广州市农业土壤中六六六_HCH_的残留特征
GC-MS法测定土壤中六六六
２ ． １样 品的提取 ： 将５ ｇ土壤样 品和 ５ ｇ 硅藻土混合 ， 用提前索 氏 ５ ． ２精 密度 的测定 ： 取事先知道浓度 的土壤样 品 ， 分别称取等量 提取 过的滤纸仔细包好 ，仔 细放 置于安装好的索 氏提取仪器上 ， 调 １ ０ ｇ ， 一共称取 １ ０ 份， 按照测量样 品的过程进行测量 ， 其浓度控制在 整好水浴 锅温度 ， 进行提取 １ ８ 个 小时 ， 取 出后立 即放 于通风厨 中冷 ３ ． ０ ～ ５ ． ０ ｕ ｇ ／ ｋ ｇ 之 间， 计算 １ ０份样品含量的平均标准偏差为 ７ ． ２ ５ ％ 却备用 。 ５ ． ３ 回收率 的测定 ： 称１ ０ ｇ 取将经过 ７ ０ ０ ￣ Ｃ、 ４小 时灼烧 的粉砂 ， ２ ． ２消 除丙酮 ：将冷却后 的样 品提 取液转移至 ２ ５ ０ ｍＬ分液漏 与 ５ ｇ 硅藻土混合 ， 用提前索 氏提取过 的滤纸仔细 的包好 ， 加入浓度 斗中， 加人 １％ 的无 水硫酸钠 溶液 ５ ０ ｍＬ ， 匀 速震动 摇晃 ３ ｍｉ ｎ， 为５ ０ Ｌ标准样 品 ， 使其浓度 分别为 ２ Ｏ ｇ ／ Ｌ和 ５ Ｏ ｇ 几， 迅 速将包 在这期 间注意放气 ， 静止 １ ０ ｍ ｉ ｎ 后将水相 放到废液瓶 中， 再 向有机 好的样品放入索 氏提取器 中， 调整好温度 ， 其他实 验步骤与测 量样 相 中加入 ２％ 的无水硫 酸钠溶液 ５ ０ ｍＬ ， 重复 以上操作 ２遍 。 品的时候相 同， 本次实验得 出的回收率分别为 ９ ２ ． ５ ％和 ９ ６ ． ３ ％ ２ ． ３磺化过程 ： 向分液 漏斗的有机相 中慢 慢的加入硫 酸（ １ ． ２ － ３ ） 参 考 文 献 ５毫升 ， 轻 轻摇动 ， 本 过程注 意气体 的排放 ， 不要对着 人 ， 待气体 放 ［ １ ］ 土壤 中六六六和滴滴涕测定的 气相 色谱 法（ Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ４ ５ ５ ０ — ２ ０ ０ ３ ） ． 净后震荡 ３ ｍ ｉ ｎ， 静止 ５ ｍ ｉ ｎ后将硫 酸相排放 的没 有水 相 的废液瓶 ［ ２ 】 有机氯农药的气相 色谱测定（ Ｅ Ｐ Ａ ８ ０ ８ １ Ａ） ． 中， 重 复以上 操作 直到有机相变为无色为止 。 ［ ３ ］ 半挥发 性有机物 的气相 色谱一 质谱 （ 毛细管柱技 术 ） （ Ｅ Ｐ Ａ ８ ２ ７ ０ ） ． ２ ． ４ 脱硫酸 ：向分液漏斗 的有 机相 中加入 ２ ％ 的无水硫酸钠 【 ４ ］ ｙ － 立， 汪正 范等． 色谱分析 样品 处理【 Ｍ】 ． 北京 ： 化 学工 业 出版 社 ， ０ ２ ． 溶液 ５ ０ ｍ Ｌ ， 匀 速震荡萃 取 ５ ｍ ｉ ｎ ， 静止 １ ０ ｍ ｉ ｎ 后将水相 排放到废液 ２０ 瓶中， 再加入 ２％ 的无水 硫酸钠溶液 ５ ０ ｍ Ｌ ， 重 复 以上操作 直至分 液漏斗 中 Ｐ Ｈ＝ ７左右 。 ２ ． ５脱水相 ：将分液 漏斗 中的有 机相转移 至 ２ ５ ０ ｍ Ｌ平 底烧瓶 中， 加入灼 烧后 的无 水硫 酸钠 １ ０ ｇ ， 静置 １ ５ ｍｉ ｎ ， 倾 斜并且旋 转平底 烧瓶 ， 观察烧 瓶额底部 中无水 硫酸钠能否 随着有 机相 流动 ， 如果不 流动 ， 继续添加无水硫 酸钠 直至无水硫 酸钠能够跟随有机相流动 为
气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量
《仪器仪表与分析监测》2019年第2期气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量Determination of HCH and DDT Residues in Soilby Gas Chromatography專恒胡法(衡阳市环境监测站，湖南衡阳421000)[摘要]建立了气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD)测定土壤中的六六六和滴滴涕八种有机 氯农药残留量的分析方法。
土壤样品中的六六六和滴滴涕经二氯甲烷/正己烷（1+1)混合溶液超 声提取，过硅肢小柱或弗罗里硅土柱净化后测定。
八种农药色谱峰峰形较好，分离度高。
在添加 浓度为0.4mg/L和0.12mg/L的条件下，加标回收率在85.5%~112.2%之间，相对标准偏差在2.19% ~7.673之间，方法检出限在0.0002~0.0009 mg/k g之间，该方法操作快捷，试剂用量相对较少，处 理样品时间短，精密度、准确度高，均适合土壤中六六六和滴滴涕八种有机氯农药残留量的测定。
[关键词]土壤；六六六；滴滴涕；有机氯农药；"C分析法；农药残留[中图分类号]X833 [文献标识码]A引言六六六、滴滴涕是广谱型杀虫剂，在环境中 降解缓慢，且毒性强，具有致畸、致癌、致突变 的“三致”作用，对人类健康具有严重危害。
检测土壤中的六六六和滴滴涕农药残留的方法有气相色谱法，全自动索氏提取一"C法，凝 胶色谱净化-"C法，微波萃取-G C法等等口-2]。
这些方法均存在前处理步骤多、操作繁琐、耗 时长等问题，不利于大量样品的测定？3-8]。
本实 验在参考文献的基础上，采用G C-E C D检测器，有机溶剂超声萃取后直接测定。
该方法具有操作简便快捷、精密度高、准确度高等优点？9]。
1材料与方法1.1试验仪器、材料、试剂带E C D检测器的气相色谱仪（Agilent 7890A)、DB-1毛细管色谱柱、电子天肀、超声 清洗仪、旋转蒸发仪、离心机、具塞三角瓶、移 液管、容量瓶、刻度离心管。
加速溶剂萃取法测定土壤中六六六和滴滴涕的残留分析
有机氯农药 因其 除草除虫的高效性 ，使得其在我 国的一段 １８ｍｍ，层析柱长 ２８ｍｍ。该层析柱装柱顺序依次为 １０ｍｌ正 己烷 ，
时间内 曾广 泛使用过 。后因发现其长期残 留性 、高毒性 ，且易在 ８ｇ无水硫酸钠 ，３ｇ弗罗里硅藻土 ，８ｇ无水硫酸钠。层 析柱淋洗液
４ｇ，｝昆合均匀装入萃取池 中（该萃取池此 时刚好装满 ）。萃取剂为 分析 中华流行病 学杂志，２００３，４（８）：６６１．
体积 比 １：１的正 己烷 ：丙酮混合溶液 。预热 ５ｒａｉｎ，加速溶剂萃
氮 吹仪 ，层 析柱 ；正 己烷 （农残 级 ），丙 酮 （农残 级 ），无水 硫 酸
加速溶剂萃取 因其缩短萃取 时间 ，提高萃取率 ，减少 萃取剂
钠 （优级纯 ）， 一六 六六 ，ｐ一六六六 ， 一六六六 ，８一六六六 ， 用量 ，具有节省溶 剂、快 速 、健 康环保 、自动化程度 高等优点 ，使
在陆续使用及条件优化中。
９１．７％～１１０．２％之 间 ，加 速溶剂 萃取方 法 的回收率很 好 ，满足 痕
本 文使用加速溶剂萃取法的原 因在于 ，其提取时 间短 ，提取 量六六六 和滴滴涕残 留分析的要求。
剂用量少 ，提取 率高ｆ５＿。加速溶解萃取是在 提高温度和压力下用
本实验以加速溶剂萃取 一气相色谱法对 目标土壤 中六六六和
大 ，在多数 的土壤 、河流 、生物 、底 泥等介质 中仍有检 出。这也使 谱分 析中产生干扰峰 ，证 明此方法可行 。
得六六六和滴滴涕仍然是 目前几乎所有环境监测机构的常规监
２．２ 实验 结 果
测 项 目。
本 实验对南湖公 园的三个不 同区域 的土壤样 品进 行测定 ，
土壤质量六六六和滴滴涕的测定
土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法GB/T 14550-93Soil quality-Determination of BHC and DDT-Gas Chromatography1 适用范畴1.1 本标准适用于土壤中六六六、滴滴涕的分析。
