配位平衡与配位滴定

此外,还有温度、浓度的影响。 （4）配离子的电荷数：配离子的电荷等于中心离 子的电荷与配位体电荷的代数和.。
例：[Cu (NH3)4 ]2+ [Fe (CN)6 ]4-
[Fe (CN)6 ]3[CoCl3(NO2)3]3-
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三、 配位化合物的命名
遵循一般无机物的命名原则：
[Ag(NH3)2]Cl 某化某
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[Cu (NH3) 4 ] SO4 形配配 外 成位位 界 体体数
K3 [Fe (CN) 6 ]
外 界
形配配 成位位 体体数
内界
内界
（1）形成体 （中心离子）
是配合物的核心，在配位单元中பைடு நூலகம்配位体以配
位键相连接的部分称为配合物的形成体。
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金属离子（常为过渡金属元素）：Fe3+、
如 H2O 、NH3、CO 、CN-、Cl-、F中的O 、 N 、C、Cl、F等。
根据配体所含配位原子数目的不同，配体分为：
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单基配体：配位体中只有一个原子与中心离 子配位。H2O、NH3、CN-、 Cl-、 F- 、CO、 OH - 、 SCN -等是单基 配位体。
多基配体：一个配位体中有两个或两个以上 的配位原子与中心离子配位,称为 多基配位体。如C2O42--、乙二胺、 乙二胺四乙酸(EDTA)、酒石酸根等
例: [Cu (NH3)4]SO4 [Cu(en)2]2+ K3 [Fe (CN)6 ] [Zn(EDTA)]2-
Cu2+ 的配位数为 4 Cu2+ 的配位数为 4 Fe3+ 的配位数是 6 Zn2+的配位数是 6
影响配位数大小的因素：
（1）中心离子的电荷与半径
中心离子的半径越大，所带电荷越多，配
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如[Cu(NH3)4]2+、[Fe(CO)5]、[Fe(CN)6]3- 、 [PtCl6]2- 、 [AlF6]3- 、 [Ni(H2O)6]2+ 中 的 NH3 、 CO、 CN-、Cl-、F- 、H2O等。
配位原子：在配位体中，直接与中 心离子配位的原子称为配位原子。配位 原子带孤电子对，主要是非金属元素如N、 O、S、C和卤素原子等。
乙二胺(en)： NH2—CH2—CH2—H2N
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OO
草酸根：
‖‖
—O—C—C—O—
乙二胺四乙酸（EDTA）
HOOC—CH2
CH2—COOH
N—CH2CH2—N
HOOC—CH2
CH2—COOH
酒石酸根： — OOC—CH—CH—COO —
OH OH
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（3）配位数
第七章 配位平衡与配位滴定
第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位平衡 第三节 配位滴定法及应用
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第一节 配位化合物的基本概念
一、配合物的定义
例：以下三种复杂化合物
AgCl·2NH3 CuSO4·4NH3 KCl·MgCl2·6H2O 溶于水后：
AgCl·2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + ClCuSO4·4NH3 →[Cu(NH3)4]2++SO42KCl·MgCl2 ·6H2O → K+ +Mg2++3Cl- + 6H2O
直接与中心离子（或原子）以配位键相结
合的配位原子总数称为中心离子(或原子）的配
位数。
单基配体，配位数等于配体的个数，如
[Cu(NH3)4]2+ ；多基配体，配位数等于配体数 乘以每个配体中的配位原子数，如，
[Pt(en)2]2+ 。 形成体的配位数通常为2、4、6，而3、5、
8较少见。
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位数越大。
如：[PtCl4]2-与[PtCl6]2- ； [AlF6]3- （50pm）
与 [BF4] - （20pm）
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（2）配体的电荷与半径 配体的半径越小，所带电荷越少，配位数越
大。
如：[Zn(H2O)6]2+与[Zn(OH-)4]2- ； [AlF6]3与 [AlCl4] –
合物（配合物），如[Cu(NH3)4]SO4。电中性的配 位单元本身就是配位化合物。
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二、配合物的组成
配合物的结构不能用经典的化学键理论来 解释，如[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6] 、 K2[PtCl6] 、[Ag(NH3)2]Cl等。在这些结构中含 有较复杂的离子（配位单元），配位单元称为 配合物的内界，是配合物的特征部分，一般用 方括号括起来；方括号之外的部分称为外界。 内界与外界通过离子键相结合；内界由形成体 和配位体组成，之间通过配位键相结合。
[Cu(NH3)4]SO4 某酸某
H2[PtCl6] 某酸
命名内界（配位单元）：
配体数（用一、二、三等汉字表示）-----配体名
称-----合----中心离子名称（氧化数在括号内用罗
马数字表示）
当有多种配体时，命名顺序为：
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阴离子（简单阴离子、复杂阴离子、有机
酸根离子）-----中性分子（ H2O 、 NH3、有机 酸分子)
Co2+、Ni2+、Cu2+、 Zn2+、 Ag+等。
形成体
中性原子：Ni、Fe等，如[Ni(CO)4]、 [Fe(CO)5]等。
高氧化态非金属元素：SiF62-中的Si4-等。
负离子： [I(I2)] -、 [S(S8)]2-中的I -、S22．配位体
在内界中，分布在形成体周围与其紧密结合的
阴离子或分子称为配位体（简称配体）。
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K[Co(NH3)2Cl4]
四氯二氨合钴(Ⅲ)酸钾
[Co Cl (H2O)(NH3)4]Cl2 氯化一氯一水四氨合钴(Ⅲ)
即：阴离子先于中性分子，无机配体先于
有机配体，简单配体先于复杂配体。
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾
H2[PtCl6]
六氯合铂（Ⅳ）酸
[CoCl (NH3)5]Cl2 二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ）
[Pt(NH3)6][PtCl4] 四氯合铂(Ⅱ)酸六氨合铂(Ⅱ)
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AgCl·2NH3、 CuSO4·4NH3是配合物 KCl·MgCl2 ·6H2O 称为复盐
[Ag(NH3)2]+、 [Cu(NH3)4]2+ 称为配位单元（配离子）。
配位单元可以是带电荷的配离子，如
[Cu(NH3)4]2+，也可以是电中性的，如Ni(CO)4。 含有配位单元的电中性化合物称为配位化