 了 Ｍ Ｋ委员会 ， 从此 开始每 年 发布 ｌ Ｍ Ｋ表 ， Ａ 并 份 Ａ 其根 据对 人体 致癌性 的不 同， 为不 同的 级别 ： 分 并且 指 出用这 些致 癌芳 香胺 合成 的偶 氮染 料受 到人 体肠 道 中细 菌 以及 偶氮还 原酶 的作用 而易 于发生 偶氮还 原裂解 ， 重新释 放 出致癌 芳 香胺 ，从而 产 生致 癌 作 用 。 目前市 场上 大部 分 （ 占 ６％ 的合成 染料 是 以偶氮 化 学为基 础 的。所 谓 约 ０） 致癌性 问题， 人们经 过长 期研究和 临床 试验 证 明某 些偶 氮染料 中可还 原 出的 是 芳香胺 对 人体或 动物 有潜 在 的致癌 性 。纺织 品上 的偶 氮染 料在 与皮 肤的 长期 接触 中， 些特 殊的条件 下， 在某 特别 是在染 色牢度 不佳 时， 会从纺 织 品上 转移 到 人 的皮肤 上， 经人 体 的正常 代谢 过程 ， 在分泌 物 的生物 催化 作用 下 发生分 解还 原， 并释 放 出某些 有致癌 性 的芳 香胺， 些芳 香胺 被人 体皮 肤吸 收后 ，在体 内 这 通过代 谢作用 而 使细胞 的脱 氧 核糖 核酸 （Ｎ） 生变 化， Ｄ Ａ发 成为 人体 病变 的诱 发 因素 ， 有潜 在 的 致癌 致 敏 性 。 具 芳 香胺残 留很复 杂 。它有 可 能是 在生 产 中， 用 了禁用 偶氮 染 料做 中 间 使 体， 原后便 产 生相 应 的芳香 胺 ， 是必然 受 到禁 用 。但 是也有 可 能是 ， 生 还 这 在 产过程 中没 有使 用禁 用偶氮 染料 ， 而在 合成 过程 中涉 及到 这些 芳香胺 ， 后处 理 又没有 分 离干净 ， 终残 留 。因此 ， 论是 上述 哪 …种 ， 要残 留 了芳香 胺 都 最 无 只 应避免使用 。 ２ 欧 盟禁 用 的 ２ 种 芳香 胺 ４ 欧盟 禁用 的 ２ 种 致癌 芳 香胺 是指 ： ４ （）４ 氨 基联 苯 １ － （） 联 苯胺 ２ （）４ 氯 ２ ３ 一 一甲基 苯胺 （）一 胺 ４２萘 （） ４ 氨 基 一， 二 甲基偶 氮 苯 ５ 一 ３２ （） 氨 基 ４ 硝 基 甲苯 ６２ （ ） ２ ４ 二 氢基 苯 甲醚 ７ ，－ （）－ ８ ４ 氯苯胺 （）４ ４ 二 氧基 二苯 甲烷 ９ ，－ （０ ３ ３ 二氯 联苯 胺 １） ， （ １ ， － 甲氧 基联 苯胺 １ ）３ ３ 二 （２ ３ ３ 二 甲基 联苯 胺 １） ， 一 （３ ３ ３ 甲基 一 １） ， 一二 ４．４ 二氨 基二 苯 甲烷 （４ ２ １） 一甲氧 基 ５ 甲基
纺织品禁用偶氮染料的检测
CAS NO. A/ B / C D E
F
1 42氨基联苯
42Aminobip henyl
9226721
√
√√ √
2 联苯胺
Benzidine
9228725
√
√√ √
3 42氯邻甲苯胺
42Chlo ro2ο2tol ui d
22Nap ht hylamine
14 22甲氧基252甲基苯胺
p2Cresidine
12027128
√
√√ √
15 31 3′2二氯241 4′2二氨基二苯甲烷
[ 41 4′2Met hylene2bis 2(22Chloroaniline) ]
10121424
√
√√ √
16 41 4′2二氨基二苯醚
41 4′2Oxydianiline
(1) CEN ISO/ TS 17234 :2003《皮革 —化学测试 —皮革中某 些偶氮染料的测定》。
(2) EN 14362 - 1 :2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺 的测定方法第 1 部分 :无需萃取的某些偶氮染料测定》。
(3) EN 14362 - 2 :2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺 的测定方法第 2 部分 :需从纤维中萃取的偶氮染料测定》。
61520524
√
√√ √
9 41 4′2二氨基二苯甲烷
41 4′2Diaminobip henylmet hane
10127729
√
√√ √
10 31 3′2二氯联苯胺
31 3′2Dichlorobenzidine
9129421
√
√√ √
11 31 3′2二甲氧基联苯胺
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准作者：孔丽萍来源：《中国纤检》2013年第08期偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基—N=N—的染料。
该染料色谱齐全，色光良好，牢度较高，几乎能染所有纤维。
目前，世界市场上三分之二左右的合成染料是以偶氮化学为基础制成的，估计约2000个品种近60万吨年产量。
按应用分类，它们分属：酸性染料、直接染料、活性染料、分散染料、不溶性偶氮染料色基与色酚、碱性染料、阳离子染料及氧化显色基、涂料（颜料）、硫化染料。
国内相关产品标准1.GB 18401—2010 《国家纺织产品基本安全技术规范》。
2003年11月27日，国家质量监督检验检疫总局正式发布国家强制标准——GB 18401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，该标准2005年1月1日正式实施，2010年修订。
