黄蜀葵花总黄酮研究进展_周雷

王先荣等 [6] 在 1981 年从黄蜀葵花酒精浸膏分 离出 5 种黄酮类成分，经光谱分析、衍生物的制备、
酸水解以及物理化学常数的测定，分别鉴定为槲皮 素 -3- 洋 槐 糖 苷、槲 皮 素 -3'- 葡 萄 糖 苷 (Quercetin3'-glucoside)、金丝桃苷 (Hyperin)、槲皮素 (Quercetin) 及杨梅素 (myricetin)。这是国内最早对黄蜀葵花的 研 究，后 王 先 荣 等 利 用 色 谱 和 分 部 结 晶 方 法 对 黄 蜀 葵 花 进 行 成 分 分 离，根 据 物 理 化 学 性 质 和 波 谱 学手段对化合物进行结构鉴定。结果又新发现 2 个黄酮醇单糖苷，分别鉴定为棉皮素 -3'-O-β- 葡 萄 糖 苷 (Gossypetin-3'-O-β-glucoside )、异 槲 皮 苷 (Isoquercetin) [7]。
第14卷 第6期 2012 年 6 月
辽宁中医药大学学报
JOURNAL OF LIAONING UNIVERSITY OF TCM
Vol. 14 No. 6 Jun .，2012
黄蜀葵花总黄酮研究进展
周雷
（南京中医药大学附属医院，江苏省中医院内分泌科，江苏 南京 210029）
摘 要 ：黄蜀葵花为锦葵科秋葵属植物黄蜀葵Abelmoschus manihot(L.)Medic. 的干燥花，民间应用历史悠久。
D 法所测定的结果相对准确，所以 D 法值得推广。 采收时间的不同对黄蜀葵花总黄酮的含量会
有影响 [16]，黄蜀葵花的花期可分为花蕾期、开放期 和凋谢期。在不同的花期内采收，其总黄酮含量变 化很大，开放期的含量最高，凋谢期的含量最低，其 总黄酮含量约为开放期的 1/5。但在同一花期内任 一时间内采收，其总黄酮含量的变化不大。
不同的干燥方法对黄蜀葵花总黄酮的含量也 有影响。采收后如果采用自然干燥法，即将开放的 花置阳光下晒干后使用，晴天条件下的含量较高，阴 天则较低。如果采用烘干法，即把花放在热风循环 的烘房或烘箱烘干，须严格控制温度，温度过高，药 材干燥速度快，容易烘焦、变色，影响外观 ; 温度过低 则干燥时间长，总黄酮的含量低。所以，黄蜀葵花应 在开放的当天采收，采摘后立即干燥，用热风循环烘 箱或烘房于 60~80℃烘干，这样提取的总黄酮含量 较高，否则药材极容易变质，使总黄酮的含量降低。 3 药理作用
池玉梅等 [9] 以黄蜀葵花为分析对象，采用高效 液相 - 电喷雾 / 四极杆 - 飞行时间串联质谱 (HPLCESI/Q-TOF MS/MS)，首 次 对 黄 蜀 葵 花 的 黄 酮 类 成 分进行了系统的分析。通过解析紫外光谱和二级 质谱，推测 HPLC 分离的黄蜀葵花中有 19 个黄酮醇 类 化 合 物。 其 中 HPLC 分 离 的 7 种 化 合 物 ( 金 丝 桃 苷、异槲皮苷、杨梅素、槲皮素 -3'-O- 葡萄糖苷、槲 皮素、棉皮素、木槿苷 ) 均与以往文献报道一致。而 李春梅等 [10-13] 从黄蜀葵花体积分数为 95% 的乙醇 提取物的大孔吸附树脂洗脱物中先后分离鉴定了
黄 蜀 葵 花 总 黄 酮 的 含 量 测 定 方 法 有 多 种，周 正华等 [15] 采用 4 种方法测定了黄蜀葵花总黄酮含 量，并且分别比较了各种测定方法的准确性。A 法 : 以 芦 丁 为 对 照 品、NaNO2-Al(NO3)3-NaOH 显 色 后 于 510nm 比色法测定 ; B 法 : 以金丝桃苷为对照品、 NaNO2-Al(NO3)3-NaOH 显 色 后 于 510nm 比 色 法 测 定 ; C 法 : 以金丝桃苷为对照品，紫外分光光度法于 258nm 测定 ;D 法 : 以金丝桃苷为对照品，加入 HACNaAC 缓冲液和 AlCl3 溶液显色，于 398nm 测定。由 于 以 NaNO2-Al(NO3)3-NaOH 显 色 时，槲 皮 素 -3'- 葡 萄糖苷、棉皮素 -3'- 葡萄糖苷和杨梅素这三个黄酮 类化合物不显色，在 510nm 处测定黄蜀葵花药材中 总黄酮的含量时，这 3 个成分的含量就没有计入总 黄酮的含量之中，而黄蜀葵花中槲皮素 -3'- 葡萄糖 苷的含量较高，所以 A、B 两法所测得的总黄酮含量 偏低，C 法测定的结果偏高，是因为黄蜀葵花所含鞣 质的量也较多，它们在 258nm 处有很强的紫外吸收， 会影响黄蜀葵花总黄酮含量的测定，最后得出结论