1.2 本法采纳丙酮-石油醚提取，以浓硫酸净化，用带电子捕捉检测器的气相色谱仪测定。
1.3本方法的最低检测浓度为0.00005〜0.00487mg/ kg。
2 试剂和材料2.1 载气氮气，纯度99.99%，经去氧管过滤，氧的含量小于5ppm,氢的含量小于1.0ppm。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料使用的试剂系分析纯，有机溶剂经重蒸，浓缩20倍用气谱测定无干扰峰。
2.2.1 色谱标准样品：a -六六六、B -六六六、丫-六六六、3 -六六六、p, P/-DDE、o, P/-DDT、p, P/-DDD、P, P/-DDT，含量98%〜99%, 色谱纯。
2.2.2石油醚，沸程60〜90C。
2.2.3 丙酮(CH3COCH3)。
2.2.4 异辛烷(C8H18)。
2.2.5 苯(C6H6):优级纯。
2.2.6 浓硫酸(H2SO4):密度为1.84g/mL。
2.2.7无水硫酸钠(Na2SOt):在300C烘箱中烘烤4h,备用。
2.2.8 硫酸钠溶液：20g／L。
2.2.9 硅藻土:试剂级。
2.2.10 三氯甲烷(CHCl3)。
2.2.11脱脂棉(或玻璃棉)；用丙酮回流16h，取出晾干后备用2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱和填充物（3.6.5）。
2.3.2 涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷（2.2.10）。
3 仪器3.1 要紧仪器：带电子捕捉检测器的气相色谱仪。
3.2 操纵载气的压力表及流量计。
3.3 进样器：全玻璃系统进样器。
3.4 记录仪：与仪器相匹配的记录仪。
3.5 检测器：3.5.1 类型；电子捕捉检测器。
3.5.2 器件的特点：可采纳63Ni 放射源或高温3H 放射源。
广州市农业土壤中六六六(HCHs) 和滴滴涕(DDTs) 的残留特征
变异系数 CV/% 168 179 89 253 138 178 247 260 382 252
检出率/ % 82.2 73.7 85.6 72 95.8 80.5 79.7 72 69.5 92.4
与其它地方的相关研究成果一致（表2）。
表2 不同地区土壤中HCHs和DDTs的质量分数 Table 2 Concentrations of HCHs and DDTs of soils in different area
虽然我国在1983年全面禁止使用有机氯农药， 但由于其残留期很长久，致使这类农药禁用这么多 年 后 ， 国 内 外 许 多 地 区 土 壤 中 频 繁 检 出 HCHs 和 DDTs的残留物[5-9]，造成农产品中有机氯农药检出 率高，严重影响农产品质量[10]。
广州市地处亚热带季风气候区，高温多雨，植 物病虫害严重，曾经大量使用过有机氯农药，但有 关广州市农业土壤中多成分OCPs的调查报道却很 少。为了全面了解广州市农业土壤中HCHs和DDTs 的残留状况，本研究通过采集广州市118个土壤样 品，利用美国EPA方法，分析农业土壤中HCHs和 DDTs残留的空间分布特征、研究有机氯农药的同 系物残留状况，探讨HCHs和DDTs的污染水平，为 该地区土壤中OCPs污染防治提供理论依据。
异构体中质量分数最高的，平均质量分数为11.89 ng·g-1。不同土壤利用类型中，耕地土壤中的有机氯农药残留量明显高于林
地和果园地。与国内外部分地方和我国土壤环境质量标准相比，广州市农业土壤中DDTs和HCHs污染程度较低。
关键词：农业土壤；六六六；滴滴涕；残留量；风险评价
中图分类号：X131.3
ND~17.96(2.10) ND~327.8(18.97)
珠江水产品中滴滴涕和六六六残留特征及风险评价
珠江水产品中滴滴涕和六六六残留特征及风险评价穆三妞;赖子尼;王超;李跃飞;赵李娜;李秀丽;高原【摘要】以珠江河口水生食物链较顶端的鱼类和虾类作为研究对象,利用气相色谱(GC-ECD)法检测分析了有机氯农药滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs)及其单体在这些水生动物体内的残留水平和特征,以期为珠江流域水生生物生态风险评价提供基础资料和科学依据.结果显示,鱼类肌肉中的DDTs含量(以湿质量计)范围为未检出(nd)～42.73μg·kg-1(平均值为7.61 μg·kg-1),在虾类肌肉中的含量范围为nd ～9.51 μg·kg-1(平均值为1.97 μg·kg-1)；鱼类肌肉中的HCHs含量范围为nd ～1.71μ g·kg-1(平均值为0.62 μg· kg-1),在虾类肌肉中的含量范围为nd～0.86μg· kg-1(平均值为0.56 μg· kg-1).鱼类肌肉中DDTs和HCHs的残留均值高于虾类,而鱼类和虾类体内DDTs的残留量均高于HCzzHs的残留量.HCHs、DDTs 的单体分别以γ-HCH、P,P’-DDT的含量最高,而且近期都有新的污染源输入.所采集的水产品中DDTs、HCHs残留量尚低于我国的无公害水产品质量安全标准要求(GB 18406.4),亦低于日本、欧盟等发达国家和地区相关的最大残留限量,因此,DDTs、HCHs通过膳食的暴露暂时不会对该地区的人体健康产生危害.【期刊名称】《生态毒理学报》【年(卷),期】2013(008)001【总页数】7页(P85-91)【关键词】滴滴涕;六六六;残留;珠江河口;鱼类;虾类【作者】穆三妞;赖子尼;王超;李跃飞;赵李娜;李秀丽;高原【作者单位】中国水产科学研究院珠江水产研究所,珠江水域渔业生态环境监测与评价功能实验室,广州 510380;上海海洋大学水产与生命学院,上海 201306;中国水产科学研究院珠江水产研究所,珠江水域渔业生态环境监测与评价功能实验室,广州510380;中国水产科学研究院珠江水产研究所,珠江水域渔业生态环境监测与评价功能实验室,广州 510380;中国水产科学研究院珠江水产研究所,珠江水域渔业生态环境监测与评价功能实验室,广州 510380;中国水产科学研究院珠江水产研究所,珠江水域渔业生态环境监测与评价功能实验室,广州 510380;上海海洋大学水产与生命学院,上海 201306;中国水产科学研究院珠江水产研究所,珠江水域渔业生态环境监测与评价功能实验室,广州 510380;上海海洋大学水产与生命学院,上海 201306;中国水产科学研究院珠江水产研究所,珠江水域渔业生态环境监测与评价功能实验室,广州 510380【正文语种】中文【中图分类】X171.5滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs)是理化性质稳定、脂溶性和难降解的有机氯农药(OCPs)，其在水生生物体内的累积性较强，且会随着食物链的传递而放大[1]。
微波萃取-气相色谱法分析土壤中六六六-滴滴涕的残留量
微波萃取-气相色谱法分析土壤中六六六\滴滴涕的残留量摘要:本文采用了微波萃取、程序升温新方式和气相色谱技术对土壤中六六六、滴滴涕进行了详细分析，并通过对回收率、重现性及精密度进行了测定，其实验结果表明微波萃取-气相色谱法具有操作简便，时间短，应用范围广的优点，是目前我国测定土壤中的有机氯农药残留很好的标准分析方法。
关键词:六六六、滴滴涕、微波萃取、GC-ECD气相色谱俗话“民以食为天”，随着人民生活水平和生活质量的提高，人们强烈要求发展绿色食品，进行绿色消费。