该标准从立项到发布，前后经历了两年多的时间，特别是报批，向WTO 通报和最终审批阶段，经历了较长的过程，充分显示了国家有关部门在推出国家强制标准的过程中所采取的谨慎和负责的态度。
该标准的颁布实施标志着中国在控制有害物质的使用、规范与人民群众日常生活密切相关的纺织产品和倡导绿色消费方面迈出了法律意义上的实质性步伐。
该标准适用范围：该技术规范规定了纺织产品的基本安全技术要求、试验方法、检验规则及实施与监督。
该技术规范适用于在我国境内生产、销售和使用的纺织品、服装和装饰用纺织品。
出口产品可依据合同约定执行。
该标准产品分类按照最终用途分为：婴幼儿纺织产品、直接接触皮肤的纺织品、非直接接触皮肤的纺织品。
该标准基本技术要求分为A、B、C三类。
婴幼儿纺织产品符合A类要求，直接接触皮肤的纺织品符合B类要求，非直接接触皮肤的纺织品符合C类要求。
该标准规定婴幼儿纺织产品必须在使用说明上标明“婴幼儿用品字样”，其他产品应在使用说明上标明所符合的基本安全技术要求类别（例如A类、B类、C类）。
该标准规定五类9项检测项目。
其中包括：甲醛含量、pH值、染色牢度（耐摩擦色牢度、耐水色牢度、耐酸汗渍色牢度、耐碱汗渍色牢度、耐唾液色牢度）、异味、可分解致癌芳香胺染料。
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准作者：孔丽萍来源：《中国纤检》2013年第08期偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基—N=N—的染料。
该染料色谱齐全，色光良好，牢度较高，几乎能染所有纤维。
目前，世界市场上三分之二左右的合成染料是以偶氮化学为基础制成的，估计约2000个品种近60万吨年产量。
按应用分类，它们分属：酸性染料、直接染料、活性染料、分散染料、不溶性偶氮染料色基与色酚、碱性染料、阳离子染料及氧化显色基、涂料（颜料）、硫化染料。
国内相关产品标准1.GB 18401—2010 《国家纺织产品基本安全技术规范》。
2003年11月27日，国家质量监督检验检疫总局正式发布国家强制标准——GB 18401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，该标准2005年1月1日正式实施，2010年修订。
该标准从立项到发布，前后经历了两年多的时间，特别是报批，向WTO 通报和最终审批阶段，经历了较长的过程，充分显示了国家有关部门在推出国家强制标准的过程中所采取的谨慎和负责的态度。
该标准的颁布实施标志着中国在控制有害物质的使用、规范与人民群众日常生活密切相关的纺织产品和倡导绿色消费方面迈出了法律意义上的实质性步伐。
该标准适用范围：该技术规范规定了纺织产品的基本安全技术要求、试验方法、检验规则及实施与监督。
该技术规范适用于在我国境内生产、销售和使用的纺织品、服装和装饰用纺织品。
出口产品可依据合同约定执行。
该标准产品分类按照最终用途分为：婴幼儿纺织产品、直接接触皮肤的纺织品、非直接接触皮肤的纺织品。
该标准基本技术要求分为A、B、C三类。
婴幼儿纺织产品符合A类要求，直接接触皮肤的纺织品符合B类要求，非直接接触皮肤的纺织品符合C类要求。
该标准规定婴幼儿纺织产品必须在使用说明上标明“婴幼儿用品字样”，其他产品应在使用说明上标明所符合的基本安全技术要求类别（例如A类、B类、C类）。
该标准规定五类9项检测项目。
其中包括：甲醛含量、pH值、染色牢度（耐摩擦色牢度、耐水色牢度、耐酸汗渍色牢度、耐碱汗渍色牢度、耐唾液色牢度）、异味、可分解致癌芳香胺染料。
EN 14362 纺织品中禁用偶氮染料的测试
1 参考标准1.1 EN 14362-1:2003 Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible without extraction.1.2 EN 14362-2:2003 Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants part 2: Detection of the use of certain azo colorants accessible by extracting the fibres.1.3 GB/T 17592－2006 纺织品禁用偶氮染料检测方法2 适用范围棉、纤维胶、毛织品、蚕丝、涤纶等产品，其中涤纶产品的前处理见附件B。
3 试剂和主要仪器设备3.1 试剂3.1.1 去离子水，符合GB/T6682规定的三级去离子水。
3.1.2 乙醚：如需要，使用前取500mL乙醚，用100mL硫酸亚铁溶液（5％水溶液）剧烈振摇，弃去水层，置于全玻璃中蒸馏，收集33.5℃～34.5℃馏分。
3.1.3 甲醇3.1.4 柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH＝6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化纳，溶于水中，定容至1000mL。
3.1.5 连二亚硫酸纳水溶液：200mg/ mL水溶液。
临用时取固体连二亚硫酸钠新鲜制备。
