酰腙及其配合物的表征

对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其钴(Ⅱ )、镍(Ⅱ )

配合物的合成与表征

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摘要合成了对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体)及其钴(Ⅱ )、镍(Ⅱ )配合物, 并通过红外光谱、热重分析对对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体)及配合物进行初步表征。

关键词对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙配合物表征

Synthesis and characterization of 4-(dimethylamino) Benzaldehyde 4 –chloro benzoylhydrazone and the Cobalt (Ⅱ) ,Nickel (Ⅱ) Complexes

Abstract:The 4-(dimethylamino)Benzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone and its Cobalt (Ⅱ),Nickel (Ⅱ) complexes were synthesized and characterized by IR and TG.

Keywords:4-(dimethylamino)Benzaldehyde 4- chloro benzoylhydrazone Complexes Characterization

引言：酰腙因其含有甲亚胺基(C=N)属于席夫碱类化合物，又因为羰基(C=O)的存在，构成活性亚结构基团，因而具有很强的配位能力[l-5]，其广泛的生物和药物活性[ 6-7]、非线性光学性质[ 8 ]在分析、催化等方面有广泛的应用。这类配合物同时具有独特的抗结核病菌的药理活性和消炎、杀菌以及抗肿瘤等生理活性[ 9 ]。因此，酰腙及其配合物的合成与活性研究引起了人们的广泛关注。在不同的条件下席夫碱和不同的金属离子配位会呈现出不同的颜色。为了研究酰腙及其配合物的性质，本实验设计合成对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物以做研究。

1.实验部分

1.1仪器与试剂

油浴加热装置；78-1型磁力加热搅拌器（江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司）；冷凝管；抽滤装置；Nexus2870型红外光谱仪(KBr压片，北京第二光学仪器厂)；Q600同步热分析系统(美国TA

公司)。

对-二甲氨基苯甲醛、对氯苯甲酰肼、乙醇、甲醇(皆为化学纯)；醋酸钴、醋酸镍、丙酮、N,N-

二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO) 、氯仿、乙酸乙酯、苯（皆为分析纯）。

1.2 配体的合成路线

CHO CH

3

Cl O NH +

H 3C NH 2N

H 3C H 3C

CH NNH _C O

Cl +H 2O

对-二甲氨基苯甲醛对氯苯甲酰肼

对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙

1.3实验方案

1.3.1对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙配体的合成

称取对二甲氨基苯甲醛0.8501 g(5.0 mmol)，对氯苯甲酰肼0.7692 g(5.2 mmol)溶于25 ml 无水乙

醇中，在100 mL 的圆底烧瓶中94.0℃油浴回流4 h ，有亮黄色沉淀生成，冷却至室温，减压过滤、干燥，得到粗产品0.7601 g 。

1.3.2钴（Ⅱ）配合物的合成

称取0.3198 g(1.0 mmol)的配体L 溶于无水甲醇中，将0.1539 g(0.5 mmol)的Co(Ac)2 溶于甲醇后

逐滴加入配体中，77℃下加热回流2.5 h ，出现黄色沉淀，即钴(Ⅱ )配合物。

1.3.3镍 (Ⅱ )配合物的合成

称取0.3264 g(1.0 mmol)的配体L 溶于无水甲醇中，将0.1245 g(0.5 mmol)的Ni(Ac)2 溶于甲醇后

逐滴加入配体中，74℃下加热回流2.5 h ，出现土黄色沉淀，即镍(Ⅱ )配合物。

2．配体及配合物的表征

2.1红外光谱分析

2.1.1配体(L)的红外光谱分析

图1 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙的红外光谱图

由图分析可知：3481 cm-1为N-H的特征吸收峰，1660 cm-1为C=O的特征吸收峰，1610 cm-1为C= N的特征吸收峰。1610 cm-1（C= N）的出现，基本说明配体的顺利合成。

2.1.2 Co（Ⅱ）配合物的红外光谱分析

图2 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙合钴的红外光谱图

由图分析可知：由于配体本身离域共轭体系较小，当与金属离子配位后离域共轭体系得到加强，双键性质进一步降低，致使C=N的特征吸收峰由1610 cm-1向低波数1545 cm-1移动。538 cm-1(Co－O)的出现，初步证明Co (Ⅱ )配合物的合成。

2.1.3镍（Ⅱ）配合物的红外光谱分析

图3 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙合镍的红外光谱图

由图分析可知：由于配体本身离域共轭体系较小，当与金属离子配位后离域共轭体系得到加强，双键性质进一步降低，致使C=N的特征吸收峰由1610 cm-1向低波数1527 cm-1移动。573 cm-1(Ni-O)的出现，初步证明Ni (Ⅱ )配合物的合成。

2.2热重分析

对配体及配合物进行热重分析, 在通入氮气情况下从25℃升温至500℃, 升温速率10℃/min；冷却从500℃降至25℃, 降温速率10℃/min。

2.2.1配体热重分析

图4 配体（L）的热分解失重曲线

由图分析可知：配体在68.39℃开始分解，失重率为2.388％，可能是该物质中含有少量的水；第二步开始分解温度是290.30℃，失重率为50.92％。

2.2.1 Co（Ⅱ）配合物热重分析

图5 Co(Ⅱ)配合物的热分解失重曲线