农药残留的检测汇总

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一方面超临界流体的密度通常比气体密度高两个数量级,因此具有 较高的溶解能力;另一方面,它表面张力几近为零,因此具有较高 的扩散性能,可以和样品充分的混合、接触,最大限度的发挥其溶 解能力。


在萃取分离过程中,溶解样品在气相和液相之间经过连续的多次的 分配交换,从而达到分离的目的。
CO2超临界流体萃取
超 临 界 (CO2) 流 体 萃 取 仪
由于食品组成成分复
杂 , 农 药 残留 水 平 较 低 , 一般在 mg/ kg ~ μg/ kg , 因此要求灵 敏度高、特异性强的
提取及分析方法。超
临界流体具有特殊的 溶解性,特别适合于 微量成分的提取分离。
超临界流体萃取的应用

邱明月[1 ]等用超临界流体萃取和气相色谱联用( SFE2GC) 测定粮谷和茶叶中17 种有机氯农 药的残留量,并与传统方法进行了比较,认为超临界流体萃取技术是一种快速高效的方法。
二. 食品中农药残留分析的 样品预处理方法
预处理:提取与净化

提取:是将样品中的农药溶解分离出来的操作步骤,根据农
药的性质、样品种类、实验条件,可选用的常规提取方法有 浸渍-振荡法、索氏抽提法和超声波提取法。

净化:由于某些样品组成复杂,提取后往往还需经过净化步 骤以达到待测物与干扰杂质分离,净化的基本原理主要为液 -液作用、液-固作用、液-气作用及化学反应。

李新社[2 ] 用超临界二氧化碳流体萃取蔬菜中的残留农药,萃取效率较高,而且不影响样本分
析的准确性。

王建华等[ 3 ] 建立了用超临界流体萃取、气相色谱测定韭菜中百菌清、艾氏剂、狄氏剂、 异狄氏剂残留量的方法,取得了令人满意的效果。应用超临界流体测定其它蔬菜、水果中 有机农药残留量也有较多的报道。

基质固相分散萃取(Matrix Solid Phase Dispersion Ext
raction , MSPDE)

加速溶剂萃取(Accelerated Solvent Extraction , ASE) 凝胶渗透色谱( Gel Permeation Chromatography ,GPC) 等。
分子量:229
O (CH3O)2 P SCH2CONHCH3
5、敌百虫
学名:0,0—二甲基—(2,2,2—三氯— 1—羟基乙基)磷酸脂(Trichlorfo)
分子量:256
O (CH3O)2 P CH(OH)CCl3
O (CH3O)2 P OCH CCl2
6、一六0五
名 称:Paration
别 名:对硫磷
提取相比,该方法速度快、萃取用溶剂少,重现性好且萃取效果等 于或优于传统的提取方式。

该技术通过提高压力增加溶剂的沸点,从而提高物质在溶剂中的
溶解度;用来代替索氏提取、微波提取等传统的样品预制备技术, 主要用于从固体和半固体样品中提取所需成份.此外,此项技术还被 广泛的应用于天然植物、食品、药物等各个领域。
超临界流体萃取
(Supercritical Fluid Extraction,SFE)

是一种以超临界流体作为流动相的分离技术。
超临界流体是指物质高于其临界点,即高于其临界温度和临界压力 时的一种物态。它既不是液体,也不是气体,但它具有液体的高密 度,气体的低粘度,以及介入气液态之间的扩散系数的特征。
分子量:291
S (C2H5O)2 P O NO2
7、毒死蜱
名 称:Chlorpyrifos
分子量:349
分子式:
S (C2H5O)2 P-O Cl
N
Cl Cl
拟除虫菊农药
一、概 述
除虫菊
1、氟氯氰酯
名 称:Cypermethrine
别 名:Agrothrin
分子量:415
Cl C Cl CH CH3 CH3 CN COOCH O