3.1.6 24种偶氮混标（50ug/ mL）3.1.7 偶氮标准溶液，用甲醇或其它合适的溶剂将24种偶氮标准物质分别配置成浓度约为1000mg/L的储备液，实验操作时，再根据需要用标准储备液稀释成标准工作液。
3.1.8 内标物质3.1.9 硅藻土：多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。
禁用偶氮染料及其检测标准
禁用偶氮染料及其检测标准纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。
这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。
致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。
1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。
我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。
目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
1.偶氮染料概述1.1发展历史早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。
但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。
1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。
第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
1.2 偶氮染料的致癌问题20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。
实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。
随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。
据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。
国内外法规禁用的偶氮染料检测标准
国内外法规禁用的偶氮染料检测标准2006年9月13日 9:48 来源：中国皮具网Oeko-Tex standard 100《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label(生态纺织品标签)中有22种禁用芳香胺化合物，GB/T18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。
GB/T18885—2002与Oeko-Tex standard 100的禁用染料基本一致，而且限量都为20μg/g。
而Eco-label中比Oeko-Tex standard 100少了2，4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯，其限量为30μg/g。
德国和欧盟的标准中对偶氮染料的限量也为30μg/g。
禁用偶氮染料的检测标准如下：(1)GB/Y 17592.1—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法气相色谱/质谱法》(2)GB/T 17592.2—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法高效液相色谱法》(3)GB/T 17592.3—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法薄层层析法》(4)CENISO/TS 17234:2003《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮染料的测定》(5)EN 14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮染料测定》(6)EN 14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分萃取的偶氮染料测定》(7)德国标准§35LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》(8)德国标准§35LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》(9)德国标准§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》(10)德国标准DIN53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》皮革环保测试一般包含以下测试项目,具体可与我联系:A. PH ValuPH 值B. Formaldehyde content 甲醛含量C. Chromium Vi Content 六价铬D. Cleavable