发展绿色食品，不仅要求绿色食品本身无污染，而且要求生产绿色食品的环境(如土壤,空气,水等)也无污染。
然而研究表明，六六六、滴滴涕由于其化学性质稳定，在环境中难于降解，具有生物积累性为环境持久性污染物，对土壤、水质具有长期的潜在影响。
尤其六六六、滴滴涕等有机农药有很强的“三致”(致癌、致畸、致突变)效应，可直接危害人类健康。
农药残留分析的样品前处理是影响分析结果的关键环节，它主要包括提取、净化和浓缩等步骤。
传统的样品前处理技术如索氏提取、柱层析等，不仅操作繁琐、费时，提取效率低，且需使用大量有毒溶剂。
而微波辅助萃取技术是对样品进行微波加热，具有省时、省力、廉价、安全、快速、易于自动控制、减少对环境的污染等优点，是分离土壤中有机污染物的好方法。
1 实验原理首先将土样预处理(风干、研磨、四分、过筛)，用微波萃取。
然后用浓硫酸潢化处理浓缩，再利用毛细管气相色谱分离，微电子捕获检测器检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。
在一定范围内，农药中各组分的含量与峰面积（峰高）成正比。
1.1 微波萃取的机理微波辅助萃取技术是对样品进行微波加热，利用极性分子可迅速吸收微波能量的特性来加热一些极性溶剂，使其细胞内部压力超过细胞壁膨胀承受能力，细胞破裂。
细胞内有效成分自由流出，在较低的温度条件下被萃取介质捕获并溶解，通过进一步过滤和分离，达到萃取样品中目标化合物、杂质分离的目的。
气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量
限０ ． ０ ０ ０ ２ － ０ ． ０ ０ ３ ６ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ 。方法具有操作 简单 ，试剂用量少以及 准确度 、精 密度 、灵敏度高等优点， 适 用 于土壤 中六六 六和 滴滴 涕的测 定 。
关键 词 ：土壤 ；六六 六 ；滴 滴涕 ；气相 色谱 法 ；测 定
六六六和滴滴涕是广谱型杀虫剂 ，六六六 的化学
￣ Ｃ ／ ｍ ｉ ｎ升 至 ２ ５ ０ ｏ Ｃ，保持 １ ６ ａ ｒ ｉ ｎ ，使用 后进样 器进
样 ，进样 口温度 ２ ０ ０ ｏ Ｃ ，检测器温度 ３ ２ ０℃，载气为 氮气 ，恒定流量 １ ． ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ 。不分流进样 ，尾吹气流
量６ ０ ． ０ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ，进样量 ｌ Ｌ 。以峰 面积外 标法 定量 。 １ ． ３ 标 准溶液 的 配制
四1lb011off2d图2经db一17柱分离的土样本底色谱图万方数据云南农业斟技yunnan14nongyekeji213土样中添加8种农药标准的色谱图从图2和图3中可以看出不含8种农药的在土样中加入一定量的8种混合标准溶液然后按14步骤处理后经db17柱分离后得到在土样中加间处有杂质峰但该峰不影响对8种农药残留的入8种六六六滴滴涕农药标准的色谱图见图3
分 别 取浓 度 为 １ ０ ０ ０ ｐ ， ｇ ／ ｍＬ的 ８种 标 准 溶 液 １
固相分散一 加速溶剂萃取一 气相色谱法 ，凝胶色谱净化一
气相色谱法 ，超声波提取一 气相色谱法 、微波萃取一 气 相色谱法等等。这些方法均存在前处理步骤多 、操作
繁琐 、耗 时 长 等 特 点 ，不 利 于 大 量 样 品 的测 定 ［ ７ － ￣ １ １ 。 本 实验 在 参 考 文 献 的基 础 上 ，采 用 气 相 色 谱 一 电子 捕 获检 测 器 ，有机 溶 剂 萃取 ，然后 用 浓硫 酸 磺 化后 测 定 土壤 中六六 六 和滴 滴 涕残 留量 。该 方法 除快 速外 ，还
土壤中六六六和滴滴涕残留量的测量不确定度评定
３ ． 校 准过程 引入 的不确 定度 ２
度
使用微量进样针直接将有机氯农药混合标准溶 液稀释成标准溶液系列 ， 浓度依次为 ：５ 、０ 、０ ２ ． ５ ． １０ ０ ０
、
２ ０和 ５０ ／。使用线性最小二乘法拟合 曲线 ５ ０． ｇ ０ Ｌ
包括标准储备液稀释成标准溶液时所 引入的不
３５ 前 处理 过程 引入 的不确 定度 ．
对定 容 溶液进 行测 定 ， 果根 据最 小 二乘法 回归 结
方程 Ａ ａ ｂ 求得定溶液 中各农药的平均质量浓度 ＝＋ Ｃ ｃ 该过程 的相对标准不确定度为［ ， ２ １ ：
确定度 以及用最小二乘法拟合标准 曲线校准计算 出 定容液 中 农药浓度所引入的不确定度。 中， 其 前者又 由标准储备液浓度的不确定度 、稀释操作 的不确定
度 组成 。
３３ 定容 体积 的不确 定度 －
程序的前提是假定横坐标的量的不确定度远小于纵 坐标的量的不确定度 ， 因此通常 Ｃ 不确定度的计算 。
：） １为溶剂进行萃取。 用无水硫酸钠干燥提取液。 氮
气 吹扫浓缩 ，转换 溶剂为 正 己烷后 过弗 罗里硅土 小 柱 ，先 用 ５ｍ Ｌ丙 酮， 己烷 混合 液 （ 正 体积 比为 ５： ９ ） 化小 柱 ， ５活 然后 上 样 ， 入 ５ｍ 加 Ｌ丙 酮征 己烷 混 合 液（ 积 比为 ５： ５洗脱 ， 体 ９） 收集洗脱 液 。 在氮 吹仪
日常检测 或 校准 工 作都 存 在 测量 不 确定 度 的 问
土壤样 品与基质 分散剂 和适量铜 粉混合 均匀后放 人 到萃取池 中 ， 以丙 酮和正 己烷混 合溶 液 （ 积 比为 １ 体
题㈣。根据 Ｉ ／ Ｃ １０ ５Ｎ试和校准实验室能力 Ｓ Ｉ ７２ （ ＯＥ
六六六(HCH)降解菌Sphingomonas sp. BHC_A的分离与降解特性的研究
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微生物学报
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峰面积值达到最高， 然后随时间的延长该峰渐渐消 失。此产物结构的鉴定还有待进一步研究。国内外 有关于微生物对! 这是由于 !"#" 降解的报道很少， 六六六的 $ 种异构体中， !"#" 具独特的化学结构， ! 它的化学性质最稳定。 %"#!& 菌株能完全矿化 ! ! ， 对菌体本身而言， 降解途径很独特， 对环境中 "#" 六六六污染的修复具有重要的理论和实践意义。
结果发现该 -6I#NIY 进行网上同源性的比对分析， 菌株与 $%&’()*+*(", %"-.’+*/’0’, 的同源性为 11Z ， 综合菌株的形态和生理生化特征， 将 #$%&’ 菌株鉴 定为 $%&’()*+*(", JD T 。 0"# %&’() 菌株产黄色色素的测定 离心收集菌体， 加入 取饱和状态的培养液 ">3，
（!1888 9 ） ； ’： .7NIJ>HJJH?I 6@6UV7?I >HU7?<7NDX #： ;HU7?JU?DW DX?V?<7NDX （!888 9 ） T
0"0
%&’() 菌株的 !*+ ,-.) 测定 扩增菌株的 !KL 7MC’ 全长基因， 序列测定后在
气相色谱图 （图 "&’） &$%$ 降解的 ) [ !)X 中， $ 一直有一个显著的产物色谱峰出现， 随着培养基中 到 !)X 时 &$%$ 的减少该产物的峰面积逐渐增加， $
气相色谱法测定土壤中的六六六和滴滴涕
气相色谱法测定土壤中的六六六和滴滴涕摘要采用电子捕获检测器-气相色谱法（ECD-GC）测定土壤中的六六六和滴滴涕。
