第十四章糖习题答案教材

【解】 甘露糖属于醛糖，难与间苯二酚-盐酸溶 液反应，但在碱性条件下可异构化成酮糖，因而 能与间苯二酚-盐酸溶液发生反应。
6．有一个糖类化合物溶液，用Fehling试剂检验没有还原性。如果加入麦芽糖酶放置 片刻再检验则有还原性。经分析用麦芽糖酶处理后的溶液知道其中含有D-葡萄糖和 异丙醇，写出原化合物的结构式。
由此可推导出蜜二糖的结构式为：
CH2OH
HO
O
OH
O
OH CH2
O
OH
OH
HO OH
CHO
HO （2）
OH OH
HCN
?
CH2OH
H3O+
COOH
OH 【解】（1） HO
HO OH
CH2OH
CN
CN
COOH
COOH
OH HO
OH HO
（2）HO
OH + HO
, HO OH
OH + HO
OH
OH
OH
OH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
O
（3） OH
OH
HO
OH
COOH
【解】 原化合物的结构如下：
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
CH2OH O
OH
HO
OCH(CH3)2
OH
7．糖醛酸可生成γ -内酯。一种名叫肝太乐的药品就是γ -D-葡萄糖 醛酸内酯。试写出肝太乐的结构式。
【解】 肝太乐的结构式如下：
CH2OH
HO H O
OH
O
OH
8．A和B是两个D型丁醛糖，与苯肼反应生成相同的糖脎。但用HNO3氧化后， A的反应产物有旋光性，而B的反应产物无旋光性。推导出A和B的结构式，并 写出氧化反应方程式。
OH HO
OH OH
COOH
11. 两个D型A和B，分子式均为C5H10O5，它们与间苯二酚-盐酸溶液反应时，B很 快产生成红色，而A慢。A和B可生成相同的糖脎。A用硝酸氧化得内消旋物，B的 C3构型为R。试推导出A和B的结构式。
【解】 ①D型糖A和B，分子式均为C5H10O5 A和B为同分异构体，二者均为D型 五碳糖；
OH
OH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
⑤A用硝酸氧化得内消旋产物 由此可推得A的结构只能是前者。所以 化合物A和B的结构式分别为：
CHO
OH
A:
OH
OH
CH2OH
CH2OH
O
B:
OH
OH
CH2OH
12. 在甜菜糖蜜中有一种三糖叫棉子糖。棉子糖部分水解后得到一种双糖叫蜜二糖。 蜜二糖有还原性，为乳糖异构体；可被麦芽糖酶水解。蜜二糖被溴水氧化后再彻底 甲基化和酸水解，得到2,3,4,5-四-O-甲基-D-葡萄糖酸和2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖。 试推导出蜜二糖的哈沃斯式。
CH2OH O
(3)
OH
OH
HO
OH
(5) HO
CH NNHC6H5 NNHC6H5
OH OH
CH2OH
4．用化学方法鉴别下列各组化合物： （1）甲基葡萄糖苷 葡萄糖 果糖 淀粉
（2）麦芽糖 乳糖 果糖
【解】
（2）果 糖 麦芽糖 乳糖
（1）葡萄糖 果糖
甲基葡萄糖苷 淀粉
Tollens试剂
（＋）Ag↓ （＋）Ag↓
【解】 ①A和B是两个D型丁醛糖，与苯肼反应生成相同的糖脎 A和B互为2-差 向异构体；
②用HNO3氧化后，A的反应产物有旋光性，而B的反应产物无旋光性 AC2上 的—OH与决定构型的羟基不在分子链的同侧，BC2上的—OH与决定构型的羟基在分 子链的同侧。
由此推出化合物A和B的结构分别为：
CHO
OH
3. 写出D-葡萄糖与下列试剂反应的主要产物：
（1）H2NOH （2）Br2／H2O （3）CH3OH／HCl （4）LiAlH4 （5）苯肼
CH NOH
OH 【解】 (1) HO
OH OH
CH2OH CH2OH
OH (4) HO
OH OH
CH2OH
COOH
OH (2) HO
OH OH
CH2OH
②与间苯二酚-盐酸溶液反应，B很快产生红色，A较慢 B为酮糖，A为醛糖； ③两者可生成相同的糖脎 A和B结构的差异仅在C1和C2； ④B的C3构型为R A的C3构型也为R 由此可推得化合物B的结构:
CH2OH
CHO
CHO
O
OH
HO
OH ，并推得化合物A可能的结构有两种： OH 或
OH
OH OH
2. 写出下列化合物的构象式：
（1）β-D-吡喃葡萄糖 （2）-D-吡喃果糖 （3）甲基-β-D-吡喃半乳糖苷 （4）-D-吡喃甘露糖
CH2OH O
【解】 （1）HO
OH
HO
OH
（2）HO
O
OH
CH2OH
OH
OH
（3）
OH CH2OH O
HO
OH
OCH3
CH2OH O
（4）HO
OH
HO
1. 写出下列化合物的哈沃斯式：
（1）乙基-β-D-甘露糖苷 （2）-D-半乳糖醛酸甲酯 （3）-D-葡萄糖-1-磷酸 （4）β-D-呋喃核糖
【解】 (1)
CH2OH O OC2H5
OH OH
HO
COOCH3
HO
O
(2) OH
OH OH
CH2OH
O
(3) OH
HO
O
OH
O P OH OH
HOH2C O OH (4)
（－） （－）
（＋）红棕色褪去 Br2
H2O
（－）
（－） I2
（＋）显蓝色
Baff试剂
（＋）砖红色↓ （－） （－）
麦芽糖酶 Baff试剂
（＋）砖红色↓ （－）
5．一个试剂瓶中装有甘露糖溶液，与间苯二酚-盐酸溶液共热较长时间 不显色。但在试剂瓶中加入Ca(OH)2溶液放置一两天后，再与间苯二酚盐酸溶液共热则立即产生红色。解释其原因。
A: HO
OH
CH2OH
CHO
B:
OH OH
CH2OH
CHO
HO
稀HNO3
OH
CH2OH
COOH
HO OH
COOH
CHO OH 稀HNO3 OH
CH2OH
COOH
OH OH COOH
9．完成下列反应方程式：
（1） HO HO
CHO OH
OH CH2OH
Br2/H2O
（3） 纤维二糖 苦杏仁酶 ? 稀HNO3
【解】 ①蜜二糖有还原性，为乳糖异构体，可被麦芽糖酶水解 蜜二糖分子中含 有半缩醛羟基，彻底水解可得到一分子半乳糖和一分子葡萄糖，糖苷键为-构型；
②蜜二糖被溴水氧化后再彻底甲基化和酸水解，得到2,3,4,5-四-O-甲基-D-葡萄糖酸 和2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖 一分子半乳糖和一分子葡萄糖脱水形成蜜二糖时，D-半乳糖分子失去半缩醛羟基，葡萄糖失去C6上的醇羟基。