Arylamines (Banned Azo Dyes) 可裂解出致癌芳香胺的偶料)E. Cancerogenic Dyes 致癌染料F. Heavy metal content 重金属G. PCP（五氯苯酚）/TeCP （四氯苯酚）/OPP（邻苯基酚）H. ODS 破坏臭氧层的物质I. Free fatty acid 游离脂肪酸含量J. Organotin Compounds ( TBT, DBT, MBT, TPhT, TeBT, MOT, DOT, TcyT, TPT, TOT)K. APEO ( NPEOs, OPEOs, NP, OP) 烷基苯酚聚乙氧基醇L. Short Chain Chlorinated Paraffins (SCCP)短链氯化石蜡M. Soluable mineral tanning agents (sum.-Al,Cr,Ti,Zr) 可溶性矿物鞣剂(铝,铬,钛N. Perfluorooctane Sulfonates(PFOS) 全氟辛烷磺酰化合物O. Leather – Determination of Matter Soluble in dichloromethane 皮革二定P. Standard Test Method for Hexane Extraction of Leather皮革己Q. Six individual Phthalates 邻苯二不好意思还有一个问题请教大家，皮具出口德国，客户要求办理的AZO是什么东东啊？是一项测试么？这里有AZO是偶氮化合物，很多偶氮化合物有致癌作用，所以有的产品（比如午餐袋）客人会要求AZO检测。
超高效液相色谱法快速测定纺织品中禁用偶氮染料
０ ５ ５ 磷 酸二氢铵 、０ ７ ｇ ． ７ｇ ． ０ 磷酸氢 二钠 、１ ０ Ｌ ０ ｍ 甲醇
溶解于 １０ ｍ ￣ 级水 中即可 。在 实验 中发现 ， 当使 ０ ０Ｌ
间，从而确 定图１ 中各色谱 峰所对应 的成分 。
表 １ 梯 度 淋 洗 程 序
用缓冲 盐体 系时 ，负载 较大 ，大大 影 响色谱柱 的使 用寿命 ，同时柱 压力较 大 ，且 容 易堵塞色 谱柱 。不 使用缓冲盐而 改用 甲醇一 体系后 ，发现 柱压力相对 水
较小 ， 同时色 谱柱 堵塞 现象大 大减 少 ，同时色 谱峰 的分 离效果 并未 明显下 降 。因此本 文选择 的流 动相 为 甲醇一 。 水
采用梯度淋洗方式 ，其洗脱梯度如表１ 示： 所 采 用表 ｌ 的淋洗 程 序对 ２ 种 禁 用 偶氮 染 料混 标 ４
进行测 定 ，结果如 图 １ 示 。从 图１ 所 中可 以看 出，偶
鬻
王云： 效相谱快测纺品禁偶染 成等 高液色法速定织中用氮料 超
３ ５
超高效液相色谱法快速测定纺织 品中禁用偶氮染料
王成云 张伟 亚 杨左军 刘彩 明
（ 深圳出人境检验检疫局 广州 深圳 ５ ８４ １０５）
摘要 ：采用超 高效 液相 色谱对 纺织品 中禁用偶 氮染料 进行 了快速 测定 ，通 过优化 色谱 条件 ，大大提 高了 分 离效果和分析效 率。该方法精 密度 高，其精 密度 实验Ｒ Ｄ ０ ５％～１ ８％ ｓ为 ． ７ ． ４ ，在 ＳＮ ３ ／ ＝ ￣条件下 ，３ ３ 一 甲基 ， 二
１３样品前处理和色谱分析条件 ． 样品前处理完全参照Ｇ ／ ９ — ０６ Ｂ Ｔ １ ５２ ２０ 进行 。 ７
色谱条件 为 ：色 谱柱 ：岛津 Ｓ ｉ — ａ ｋ Ｒ Ｏ Ｓ ｈ ｍ ｐ ｃ Ｘ — Ｄ
纺织品中禁用偶氮染料的有效测定
关键词 ： 偶氮染料 ；同分异构体 ； 检测 ； 气相 色谱 ； 质谱法
中图分 类号 ： Ｔ Ｓ Ｉ Ｏ １ ． ９ ２ ３ ． ９ 文献标识码 ：Ｂ 文章编 号 ： １ ０ ０ １ — ２ ０ ４ ４ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ — ０ ０ ４ ９ — ０ ３
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Ｅｆ ｆｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｌ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｂ ａ ｎ ｎ ｅ ｄ ａ ｚ ｏ ｄ ｙ ｅ ｓ ｉ ｎ ｔ ｅ ｘ ｔ ｉ ｌ ｅ ｓ
有 致癌 作用 的芳 香胺 ， 因而受 到 禁用 。
１ 实验部分
１ ． １ 仪器 与试 剂
气相色谱质谱联用仪检测纺织品中禁用芳香胺含 量是 目前国内大多数检测机构普遍采用的定性分析手 段， 国家标准 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ７ ５ ９ ２ －２ ０ ０ ６ 《 纺织 品禁用偶氮染
气相色谱质谱联用仪 ， Ｆ ｏ ｃ ｕ ｓ Ｄ Ｓ Ｑ Ｉ Ｉ 型， 赛默飞世
Ｚ ＨＵ Ｐ ｅ ｉ － ｊ ｕ ， ＷＥ Ｉ Ｗａ ｎ ． ｎ ｉ ，Ｌ Ｉ Ｗｌ ｅ ｉ — ｄ ｏ ｎ ｇ ， Ｚ ＨＯ Ｕ Ｚ ｈ ａ ｏ － ｙ ｉ ， Ｚ Ｈ ０ Ｕ Ｗｅ ｉ
（ Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｆ ｉ ｂ ｒ ｅ Ｉ ｎ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ｓ ｈ ２ ０ ０ ０ ４ ０ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ） Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｗｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ ｔ ｅ ｓ ｔ ｉ ｎ ｇ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ／ ｍ ａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ （ Ｇ Ｃ ／ ＭＳ ）ｂ ｅ ｉ ｎ ｇ ｉ ｍ ｐ ｒ ｏ ｖ ｅ ｄ ，ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ２ ４
偶氮染料的禁用原因及其检测标准
偶氮染料的禁用原因及其检测标准纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。
这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。
致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。
1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。
我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。
目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
1.偶氮染料概述1.1发展历史早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。
但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。
1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。
第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
1.2 偶氮染料的致癌问题20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。
实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。
随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。
据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市就开展了禁用物的检验。
纺织加工废水禁用偶氮染料的测定
8 最低检出限
本方法 2,4- 二氨基苯甲醚的检出限为 20 μg/L，其他芳香胺的检出限为 0.05 μg/L。
9 方法回收率
本方法的回收率为 70%~115%，相对标准偏差为 3%~14%。
10 精密度
在重复性条件下，两次独立测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的 20% ；在再现性条件下， 两次独立测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的 30%。
7
2,4,5- 三甲基苯胺
8
4- 氯邻甲苯胺
9
2,4- 二氨基甲苯
10
2,4- 二氨基苯甲醚
11
2- 萘胺
12
5- 硝基 - 邻甲苯胺
13
4- 氨基联苯
14
4,4’- 二氨基二苯醚
15
联苯胺
16
4,4’- 二氨基二苯甲烷
17
邻氨基偶氮甲苯
18
3,3’- 二甲基 -4,4- 二氨基二苯 甲烷
o-toluidine 2,4-xylidine 2,6-xylidine o-anisidine/2-methoxyaniline 4-chloroaniline p-cresidine 2,4,5-trimethylaniline 4-chloro-o-toluidine 2,4-toluylendiamine 2,4-diaminoanisole 2-naphthylamine 5-nitro-o-toluidine 4-aminobiphenyl 4,4’-oxydianiline benzidine 4,4’-diaminodiphenylmethane o-aminoazotoluene
纺织品禁用偶氮染料的测定
纺织品禁用偶氮染料的测定偶氮染料是一种广泛用于纺织品染色的化学物质，在提供最新潮的颜色魅力的同时，也存在着潜在的健康危害。
由于这些染料中含有致癌物或致敏物质，因此全球大多数国家均禁止了偶氮染料的使用。
我国也在2007年颁布了“纺织品国家安全技术规范”，对纺织品中的偶氮染料进行了严格的限制。
对于生产企业和消费者来说，如何辨别纺织品中是否含有偶氮染料，是一个十分重要的问题。