近年来研究表明黄蜀葵花总黄酮具有广泛的药理活性，文章对黄蜀葵花总黄酮的化学成分、含量测定方法及药理作
用的研究现状作一综述，为今后的研究和发展提供方向。
关键词 ：黄蜀葵花总黄酮 ；化学成分 ；含量测定方法 ；药理作用
中图分类号 ：R285
文献标识码 ：A
文章编号 ：1673-842X(2012) 06-0042-03
赖 先 银 等 [8] 从 黄 蜀 葵 花 乙 醇 提 取 物 中 石 油 醚 萃 取，后 又 经 硅 胶 柱 色 谱、SephadexLH-20 柱 色 谱、制 备 TLC 及 重 结 晶 等 多 种 方 法，分 离 得 到 新 的 黄 酮 类 化 合 物 杨 梅 素 -3'-O-β-D- 葡 萄 糖 苷（cannabiscitrin）、杨 梅 素 -3-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 (myricetin-3-O-β-D-glucopyranoside)。
Key words ：total flavone of Abelmoschus Manihot(L.)Medic(TFA) ；chemical composition ；method of determination ；pharmacological activity
黄蜀葵花 [Abelmoschl manihot (L.) Medic]，又名 黄葵 (《说文》)、侧金盏、秋葵 (《群芳谱》)、棉花葵 (《植物名实图考》)、黄秋葵、金花捷报、水棉花、棉 花七、棉花篙、小棉花、溪麻、野芙蓉、野甲花 [1] 等，为 锦葵科秋葵属植物黄蜀葵的干燥花冠，最早记载于 北宋掌禹锡所著《嘉佑本草》，其分布广泛、资源丰 富，主产于江苏、安徽、江西、河北、河南、甘肃、山东、 四川及云贵地区。《本草纲目》记载 ：其花气味甘、 寒、滑、无毒，主治小便淋及催生，治诸恶疮脓水久不 瘥者，作末敷之即愈，为疮家要药，消疽肿，浸油涂汤 火伤等 [2]。现代药理学证实黄蜀葵花主要含有黄酮 类、还原糖类、蹂酸类、长链烃类等化合物，黄酮类化 合物是其主要成分，其中又以金丝桃苷、异槲皮苷、 槲皮素 -3'- 葡萄糖苷的含量最高 [3-5]。目前对黄蜀 葵花化学成分的研究较多的集中于黄蜀葵花总黄酮 [Total flavone of Abelmoschus manihot(L.)Medic，TFA] 及其单体，近年来，随着分离提取方法的不断更新， 对黄蜀葵花总黄酮的研究日益深入，有关黄蜀葵花 总黄酮的化学成分、含量测定方法及药理作用的研 究取得了很大进展，黄蜀葵花总黄酮潜在的临床应 用价值已越来越被人们所关注，因此本文对上述研 究成果作简要概述，为该药物的进一步研究提供参 考资料。 1 化学成分
Chinese Medicine, Nanjing 210029, Jiangsu, China）
Abstract ：Flos Abelmoschusmanihot has a long history of application.Recent studies show that total flavone of Abelmoschus manihot(L.)Medic has a wide range of pharmacological activity.This article is a review mainly on chemical composition, method of determination and pharmacologic action of total flavone of Abelmoschus manihot(L.)Medic, and it raises research and development direction.