在加压下萃取
液体的沸点一般随压力的升高而提高。
液体对溶质的溶解能力远大于气体对溶质的溶解能力。因此欲在提 高的温度下仍保持溶剂在液态,则需增加压力。
加速溶剂萃取仪
一次何以放臵12-24个萃取池。1, 5,11,22,33,66,99ml各类规格 萃取池可选。美国EPA3545标准方法。 适合于环境样品,食品,炸药等固 体/半固体的农药残留等的分析。
常被简称为离子液体,是指在室温或室温附近温度下呈液态的 仅由离子组成的物质,组成离子液体的阳离子一般为有机阳离子 (如烷基咪唑阳离子、烷基吡啶阳离子、烷基季铵离子、烷基季 鏻 离子等),阴离子可为无机阴离子或有机阴离子(如[PF6]-、 [BF4]-、[AlCl4]-、[CF3SO3]-等)。 自1914年发现第一个离子液体—硝基乙胺以来,特别是在20世 纪80年代中期至今的这段时间,离子液体在许多领域的研究都呈现
[ 3 ] 王建华,徐强,焦奎. 蔬菜中有机氯农药残留的超临界流体提取和气相色谱法测定[J ] . 色 谱,1998 ,16 (6) :506-507
压力溶剂提取
Pressrized solvent extraction, PSE)

压力溶剂提取又称快速溶剂提取,是近年来发展起来的一种用
于分析前样品预制备技术。和传统的萃取方式如索氏提取、超声波
参考文献: [1] 邱明月,温可可,刘生明,等. 超临界流体萃取气相色谱法测定粮谷中拟除虫菊酯残留量 [J ] . 分析化学,1994 ,22 (11) :1072-1101
[ 2 ] 李新社. 超临界流体萃取蔬菜中的残留农药[ J ] . 食品科学,2003 ,24 (6) :242-251
3545 ;
现已成熟的用溶剂萃取的方法都可用加速溶剂萃取法做,且使用 方便、安全性好,自动化程度高。
液相微萃取技术 Liquid Phase Microextraction, LPME
是一种快速、精确、灵敏度高、环境友好的样品前处理技术。
从广义上讲,该技术主要包括以下两个方面:

基于悬挂液滴的SDME(Suspended/Single Drop Microextraction) 形式的微滴液相微萃取;
2、溴氰菊酯
名 称:Dichlofluanid
别 名:Recamethrin
分子量:503
O Br2C CH O CH3 CH3 CN O
3、氟氰戊菊酯
名 称:Flucythrinate
别 名:Pay-off
分子量:451
O F2CHO O CH(CH3)2 CN O
4、杀灭菊酯
名 称:Fenvalerate
S N Cl Cl Cl (C2H5O)2 P-O
分子量:349
有机磷农药
理化特性
1、性质不稳定:敌百虫→敌敌畏
2、极性:低(辛硫磷)→石油醚
高(甲胺磷)→丙酮 3、胆碱酯酶的抑制力:
1、甲胺磷
名 称:Methamidophos 别 名:多灭灵、杀螨隆、克螨隆
分子量:141
S CH3 (CH3O)2 P O CH C COOCH3
氨基甲酸酯杀虫剂
有机氯杀虫剂
特点
剧毒→高度的化学、物理和生 物学的稳定性→半衰期长、脂 溶性强→极难分解。 表现→侵害肝、肾及神经系 统→有致畸、致癌作用。
1、六六六 (benzene hexachloride)
名 称:BHC
分子量:288
Cl Cl Cl H Cl Cl Cl
2、DDT
2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane 中文名:滴滴涕 C Cl

例如:当前,脂肪提取技术发展较为迅速,压力溶剂提取技术就 是其中最有代表性的新技术之一。
加速溶剂萃取 Accelerated solvent extraction (ASE)
原理:

在提高的温度下萃取
提高温度使溶剂溶解待测物的容量增加。
在提高的温度下能极大地减弱由范德华力、氢键、溶质分子和样品 基体活性位臵的偶极吸引力所引起的溶质与基体之间的强的相互作 用力。加速了溶质分子的解析动力学过程,减小解析过程所需的活化 能,降低溶剂的粘度,因而减小溶剂进入样品基体的阻滞,增加了溶剂 进入样品基体的扩散。
别 名:氰戊菊酯
分子量:419
O Cl O CH(CH3)2 CN
O
氨基甲酸酯农药
氨基甲酸酯类农药基本结构式: N-/(N-N二)甲基氨基甲酸酯类 R’ N R’’ O C C X
1、涕灭威
名 称:Aldicarb
别 名:Temik
分子量:190
O CH3S-C(CH3)2CH N-OCNHCH3
2、乙酰甲胺磷
名 称:Acephate
O CH3SPNHCOCH3 O CH3
别 名:高灭磷
分子量:183
3、二嗪农
名 称:Diazinon
H3 C N N OP(OCH2 CH3)2 S
别 名:地亚农、二嗪磷
分子量:304
CH(CH3)2
4、乐 果
名 称:Dimethoate 别 名:乐戈、Rogor
3
别 名:二二三
Cl
CH
Cl
分子量:352
3、狄氏剂
名 称:Dieldrin
别 名:HEOD
分子量:378
C12-H8-Cl6-O
4、乙酯杀螨醇
别 名:Akarl 分子量:324
OH Cl C COOCH2CH3 Cl
名 称:Chlorobenzilate
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5、毒死碑
名 别 称:Chlorpyrifos(有机磷、氯农药) 名:Dursban
现今,CO2是应用最多的流动相,一方面这是由于它的超 临界条件比较温和,柱温40-50。C已超过超临界温度,在适
当压力下即可达到高密度;另一方面它又有成本低、无毒、
不燃烧、容易纯化、腐蚀性小、化学惰性等诸多优点。 它具有清洁环保、萃取成本低、实验条 件容 易实现等 诸多特点,目前已在天然植物、环保、食 品、高 分子材料 等领域有着广泛的应用。
ASE加速溶剂萃取仪,在15分钟内使
用15ml溶剂完成萃取.
加速溶剂萃取的突出优点
与索氏提取、超Leabharlann Baidu、微波、超临界和经典的分液漏斗振摇等公认 的成熟方法相比,加速溶剂萃取的突出优点如下:

有机溶剂用量少,10g 样品一般仅需15mL溶剂; 快速,完成一次萃取全过程的时间一般仅需15min ; 基体影响小,对不同基体可用相同的萃取条件; 萃取效率高,选择性好,已进入美国EPA 标准方法,标准方法编号

柱层析法是最常用的净化方法之一,层析柱填料一般为弗里
罗硅土、氧化铝以及活性碳。
液-液分配法
二甲基甲酰胺
脂肪用低温冷冻法
柱层析法
弗罗里硅土 无水硫酸钠 正己烷(二氯甲烷)
新型的样品前处理方法

超声波(Ultrasonic Extraction , USE) 固相萃取(Solid Phase Extraction , SPE) 超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction , SFE)
残留农药的危害

农药一方面可以有效控制或消灭农业、林业的病、虫及杂草 的危害,提高农产品的产量和质量,同时也造成了食品农药
残留,对人类健康产生危害。

农药残留是目前影响我国食品和农产品安全的主要因素,已 经给我国农产品销售、出口和消费者的身体健康带来了严重 影响。
一.主要农药

有机氯杀虫剂 有机磷杀虫剂 拟除虫菊杀虫剂
农药污染的危害、现状
近年来食品特别是蔬菜、水果中农药污染造成急性中毒事件 屡见报导,但农药对人体的慢性危害产生的生理变化常常因
没有明显症状容易被忽视。一些农药品种具有累积毒性(如
六六六、DDT) ,甚至产生致癌、致畸、致突变三致毒性(如 除草醚和杀虫胖) 。由于历史、经济和技术的原因,目前我国 高毒农药产量占相当大的比例,

基于中空纤维的两相模式或三相模式的液-液微萃取或液-液-液微
萃取。 由于该方法具有操作简便、快捷、成本低廉、易与色谱系统联用 等优点。近来年,作为一种新型的样品前处理技术,已经引起了环境 分析领域的许多研究人员的注意。
液相微萃取示意图
离子液体-液相微萃取技术
室温离子液体(Room temperature ionic liquids )
农药残留的测定
2018年10月12日
农药污染的危害、现状
我国是农业大国,为确保农业丰收,每年约有21 万t 近400 种 农药加工成1 000 多种剂型施于农作物。国家农业部对农药
的安全使用做出了明确规定,并以《农药安全使用标准》、
《农药合理使用准则》的法规颁布,但由于没有强有力的法 律和执法机构监督,这些准则难以有效施行。
2、西维因
名 称:Carbaryl 别 名:胺甲萘
分子量:201
O CONHCH3
3、虫螨威
名 称:Carbofuran 别 名:呋喃丹
分子量:221
O O CNHCH3 O CH2
CH3 CH3
4、异丙威
名称:Isoprocarb 别 名:叶蝉散k
分子量:193
OCONHCH3 CH(CH3)2
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