对于生产企业而言，他们需要对材料和成品进行明确的检测，以确保纺织品符合国家标准的技术要求。
而对于消费者而言，他们需要通过购买来自信和保障自身健康。
因此，了解一些测定方法，可帮助生产企业和消费者理清纺织品禁用偶氮染料的真假。
目前，比较常用的检测方法是切割样品，油浸、提取、分析和测定五个步骤。
首先，将纺织品措边界，确认有偶氮染料的添加；其次，将样本切成小块，用油提取；然后，将提取物稀释到一定浓度，以保证准确测定；接着，量取适量提取液置于色谱柱中，以分离含量不同的偶氮染料；最后，通过高效液相色谱法或者紫外可见光谱法进行检测测定。
然而，需要指出的是，这种方法仍不是完全可行的。
原因主要有以下两点。
一方面，由于偶氮染料是在制作纺织品过程中加入的，所以检测方法往往需要分析不同颜色、不同品种的样品。
这就需要高效且有针对性的检测方法。
另一方面，在纺织品中的偶氮染料种类繁多，不同的检测技术标准也存在着差异。
因此，需要根据不同的标准和具体情况进行测定。
综上所述，禁用偶氮染料的测定方法尚不完美，但在准备生产或购买纺织品时，检测要求并不是针对每一件纺织品。
消费者可以从保险公司购买可靠的单品质量保险，在纺织品进入市场之前，对其质量进行抽检，以保障自己的权益。
同时，生产企业也应该加强内控，出厂前自检自查，提高纺织品的质量安全保障水平，真正为消费者生产和销售安全、健康、优质的纺织品。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
禁用偶氮染料及其检测标准
纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。
这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。
致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。
1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。
我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。
目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
1.偶氮染料概述
1.1发展历史
早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。
但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。
1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。
第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
1.2 偶氮染料的致癌问题
20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。
实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。
随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。
据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。
德国政府在1958年成立了MAK（Maximum Arbeitplaz Konzentrations 已知对人体健康构成威胁的化学物质在工作场所的最大允许浓度）委员会，从此开始每年发l份MAK表。
根据对人体致癌性的不同，MAK表分为三个不同的级别：MAK（Ⅲ）Al：按经验，这类物质可引起人类恶性肿瘤。
MAK（Ⅲ）
A2：迄今为止，已得到这类物质引起癌症的确切证明，但这些证明是通过模拟人类工作场所条件，对动物实验得到的。
MAK（Ⅲ）A3：被怀疑极具潜在致癌倾向的物质，并急需进行进一步调研；并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。
目前市场上大部分(约占60％)的合成染料是以偶氮化学为基础的。
所渭致癌性问题，是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。
纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢度不佳时，会从纺织上转移到人的皮肤上。
经人体的正常代谢过程，在分泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺被
人体皮肤吸收后，在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸(DNA)发生变化，具有潜在的致癌致敏性。
1.3 偶氮染料的分类
偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基（-N="N-）的染料，是品种最多、应用最广的一类合成染料。
根据含有偶氮基的数目不同可分为：(1)单偶氮染料，如酸性大红G；(2)双偶氮染料，如直接大红4B；(3)多偶氯染料，如直接黑BN。