土壤样品中的六六六和滴滴涕农药残留量分析采用有机溶剂提取，经超声辅助液-液分配及浓硫酸净化除去干扰物质后，a-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC，P.P′-DDE，O.P′-DDT，P.P′-DDD，P.P′-DDT依次出峰。
该方法样品的加标回收率均在99.65%～107.98%范围内，方法线性良好，且测定快速，简单准确，适用于土壤中六六六和滴滴涕的测定。
Abstract Determination BHC and DDT in soil by ECD-GC.BHC and DDT in soil were separated through the organic solvent and the substances were extracted from the samples by ultrasonic assistant liquid-liquid partition and sulphuric acid purified.The turn of appearance peak was：a-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC，P.P′-DDE，O.P′-DDT，P.P′-DDD，P.P′-DDT.The test results showed that this method satisfactory recoveries were 99.65%～107.98%，This method was higher linear，rapid and accurate.It was applicable to the test of BHC and DDT.Key words soil；BHC；DDT；gas chromatography六六六和滴滴涕是广谱型杀虫剂，六六六的化学名称为六氯环己烷，滴滴涕化学名称为二氯二苯基三氯乙烷，有多种异构体，自20世纪初合成以来，曾大量用于农业生产，但由于其分解缓慢，可溶于脂肪，一旦进入人体就很难排出，可造成肝脏中农药中毒，早年前已被发达国家相继禁用[1]。
气相色谱法测定土壤中六六六残留量
（ ．中 国环境 管理 干部 学 院 ， １ 河北 秦皇 岛 ０ ６０ ； ６ ０ ４
２ ．广 西大 学农 学院 ， 广西 南 宁 ５ ０ ０ ） ３ ０ ５
摘 要 ： 用 气 相 色 谱 法 毛 细 管 色谱 柱 分 离 、 子 捕 获 检 测 器 检 测 土 壤 中 残 留 的 六 六 六 含 量 。 采 电
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｆ ＨＣＨｓ Ｒｅ ｉ ｕ ｓ ｉ ｈ ｏ ｌｂ ｓ ｄ ｅ ｎ ｔ ｅ Ｓ ｉ ｙ ＧＣ— ＥＣＤ
Ｗ ＡＮＧ ａ — ｏ ｇ ， Ｉ Ｘｉｏ ｙ ｎ Ｊ ＡＮＧ ｅ Ｗ ｎ ，Ｚ ＡＮＧ ａ —ａ Ｈ Ｃｈ ｏ ｌｎ
索氏提取 和超 声 波 提 取 ２种 方 法 的 研 究 结 果 表 明 ， 氏 提 取 法加 标 回 收 率 在 ８ ． ３ ～ 索 ６ ９ ９ ． ４ 之 间 ， 对 标 准 差 为 １ ７ ～ ９ ５ ； 声 波 提 取 法 加 标 回 收 率 在 ９ ． ３ ～ ８ ５ 相 ．８ ．９ 超 ｏ ２ １ ３ ２ 之 间 ， 对标 准差 为 ２ ３ ～ ９ ３ 。 两 种 方 法 均 准 确 、 ｏ ．９ 相 ．２ ．３ 灵敏 ， 声 波提 取 法 时 间 超
ｓｔｖ ．Ｂｕｔｔ ｅ ｍｅ ｈｏ ｉｉ ｅ ｈ ｔ ｄ ｏｆＵＡＥ ｓ ｐｒ ｖｅ ｉ ｐｌ ｗａ ｏ ｄ ｓｍ ｅ，ｒ ｐ ｄ ａ ｅ ｓ ｔｖｅ ａ ｉ ｎｄ ｓ ｎ ｉｉ ．
Ｋｅ ｒ ｓ： Ｃａ ｉｌ ｒ ｓ ｈｒ ｍ ａ ｏ ａ ｈｙ； Ｓｏｘ ｌ ｙ ｗｏ ｄ ｐ ｌａ ｙ ｇａ ｃ ｏ ｔ ｇｒ ｐ ｈｅ ｔ Ｅｘ ｒ ｃ ｉ ｔ ａ ｔｏｎ； Ｕ ｌｒ ｓ ｎｉ ｗ ａ ｅ Ａ ｓ ｉ ｔ ｎｔ ｔａ ｏ ｃ ｖ ｓｓ ａ Ｅｘ ｒ ｃ ｉ ｎ； Ｈ Ｃ Ｈ ； ｓ ｌ ｔ ａ ｔｏ ｏｉ
气相色谱法测定新鲜荔枝中“六六六”农药残留
文章编号:1001-411X (2000)04-0089-03气相色谱法测定新鲜荔枝中“六六六”农药残留陈玉芬,王 平,杨 军(华南农业大学测试中心,广东广州510642)摘要:用大口径毛细管柱气相色谱/电子捕获器(G C/EC D )方法测定新鲜荔枝中“六六六”4种异构体的农药残留110min 即可把4种异构体有效分离检测1α2BHC ,β2BHC ,γ2BHC ,δ2BHC 平均质量比为4715～124μg/kg 时,标准偏差为5122～1118μg/kg 1标样的添加回收率为9210%～109%,标准曲线相关系数为01994～01999,方法的最低检出限为01144～01373μg/kg 1关键词:气相色谱法;鲜荔枝;农药残留中图分类号:O658 文献标识码:A 荔枝是色鲜味美的岭南佳果1由于对生长气候条件的特殊要求,产区仅限于华南热带亚热带地区1随着贮运技术的不断完善,近年来,我国新鲜荔枝出口量逐年增加,深受各国人民喜爱,在国际市场富有竞争力1为了使荔枝以健康无害的绿色食品顺利出口各国,除了在生产过程严格控制农药使用外,新鲜荔枝的农药残留检测,显得尤为重要1本文介绍新鲜荔枝中α2BHC 、β2BHC 、γ2BHC 、δ2BHC 同时测定的方法11 材料与方法111 仪器与试剂日本岛津G C 29A 气相色谱仪,配C 2R2AX 数据处理机,电子捕获检测器;H AAKE SW B 20振荡仪;BUCHI 011旋转蒸发仪;Multim oulinette 组织捣碎机;标样α2BHC 、β2BHC 、γ2BHC 、δ2BHC (美国Supelco 公司),丙酮(分析纯),石油醚(分析纯),无水Na 2S O 4(分析纯),双蒸水,高纯N 21112 标准溶液配制准确称取α2BHC 、β2BHC 、γ2BHC 、δ2BHC 4种纯样各10100mg ,用丙酮溶解1混合标样溶液A 含α2BHC 为9013μg/L ,β2BHC 为233μg/L ,γ2BHC 为222μg/L ,δ2BHC 为202μg/L 1113 样品预处理新鲜荔枝1kg [2],去皮去核,果肉用组织捣碎机捣碎,均匀称取10100g 荔枝样品于100m L 具塞三角瓶中,加丙酮15m L ,振荡30min ,过滤,用丙酮5m L ×3洗涤残渣,合并丙酮提取液于125m L 分液漏斗中,加入20m L 石油醚,振摇1min ,加入20m L 20g/L 无水Na 2S O 4水溶液,振荡1min ,静置分层,取上层石油醚,用10g 无水Na 2S O 4干燥,经旋转浓缩近干,定容2100m L ,上机进样1μL 1114 方法精密度及回收率的测定方法取荔枝鲜样1kg ,去皮去核,果肉用组织捣碎机捣碎,重复均匀称取5份,每份10100g ,按113方法提取,结果计算得方法精密度1取荔枝鲜样1kg ,去皮去核,果肉用组织捣碎机捣碎,重复均匀称取6份,每份10100g ,其中1份为空白,其他5份添加同量标样BHC ,按113方法提取,由测定结果计算方法的回收率12 结果211 BHC 的最佳色谱条件经过优化,用SE 25430m ×0153mm 柱,测定4种BHC 的最佳条件是:柱温200℃,检测和气化温度300℃,载气流速20m L/min ,尾吹30m L/min ,进样1μL 1标准溶液的色谱分离情况见图1a 1(1)线性关系(标准工作曲线):取混合标准溶液A 0120、0140、0160、0180、1100m L 于10100m L 刻度试管,用丙酮定容至10100m L ,摇匀,上机,进样1μL.