收稿日期 ：2011-12-10 基金项目 ：江苏省自然科学基金项目（BK2008490） 作者简介 ：周雷（1983-），男，江苏连云港人，医师，2009 级硕士研究生，研究方向 ：内分泌疾病。
Hale Waihona Puke 4214 卷辽宁中医药大学学报
21 个黄酮类化合物单体，根据其理化性质以及光 谱学方法，特别是 NMR 方法，鉴定了它们的结构， 包括 10 个以槲皮素为母核的黄酮类化合物，分别 为 槲 皮 素 (quercetin，1)、金 丝 桃 苷 (hyperoside，2)、槲 皮 素 -3-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 (quercetin-3-O-β-Dglucopyranoside，3)、槲 皮 素 -3-O-β-D-6''- 乙 酰 葡 萄 糖 苷 (quercetin-3-O-β-D-6''-acetylglucopyranoside，4)、槲皮素 -3-O- 刺槐糖苷 (quercetin-3-Orobinoside，5)、槲 皮 素 -3-O- 芸 香 糖 苷 (quercetin3-O-rutinoside，6)、槲 皮 素 -3-O-β-D- 木 糖 基 -(1 → 2)-β-D- 半 乳 糖 苷 [quercetin-3-O-β-Dxylopyranosyl(1 → 2)-β-D-galactopyranoside，7]、槲皮 素 -3'-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 (quercetin-3'-O-β-Dglucopyranoside，8)、槲 皮 素 -7-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 (quercetin-7-O-β-D-glucopyranoside，9) 和 槲 皮 素 3-O-[β-D- 木 糖 基 (1 → 2)-α-L- 鼠 李 糖 基 (1 → 6)]-β-D- 半 乳 糖 苷 {quercetin 3-O-[β-D-xylopyranosyl(1 → 2)-α-L-rhamnopyranosyl(1 → 6) ]-β-Dgalactopyranoside，10} ；8 个 以 杨 梅 素 为 母 核 的 黄 酮 类 化 合 物，分 别 为 杨 梅 素 (myricetin，11 )、杨 梅 素 -3-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 (myricetin-3-O-β-Dglucopyranoside，12)、杨梅素 -3'-O-β-D- 葡萄糖苷 （cannabiscitrin，13）、杨 梅 素 -3-O-β-D- 半 乳 糖 苷 (myricetin-3-O-β-D-galactopyranoside，14)、杨梅素 3-O- 芸 香 糖 苷 (myricetin -3-O-rutinose，15)、杨 梅 素 -3-O- 刺 槐 糖 苷 (myricetin-3-O-robinoside，16)、 myricetin-3-O-β-D-xylopyranosy- ( 1 → 2) -β-Dglucopyranoside ( 17 )、myricetin-3-O-β-Dxylopyranosyl-(1 → 2) -β-D-galactopyranoside (18) 以 及 棉 皮 素 8-O-β-D- 葡 萄 糖 醛 酸 苷 (gossypetin 8-O-β-D-glucuronide，19)、棉 皮 素 -3-O-β-D- 葡 萄糖 -8-O-β-D- 葡萄糖醛酸 (gossypetin -3-O-βglucopyranoside-8-O-β-glucuronopyranoside，20)、 棉 皮 素 3'-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 (gossypetin 3'-O-βD-glucopyranoside，21)。加上棉皮素与木槿苷，所以 迄今为止，黄蜀葵花中共发现了 23 个黄酮化合物单 体。 2 含量测定方法的比较及影响因素