根据溶解度的不同可分为：(1)可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；(2)不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。
偶氮染料用于各种纤维的染色和印花，并用于皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。
2 禁用偶氮染料的检测标准
Oeko-Tex Standard 100《生态纺织品标准l00》中规定了有24种禁用芳香胺化合物，详见表1；Eco-label（生态纺织品标签2002/371/EC Eco-label）中有22种禁用芳香胺化合物，比Oeko-Tex Standard 100少了2，4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯；GB/T18885-2009《生态纺织品技术要求》[3]中规定了有24种禁用芳香胺化合物，与Oeko-Tex Standard 100一致；GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中有23种禁用芳香胺化合物，比GB/T 18885-2009少4-氨基偶氮苯；而GB18401-2010[4]（2011年8月1日施行）中增加了4-氨基偶氮苯。
GB/T 18885-2009与Oeko-Tex Standard 100的限量值都为20 mg/kg，GB18401-2003
的限量值也为20 mg/kg，而Eco-label的限量值为30 mg/kg。
表1 Oeko-Tex Standard 100规定的24种禁用偶氮染料
禁用偶氮染料的主要检测方法标准如下：
（1）GB/T 17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》；
（2）ISO/TS 17234：2003 《皮革-化学测试-皮革中某些偶氮染料的测定》；
（3）EN 14362-1：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮染料测定》；
（4）EN 14362-2：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分萃取的偶氮染料测定》；
（5）德国标准§35LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》；
（6）德国标准§35LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》；（7）德国标准§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》；
（8）德国标准DIN 53316：1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》；
（9）GB19601-2004 《染料产品中23种禁用偶氮的限量和检测方法》；
（10）GB/T 23344-2009 《纺织品4-氨基偶氮苯的测定》；
（11）GB/T 24101-2009《染料产品中4-氨基偶氮苯的限量及测定》。
3 有害芳香胺的来源
自从德国政府颁布禁用染料和致癌芳香胺以来，国家染料质量监督检验中心就开展了禁用物的检验。
从检验过的各种染料、中间体、出口染色布的情况来看，检出含有害芳香胺的样品（不同含量）占送检样品总量的37%。
当然，送检的样品一般都是怀疑含有害芳香胺或经裂解可分离出有害芳香胺的样品，但这是足以说明，我国现在生产的染料中相当一部分在含有害芳香胺的质量方面存在着很大的差距。
综合研究和分析表明，染料中含的原因除管理不严带入外，还有下面几个原因：
1）从原料中以同分异构体带入
这种情况特别反映在使用对甲苯胺、对氨基苯甲醚、邻氯苯胺和1-萘胺等原料制造的偶氮染料。
因为它们的同分异构体邻甲苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯氨和2-萘胺等往往在制造中夹杂在内，它们都是致癌芳香胺。
尽管量很少，但如处理不干净，在合成染料时夹杂在成品染料中的量却已大大超过限制值。
这与它们的制造工艺有关，例如1-萘胺通常采用萘硝化还原的工艺制成，在生成1-硝基萘的同时伴随生成2～5%的2-硝基萘，还原时它变成了2-萘胺。
尽管它可以采用乙醇结晶法或乙酰化法除去，但工业用的1-萘胺中难免夹杂少量2-萘胺。
把这种1-萘胺作重氮组份制成的偶氮染料夹杂着由2-萘胺重氮化偶合制成的染料，它们在还原裂解时会释放出2-萘胺和1-萘胺。
2）从反应过程中发生的副反应带入
目前制造染料的工艺绝大部分来自于40年代的德国技术资料，限于当时的技术水平和条件，对它们可能发生的副反应认识不足。
某些非联苯胺类的直接染料，按一般的认识反应中不会带入致癌芳香胺，如直接耐晒黑G，从原料和反应过程没有带入致癌芳香胺的可能。
但检测中发现多数该产品都含有超量的对氯苯胺和联苯胺。
研究表明，制造该类染料所用的苯胺经重氮化得到的苯胺重氮离子在不同条件下会发生均裂或异种离解，当发生异种离解时形成苯基碳阳离子，这个高反应性的碳<。