组分峰高(h )与含量呈线性关系,回归方程式,α2BHC :ρ=01311+1164h ,r =01997;β2BHC :ρ=01133+4154h ,r =01994;γ2BHC :ρ=1178+2142h ,r =01996;δ2BHC :ρ=01155+3124h ,r =019991(2)检测限:以2倍噪音峰高的质量计算,“六六六”4种异构体的检测限:α2BHC 为01144μg/kg ,β2BHC 为01373μg/kg ,γ2BHC 为01355μg/kg ,δ2BHC 为01323μg/kg 1212 农药残留量的计算公式用外标法计算[2]1荔枝中w (BHC )=h ×ρ标×V h 标×m ×1000 , 收稿日期:2000-07-17 作者简介:陈玉芬(1965-),女,学士,实验师1 第21卷第4期 2000年10月 华南农业大学学报Journal of S outh China Agricultural University V ol.21,N o.4 Oct.2000 1.α2BHC ;2.β2BHC ;3.γ2BHC ;4.δ2BHCa.混合BHC 标样standardb.鲜荔枝样品fresh Litchi sam ple图1 色谱图Fig.1 Chromatograms of BHC式中:h 为样品色谱峰高,ρ标为标样质量浓度(μg/m L ),V 为待测溶液体积2100m L ,h 标为样品色谱峰高,m 为荔枝样品质量10100g 1213 色谱条件的优化(1)色谱柱的选择:农药残留分析一般多选用填充柱[1],因为填充柱可承受较大的进样量(1～5μL ),对杂质的承受能力也大些,但柱子的分离能力较低1鲜荔枝样品提取液,除了含微量的BHC ,杂质占绝大多数,且成分较多,分别试用w =3%的SE -30,2m ×3mm ;w =3%的OV -17,1m ×3mm 填充柱分离检测,发现杂质与BHC 不能分离,干扰组分检测1所以,选用大口径毛细管柱SE -54,30m ×0153mm ,液膜厚度110μm ,它的高柱效不但使α2BHC 、β2BHC 、γ2BHC 、δ2BHC 4种异构体完全分离,而且杂质峰也完全分开,见图1b 1宽口(0153mm )厚液膜(110μm )使柱子对样品的承载能力增大,10100g 鲜荔枝样品经处理定容2100m L ,每次进样110μL ,连续进样100次,未发现基线异常或柱效降低1同时,为了尽量减少样品杂质对色谱柱和检测器的污染,采用了一系列相应措施:(a )分流进样,分流比1∶301(b )清洗气化室内垫管,样品中难挥发组分积留在内垫管中,受热呈黑色粘稠物,用丙酮浸泡15min ,超声波清洗5min 1(c )在350℃灼烧EC D 检测器,工作温度300℃,能防止化合物污染检测器,使基线平稳,降低噪音,最低检测限达011～013μg/kg 1所以,采用大口径毛细管柱,能有效地分离检测鲜荔枝中“六六六”4种异构体的残留量1(2)载气流速的选择:载气N 2流速对色谱分离的影响见图2曲线,实验表明,载气流速在20～40m L/min 时,α2BHC 与β2BHC ,γ2BHC 与δ2BHC 的R (分离度)>110,而β2BHC 与γ2BHC 在流速为20m L/min 时R >110,所以,载气的流速选择20m L/min ,则α2BHC 、β2BHC 、γ2BHC 、δ2BHC 完全分离1 (3)柱温的选择:柱温变化对物质分离的影响见图3曲线,柱温增大,能加快分析速度1实验表明,最佳柱温200～205℃,能使4种化合物有效分离(R >1)1分析周期10min1图2 载气流速对分离度影响Fig.2 The effect of different N 2flow rate on the res olution ofpeaks图3 分离度与柱温关系Fig.3 The effect of different C ol on the res olution of peaks214 萃取条件的选择用乙酸乙酯作萃取,BHC 的回收率约30%,即乙酸乙酯提取BHC 不完全1而用丙酮,一次即可完全提取,但有糖杂质的干扰,用石油醚反萃取,并用20g/L 无水Na 2S O 4水溶液20m L 洗涤,即可去除糖分,BHC 的回收率达到要求12.5 方法的精密度和回收率方法的精密度和回收率计算结果见表1、21216 应用用该方法检测市售荔枝、“家乐福”公司出口的09 华 南 农 业 大 学 学 报第21卷妃子笑荔枝以及荔枝果园土样,结果见表31表1 方法精密度T ab.1 Determination of precision农药pesticidew /(μg ・kg -1)SD/(μg ・kg -1)C V/%α2BHC 47.5 5.2211.00β2BHC 1248.847.13γ2BHC 10911.810.80δ2BHC10010.910.90表2 方法回收率T ab.2 R esults of recovery农药pesticide添加量spiked mass ratio/(μg ・kg -1)实测值found n =5/(μg ・kg -1)回收率results /%SD /(μg ・kg -1)C V/%α2BHC 21.320.897.6 2.3011.10β2BHC 21.723.6109.0 3.8116.10γ2BHC 19.620.8106.0 1.929.23δ2BHC23.821.992.01.004.56表3 样品结果1)T ab.3 Experimental results样 品sample w /(μg ・kg -1)α2BHCβ2BHCγ2BHCδ2BHC妃子笑1Feizixiao Litchi 1nd.0.4nd.nd.黑叶1Heiye Litchi 1nd. 2.0nd.nd.黑叶2Heiye Litchi 2nd.nd.nd.nd.妃子笑2Feizixiao Litchi 2nd.24.0nd.nd.果园土样s oil of garden nd.47.0nd.nd. 1)nd.未检出3 结论对新鲜荔枝所含4种“六六六”农药残留量的测定,用毛细管柱SE 25430m ×0153mm 气相色谱/电子捕获器能有效地分离测定,样品的预处理简单,分析快速1参考文献:[1] 中国预防医学科学院营养与食品卫生研究所.G B/T 5009.19-1996.食品中六六六、滴滴涕残留量的测定[S].19971北京:中国标准出版社1[2] 邵俊杰.食品分析大全:第一卷[M].北京:高等教育出版社,1997.60,3001Determination of BHC R esidues in Fresh Litchi by G as ChromatographyCHE NG Y u 2fen ,W ANG Ping ,Y ANGJun(Analysis and Instrumentation Centre ,S outh China Agric.Univ.,G uangzhou 510642,China )Abstract :The α2BHC ,β2BHC ,γ2BHC ,δ2BHC residues in fresh Litchi have been determined by wide bore capillary gaschromatography/electron capture detector (G C/EC D ).The method is sim ple ,fast and sensitive.When the average mass concentration of four BHC ranged from 47.5～124.0μg/kg ,the standard deviation ,the coefficient of variation ,the re 2covery and the detection limits ranged from 5.22～11.8μg/kg ,7.13%～11.0%,92.0%～109%and 0.144～0.375μg/kg ,respectively.The correlation coefficients of calibration curve were 0.994～0.999.K ey w ords :gas chromatography ;fresh Litchi ;BHC residues【责任编辑 柴 焰】19第4期陈玉芬等:气相色谱法测定新鲜荔枝中“六六六”农药残留。
