沉积物孔隙水中营养盐测定

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A
带过 • 每个样品之后会接下来进行清洗
• 如果进样速率太高，就会影响到结果
B C
• 带过可以通过恰当的进样清洗比来减少 • 低于2% 的带过是可以接受的，而且可 以通过带过修正方程补偿
带过 % =
B-C A-B
100 %
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稳态
吸光度 “稳态" t2
• 片断连续流动分析的一个 特点是反应流中的物质浓度 是稳定的而不随时间变化而 改变 • 稳态是片断流分析（SFA） 达到高稳定性和灵敏性的重 要因素
25g K2S2O8, 7.5g NaOH 用水稀释至500mL）。
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试剂
加入气泡以
空气
降低扩散
片断流连续流动分析仪
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湍流
空气
空气
液膜
方向
流动模式
壁Baidu Nhomakorabea效应
输入信号 时间
输出信号
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扩散来源
• 管道长度
• 液膜厚度
• 流速 • 管壁吸收
dt 管道内径 F 流速 n 空气气泡的频率 粘度 表面张力 t 时间 Dw,25 样品转移系数
• 没有被分隔开的液流. (AAII 检测池，除气泡) • 管道内径 • 气泡的大小与频率
（3）主要营养盐： N、P、Si（是海岸带初级生产过程和 食物链的基础，其在环境体系中的含量会影响生物生产力 与生态系统结构，反过来，生物活动又对其在海水中的含 量、分布产生明显影响）。
海岸带生源要素循环研究的难点
1、海岸带本身就是一个深受人类活动影响、复杂多变的环境体系。
2、需要研究的对象复杂多样：水——海水、河水、地下水、污 水、间隙水等；土——土壤、沉积物；植物——陆生植物、水生 植物、两生植物等； 3、生源要素的价态和赋存形态复杂：N——NH4-N、NO3-N、 NO2-N、TN；P——PO4-P、TP；Si——可溶性硅酸盐、无定形 二氧化硅等。
原理：硝酸盐 在铜的催化作 用下，被镉柱 还原成亚硝酸 盐，并和对氨 基苯磺酰胺及 NEDD 反应生 成粉红色化合 物在550nm波 长下检测。
海水亚硝态氮
原理：亚硝酸 盐在酸性条件 下与对氨基苯 磺酰胺反应生 成一个偶氮化 合物，然后与 NEDD 反应生 成紫红色化合 物在550nm波 长下检测。
4、极大的测试需求：单次调查可能涉及过千的样品、近万的分析 测试项目。
连续流动分析技术是解决相关问题的最佳选择
Seal AA3 型连续流动分析仪基本构成
自动进样器
蠕动泵
化学模块
检测器
计算机
How it works?
NH4-N MT8模块
空气 缓冲液 样品 水杨酸
碱性DCI
水
660 nm
CFA理论
• 每一个片断都被独立的读数 达100次
时间
基线
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空气气泡的作用
• 降低扩散与内部带过
•清洁管道内壁
• 保证每一片断的完全一致
•保证片断内部可以混合
•使肉眼可以观察到流动形态是否正确
• 容纳化学反应过程中产生的小气泡
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空气气泡的先进性
• 低流速，低试剂消耗
• 可以获得足够长的时间以使反应完全
因为分析是在稳态下进行的相对的，
而非绝对的，因此只要样品与标准品是在 同等条件下进行的，反应条件本身就并不 非常重要了
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计算结果
峰高 C1 C2 C3 C4
X X X X
建立线性校准
0
100
200
300
400c (mg/L)
峰高 S1 S2 S3
X
X
计算样品物质浓度
0
100
S1 S2 400c (mg/L) S3
时间
t1
基线
• 系统中的条件是可能变化 的，如样品和试剂流速，温 度,试剂浓度等,但是当样品 和标准品都在同等条件下在 稳态状态进行检测时，这些 变化不会影响到准确性
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稳态
吸光度 稳态
• 样品被每隔2秒注入的空气 气泡分割成很多的小片断
t1
t2
• 一个样品会被分割成许多片 断，片断的数量由进样/清洗 率决定（一般为20-30个）
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计算结果
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样品 试剂 检测器 空气 自动进样器 高精度蠕动泵 反应圈
应用范例1——海水
1、HJ 442—2008 附录G（规范性附录）流 动注射比色法测定河口与近岸海水中的氨。
2、 HJ 442—2008 附录H（规范性附录） 流动注射比色法测定河口与近岸海水中的硝 氮和亚硝氮。 3、 HJ 442—2008 附录I（规范性附录）流 动注射比色法测定河口与近岸海水中活性磷 酸盐。
活性磷酸盐
原理：磷酸盐 和钼酸盐反应， 在pH<1时被 抗坏血酸还原 生成一种蓝色 化合物在 880nm下检测。 酒石酸锑钾作 为催化剂。
海水硅酸盐 原理：硅酸盐 在酸性条件下 和钼酸盐、抗 坏血酸反应生 成一种蓝色化 合物在820nm 下检测。
应用拓展——海水总氮和总磷
Step 1：每10mL样品中加入1mL碱性过硫酸钾溶液（15g H3BO3,
• 非常好的重复性能
•非常低的检测极限
• 反应条件中的细微变化不会影响到结果
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比色
•根据Lambert-Beer定律，比色分析是在最大吸收波长 处进行的
光源
光孔 形成非常窄 的光束，并 可调节方向
波长选择 滤光片 或单色器
检测池
检测器 将光信号转换成 电信号
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计算结果
C1 C2 C3 C4 S1 S2 S3
连续流动技术在海岸带生源 要素循环中的应用
瞿成利 烟台海岸带所
生源要素的基本内涵
在海岸带生物地球化学循环中，生源要素泛指各类生物如 植物、动物、微生物、原核生物等生命体生长所必需的元 素。 （1）不称为营养盐：CO2、SO42-、HBO3-、Mg2+、Cl-、 K+、Ca2+等（含量高，不会限制生物生长）。 （2）痕量营养盐：如Fe、Mn、Co、Zn、Se等。
最简单的系统检测液体 的吸光度
试剂
在系统中加入试剂使其 与待测物质发生反应
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增加延时圈使反应完全
试剂
用比色计检测有色络合 物的吸光度，然后与标 准品建立校准数据库 试剂的量由不同流速的 泵管精确控制
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层流 管道中部的流速比边缘的快
输入信号
时间
输出信号
问题 : 扩散与带过 解决方案 : 不同的流动分析技术使用不同 解决方案
4、 HJ 442—2008 附录J（规范性附录）流 动注射比色法测定河口与近岸海水中溶解态 硅酸盐。
缺失总氮和总磷的测定方法
海水铵态氮
原理：样品与 试剂反应生成 蓝色化合物在 660nm波长下 检测。加入的 络合剂是为了 防止氢氧化钙 和氢氧化锰沉 淀的形成。可 以水杨酸钠或 酚盐试剂。
海水硝态氮