珠江三角洲地区典型农田土壤中六六六和滴滴涕残留分布状况
珠江三角洲地区典型农田土壤中六六六和滴滴涕残留分布状况李盛安;张定煌;冯敏铃;刘铭扬;张益文;邹学仁【期刊名称】《广东化工》【年(卷),期】2017(044)024【摘要】通过对珠江三角洲地区典型某市农田土壤范围内六六六与滴滴涕有机氯农药的残留状况进行调查,以村(社区)为单位,采集土壤样品81个,摸清农业用地六六六与滴滴涕污染现状与程度,为农业土壤的合理利用提供参考.结果表明,监测81个农田土壤中六六六有5个检出,总检出率6.2％;滴滴涕有6个检出,总检出率7.4％.在比较菜园土、水稻土、果园土污染情况,六六六的残留量水稻土＞菜园土＞果园土,滴滴涕的残留量果园土＞菜园土＞水稻土.【总页数】2页(P37-38)【作者】李盛安;张定煌;冯敏铃;刘铭扬;张益文;邹学仁【作者单位】中山市农产品质量监督检验所,广东中山528403;中山市农产品质量监督检验所,广东中山528403;中山市农产品质量监督检验所,广东中山528403;中山市农产品质量监督检验所,广东中山528403;中山市农产品质量监督检验所,广东中山528403;中山市农产品质量监督检验所,广东中山528403【正文语种】中文【中图分类】TQ【相关文献】1.农田土壤中六六六和滴滴涕农药残留的含量分布研究 [J], 崔征2.珠江水产品中滴滴涕和六六六残留特征及风险评价 [J], 穆三妞;赖子尼;王超;李跃飞;赵李娜;李秀丽;高原3.上海农田土壤中六六六和滴滴涕污染分布状况研究 [J], 孟飞;张建;刘敏;吴永兴4.黄淮海地区典型农业土壤中六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的残留量研究Ⅰ.表层残留量及其异构体组成 [J], 赵炳梓;张佳宝;周凌云;朱安宁;夏敏;卢信5.环境污染物分析方法二十二、有机氯农药六六六、滴滴涕残留量的测定甲、气相色谱法 (水、土壤、动植物中六六六、滴滴涕的测定) [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
出口粮谷中六六六、滴滴涕残留量检验方法(二)
出口粮谷中六六六、滴滴涕残留量检验方法（二）3.4.1 提取称取样品20.0g，装入脂肪提取器或心形瓶式脂肪提取器中的滤纸筒内，加入-(2+8)混合液150mL，在水浴中提取6h(回流速度每小时8～10次)，在原提取器或心形瓶内将提取液蒸发至约80mL。
3.4.2 净化 A法：将提取液转移至250mL分液漏斗中，以约15mL分三次洗涤提取瓶，洗液并入分液漏斗内。
1渐渐地加入浓硫酸(提取液与浓硫酸体积比为10+1),摇动0.5min静置分层，弃去下层酸液。
如一上重复净化直至酸液呈无色或淡黄色为止。
然后，分两次每次用100mL 硫酸钠水溶液洗涤净化液，弃去下层。
净化液通过内盛5g的筒形漏斗脱水，需要时举行浓缩或稀释。
B法：向心形瓶中的提取液内加入浓(提取液与浓硫酸体积比为10+1)，轻轻摇动1～2次，静置分层，用抽吸管将下层酸液缓慢抽除。
再如上重复净化1～3次(净化至下层酸液呈无色或淡黄色为止)，每次振摇0.5min，静置分层后抽除下层溶液，用水溶液洗涤两次(每次100mL)，抽除水层，在旋转蒸发器上将净化液浓缩至合适的体积(约20mL)。
注：A法和B法可任选一种。
3.4.3 测定3.4.3.1 色谱条件 3.4.3.1.1 色谱柱I： a.玻璃柱：2m×2.5mm(内径)。
一填充物为2.5％(m/m)OV-17和3.3％(m/m)QF-1混合液涂于Chromosorb WAW-DMCS(80筛目)； b．载气；高纯氮，纯度＞99.99％，40mL/min; c．柱温：192℃； d．进样口温度，230℃; e．检测器温度，210℃。
3.4.3.12 色谱柱Ⅱ： a．玻璃牲：2m×3mm(内径)。
填充物为1.32%(m/m)OV-17和4.68 %(m/m)QF-1涂于Diatomite CAW-DMCS(80～90筛目)。
b．载气：5％/，60mL/min; c．柱温：190℃；d，进样口温度：250℃; e.检测器温度：270℃。
土壤中六六六和滴滴涕定量检测的一种快捷方法
（60min~120min），操作费时 ，且有机溶剂正己烷或二氯甲烷具 有毒性 。 [10-12]
本文利用常规实验条件 ，提出“石油醚 / 丙酮（1/1，v/v） 混合溶剂萃取 ，20min 超声波提取结合浓硫酸净化”的土壤残 留 HCHs 和 DDTs 前处理方法 ，更容易实施 ，在有 GC-ECD、 旋转蒸发仪和超声波清洗仪的硬件条件下即可进行 ，且此方法 溶剂无毒、用量少、提取用时短、可批量处理、易于操作和掌握。
表 1 目标农药的线性回归方程
2.2 土壤中 HCHs/DDTs 提取净化条件的确定
为了减少前处理时间 ，减少溶剂用量 ，在国标法（GB/T 14550-2003）[5] 和现有超声波处理方法 [10-14] 基础上 ，结合现 有实验条件 ，本文提出了“石油醚 / 丙酮（1/1，v/v）混合溶剂 萃取 +20min 超声波提取 + 浓硫酸净化”前处理方法 ，设置 3 个处理 ：（A）石油醚 / 丙酮（1 ：1，v/v）+ 超声波提取 15min + 浓硫酸净化 ；（B）石油醚 / 丙酮（1 ：1，v/v）+ 超声波提取 20min+ 浓 硫 酸 净 化 ；（C） 石 油 醚 / 丙 酮（1 ：1，v/v）+ 超 声 波提取 1h + 浓硫酸净化。分析土壤样品 S1 中添加 1mg/kg 的 γ-HCH/o，p'-DDT /p，p'-DDT 的回收率 ，设置 3 次重复 ，结 果见图 2。
Keywords H C H ; D D T ; U l t r a s o u n d e x t r a c t i o n ; G a s Chromatography
仪 器 ：Aglient 6890 气 相 色 谱 仪 ，配 有 ECD 检 测 器 ； Aligent 1909/J-413 色 谱 柱（30m×320μm×0.25μm）； SK2200H 超声波清洗仪 ；RE-3000 旋转蒸发仪。
气相色谱法测定土壤中六六六残留量
气相色谱法测定土壤中六六六残留量
汪小勇;姜文;张超兰
【期刊名称】《中国环境管理干部学院学报》
【年(卷),期】2007(017)003
【摘要】采用气相色谱法毛细管色谱柱分离、电子捕获检测器检测土壤中残留的六六六含量.索氏提取和超声波提取2种方法的研究结果表明,索氏提取法加标回收率在86.93%～98.54%之间,相对标准差为1.78%～9.59%;超声波提取法加标回收率在90.23%～103.29%之间,相对标准差为2.32%～9.33%.两种方法均准确、灵敏,超声波提取法时间短、效率高.
【总页数】4页(P40-43)
【作者】汪小勇;姜文;张超兰
【作者单位】中国环境管理干部学院,河北,秦皇岛,066004;广西大学农学院,广西,南宁,530005;广西大学农学院,广西,南宁,530005
【正文语种】中文
【中图分类】X53
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1.全自动索氏提取-气相色谱法检测土壤中六六六和滴滴涕农药残留量 [J], 刘红梅;黎小鹏;李文英;韩海涛
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广州市农业土壤中六六六（HCH）的残留特征
高凡 １， ２， 贾建业 ３， １， 王好 １， ２， 王新明 １
（ １．中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室， 广州 ５１０６４０； ２．中国科学院研究生院， 北京 １０００３９； ３．广东省科学技术学校， 广州 ５１０６５０）
农业生产和保护人体健康。这与近几年来国家大力提倡
无公害蔬菜、绿色农业， 禁止使用高毒、高残留的农药有
关， 同时人们也已经意识到蔬菜和粮食对人们身体健康
的重要性。但菜地土壤比一般作物土壤的%ＨＣＨ残留量
低近一倍， 也说明与间接食用的一般作物的土壤污染相
比， 人们更重视直接食用的蔬菜的土壤污染。
表 ２ 广州市不同类型农业土壤中 α－ Ｈ ＣＨ 、β－ Ｈ ＣＨ 、γ－ Ｈ ＣＨ 、
１ 样品采集与分析
１．１ 采样 土壤样品于２００４年５月采自广州市郊区（ 白云区、花
都区、从化市） 不同农田土壤的表层土壤， 分别为菜地土 壤（ 青菜、油菜等绿色蔬菜） ， 作物土壤（ 玉米等经济作 物） 及林地土壤。每个样点选择大约１００×１００ｍ２的地块， 在其中均匀布点采集５个表土样（ ０～２０ｃｍ） ， 合并为１个 混合样本。样品在实验室自然风干后， 用玛瑙研钵研磨， 过８０目筛， 分析前存放于冰箱冷藏室中。 １．２ 样品前处理与分析
杀虫效率高， 仍然在施用少量的ＨＣＨ农药对农作物进
行杀虫。此外， 各类土壤中其他三种ＨＣＨ异构体残留量
分布比例差别不大， 菜地土壤α－ ＨＣＨ为９．６％ γ－ ＨＣＨ
为１２．９％、δ－ ＨＣＨ为 ４．４％， 作物土壤α－ ＨＣＨ为１５．７％、γ－
ＨＣＨ 为 １５．６％、δ－ ＨＣＨ 为 １５．６％。 林 地 土 壤 α－ ＨＣＨ 为
广州市农业土壤中六六六（ Ｈ Ｃ Ｈ ） 的残留特征 高凡， 等
回收率为 ８０％以上，方法的检出限为 ０．０５～０．３６ｎｇ／ｇ。详 细的分析方法及质量控制／质量保证见参照文献［２］。
２ 结果讨论
２．１ 广州市农业土壤 ＨＣＨ 污染现状
ＨＣＨ 的四种异构体在广州市郊区农业土壤中均
有不同程度的检出（ 表 １） ， ∑ＨＣＨ 残留量介于 ５．２８～
的赤道短轴上［６］， 其稳定性高， 水溶性和挥发性都非常
低， 又不易被生物降解［７］， 因此土壤及沉积物中 β－ ＨＣＨ
残留量浓度比其他 ＨＣＨ 异构体都高。
表 １ 广州市农业土壤中 α－ Ｈ ＣＨ 、β－ Ｈ ＣＨ 、γ－ Ｈ ＣＨ 、δ－ Ｈ ＣＨ
和∑Ｈ ＣＨ 残留量
（ ｎ ｇ／ｇ， 干重）
化合物 算术平均值 标准差 最大值 最小值 百分比（％）
平均值 标准差
７．０８ ９．３
１７．７６ １５
２．０２ １．４
δ－ ＨＣＨ
平均值 标准差
２．４３ ０．７
１７．７８ １０．８
１．５３ ０．７
∑ＨＣＨ
５４．９３
１１３．８４
１７．４２
２．３ 不同类型土壤中 ＨＣＨ 异构体的残留分布累积百分比
在ＨＣＨ个异构体中， β－ ＨＣＨ残留量在各类土壤中
均为最高比例， 菜地土壤中β－ ＨＣＨ残留量占∑ＨＣＨ残
６０．４３ｎｇ／ｇ、１７．７６ｎｇ／ｇ、１７．７８ｎｇ／ｇ、１１３．８４ｎｇ／ｇ， 均为各类
土 壤 最 高 ； 林 地 土 壤 中α－ ＨＣＨ、β－ ＨＣＨ、γ－ ＨＣＨ、δ－
ＨＣＨ、%ＨＣＨ的算术平均值分别为２．９３ｎｇ／ｇ， １０．９４ｎｇ／ｇ、
２．０２ｎｇ／ｇ、１．５３ｎｇ／ｇ、１７．４２ｎｇ／ｇ均是各类土壤最低； 菜地
关键词： 农业土壤； 六六六（ ＨＣＨ） ； 残留特征 中图分类号： Ｘ１３１．３ 文献标识码： Ａ 文章编号： １００３－ ６５０４（２００６）１１－ ００１０－ ０３
在新世纪， 绿色消费作为一种消费新动向正悄然 兴起， 土壤是绿色食品生产的主体， 其污染状况将通过 食物链直接或间接地影响到绿色食物的质量， 进而危 及人体健康。广州市郊区农业土壤是珠江三角洲最重 要的蔬菜、粮食生产用地。近几十年来， 广州地区工农业 快速发展， 人口增加， 环境质量日趋恶化。同时广州市农 业土壤也已经受到不同程度的农药污染， 尤以杀虫剂和 除草剂污染严重。六六六（ＨＣＨ）是对环境构成严重威 胁的有机氯农药之一， 它不仅危害人类的健康， 而且还 破坏和危及整个生态系统［１］。虽然这些农药自２０世纪８０ 年代初期就被禁用， 但由于污染严重， 降解缓慢， 至今 许多农业土壤中仍有大量残留。本文对广州市郊区农 业土壤表层土中ＨＣＨ的残留状况进行了分析研究， 并 对其污染特征作了评价。以期对该地区农业土壤资源保 护、蔬菜质量提高、居民身体健康保护提供资料依据。
土壤ＨＣＨ异构体的平均含量介于作物土壤和林地土壤
之间。除β－ ＨＣＨ高达４０．１６ｎｇ／ｇ外， 其他ＨＣＨ异构体的平
均含量也明显 低 于 作 物 土 壤 。 参 照 标 准［３］， 林 地 土 壤
%ＨＣＨ残留量处于非污染状态， 作物土壤%ＨＣＨ残留量
最高， 菜地土壤次之， 均处于二级污染， 但可以保证正常
留量的７３．１％， 作物土壤中β－ ＨＣＨ残留量占ＨＣＨ总残
留 量 的 ５３．１％， 林 地 土 壤 也 是 β－ ＨＣＨ 比 例 最 高 ， 达
６２．８％。可见菜地土壤中β－ ＨＣＨ所占比例最高， 这与过
去几十年该地区ＨＣＨ施用量大和β－ ＨＣＨ本身难降解、
残留时间长有关。也有可能最近几年该地区农民为了
样品用配有 ＥＣＤ 的 ＨＰ６８９０ 气相色谱仪测定， 色 谱柱为 ＨＰ１５０ｍ×０．３２ｍｍ（ 内径直径）×０．２５μｍ（ 液膜厚 度） 硅胶柱。进样 １μＬ， 载气为高纯氮气， 尾吹速率 ６０ｍＬ／ｍｉｎ； 进样口温度 ２１０℃， 检测器温度 ３００℃； 采用 不分流进样方式， 进样 ０．７５ｍｉｎ 后吹扫。程序升温： 初始 温 度 ５０℃， 以 １０℃／ｍｉｎ 的 速 度 升 温 至 １８０℃， 保 留 ３ｍｉｎ， 以 ８℃／ｍｉｎ 速度继续升至 ２１０℃， 然后以 １０℃／ｍｉｎ 升至 ２６０℃， 保留 １０ｍｉｎ 至样品完全流出色谱柱。采用 标准农药样品的保留时间定性， 内标法峰面积定量。
基 金 项 目 ： 中 科 院 知 识 创 新 工 程 重 要 方 向 项 目（ ＫＺＣＸ３－ ＳＷ－ １２１） ； 广 东省自然科学基金项目资助（ ０２０６１５） 作者简介： 高凡，（ １９７９－ ） ， 男， 博士研究生， 主要从事环境化学研究方向， （ 电话） ０２０－ ８５２９１６８４（ 电子信箱） ｇａｏｆａｎ０３２４＠１６３．ｃｏｍ。
在农业土壤中， 林丹可以通过分解或生物转化作用转
化为其它 ＨＣＨ 的异构体， 林丹在表层土壤中的半衰期
受土壤类型的影响，但平均为 ２ 个月。如果土壤中林丹
占有绝对优势， 说明土壤中有新的 ＨＣＨ 输入。
α－ ＨＣＨ与γ－ ＨＣＨ残留量的比值可作为追踪ＨＣＨ
的释放源以及ＨＣＨ迁移的指标［８］。由于α－ ＨＣＨ有较长的
δ－ Ｈ ＣＨ 和∑Ｈ ＣＨ 残留量
（ ｎ ｇ／ｇ， 干重）
项目
菜地土壤 （ ｎ＝６）
作物土壤 （ ｎ＝５）
林地土壤 ｎ＝４）
α－ ＨＣＨ
平均值 标准差
５．２６ ４．６
１７．８８ １３．４
２．９３ １．６
β－ ＨＣＨ
平均值 标准差
４０．１６ ４７．７
６０．４３ ４１．４
１０．９４ １１．３
γ－ ＨＣＨ
１７４．９４ｎｇ／ｇ， 算术平均值为 ６２．０７ｎｇ／ｇ， 参照国家环保总
局制定的标准［３］， 广州地区农业土壤中∑ＨＣＨ 平均残
留量高于保护区域自然生态， 维持自然背景的土壤环
境质量的限制值， 低于保障农业生产， 维护人体健康的
土壤限制值， 属于轻微污染。ＨＣＨ 的四种异构体 α－ ＨＣＨ、
β－ ＨＣＨ、γ－ ＨＣＨ、δ－ ＨＣＨ 在该地区土壤中残留量的算
１６．８％、γ－ ＨＣＨ为１１．６％、δ－ ＨＣＨ为８．８％。
２．４ 土壤中 ＨＣＨ 的环境行为与分布
商 品 ＨＣＨ 是 由 ５５％～８０％α－ ＨＣＨ、５％～１４％β－
ＨＣＨ、１２％～１４％γ－ ＨＣＨ （林丹） 、２％～１０％δ－ ＨＣＨ、和 ３％
～５％ε－ ＨＣＨ 构成的混合物， 但只有林丹具有杀虫作用。
术平均值分别为： ８．６９ｎｇ／ｇ、３７．１８ｎｇ／ｇ、８．９５ｎｇ／ｇ、７．２５ｎｇ／ｇ，
其 中 β－ ＨＣＨ 残 留 量 的 最 大 值 达 到 １１１．２ｎｇ／ｇ， 占
∑ＨＣＨ 残留量的 ５９．９％， 是广州市农业土壤中最主要
的 ＨＣＨ 污染物， 与龚钟明［４］和安琼［５］报道类似。与其他
异构体相比， β－ ＨＣＨ 的所有氯原子都位于 ＨＣＨ 分子
α－ ＨＣＨ
８．６９
１０．１４ ３４．９１ ０．５１
１４．０
β－ ＨＣＨ ３７． １８
３９．６７ １１１．１８ ０．６２
５９．９
γ－ ＨＣＨ
８．９５
１１．５
３６．９５ ０．２０
１４．４
δ－ ＨＣＨ
７． ２５
９．６３
３３．５０ ０．８２
１１．７
∑ＨＣＨ
６２．０７
５５．６ １７４．９４ ５．２８
１００．０
空气寿命（ 大约比γ－ ＨＣＨ长２５％） ， 而γ－ ＨＣＨ在扩散过程中
由于光化学或某些微生物的作用， 可以转化为α－ ＨＣＨ［９］。
因此经过长距离运输， α－ ＨＣＨ与γ－ ＨＣＨ的比值会有一
定的变化。混合六六六中α－ ＨＣＨ与γ－ ＨＣＨ之比大约在
３～７之间， 大于或小于这一范围说明环境发生了变化。
注： ∑ＨＣＨ 为 α－ ＨＣＨ、β－ ＨＣＨ、γ－ ＨＣＨ、δ－ ＨＣＨ 之和