碘量法-亚硝酸钠法

四、滴定液的配制与标定
（一）I2滴定液的配制与标定
2、I2滴定液的标定 常用砒霜作为基准物质，溶于碱液中，使之生成亚砷酸
钠后再标定。
As2O3 + 6OH -
2AsO33- + 3H2O
AsO33- + I2 + 2H2O
H3AsO4 + 2 I - + H+
nI2 2nAs2O3
3、I2滴定液的标定条件 ①为使碘氧化亚砷酸钠的反应能定量进行，常加入碳
（一）维生素C（又称抗坏血酸）的质量分数测定
1、 原理
O
H OH
O
H OH
C－C＝C－C－C－CH ＋I
O O HO H H O H H
2
C－C－C－C－C－CH ＋2HI
O O O H OH 2
2、步骤 精密称取维生素C试样约0.2g，加放冷的
②淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应
3I2 + 6OH-
5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应）
二、间接碘量法
利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质的方法。
滴定剂： Na2S2O3 ， 指示剂： 可溶性淀粉。 原 理：①氧化剂与I-作用，使I-氧化而析出I2；
②用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。
（助溶）
3 I-
I3
I

0.5345V
I2 / I 较小，I2是一种弱氧化剂，而I-是一种中等强
度的还原剂。
所以，碘量法既能测定氧化剂，还能测定
还原剂。I2/I-电对反应的可逆性好，副反应少， 淀粉指示剂指示终点灵敏，应用广泛。
一、直接碘量法
利用I2的弱氧化性质滴定还原性物质的方法。 滴定剂： I3- ， 指示剂： 可溶性淀粉。
碱性介质： I-与S2O32-发生副反应，无计量关系
S2O32- + 2H+
SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解）
4I2+ S2O32- +10 OH+5H O
8I- + 2SO42-
三、滴定条件的控制
1、酸度控制 直接碘量法、间接碘量法，均适合在PH=3-8的溶液中
2、终点控制——主要是淀粉指示剂的加入时机 直接碘量法：滴定开始时加入，终点时溶液由无色变为
I2 + 2S2O32-
2I-+ S4O62- (加水稀释→弱酸性)
nຫໍສະໝຸດ Baidu
6n
Na 2S2O3
K 2Cr2O7
②指示剂：淀粉，近终点时加
终点：蓝色－亮绿色
③浓度计算
C
Na
2S2O3

6×
m K 2Cr 2O 7× 1000 M V K 2 Cr 2 O 7 Na 2 S 2 O 3
五、应用与实例
碘量法应用很广。直接碘量法可测定很多具有还原性药物 的含量，如维生素C、安乃近等；间接碘量法可测定很多具有 氧化性药物的含量，如高锰酸钾、葡萄糖等。
蓝色，即为终点。 间接碘量法：临近终点时（I2的黄色很浅）再加入淀粉
指示剂，溶液蓝色消失，即为终点。如过早加入淀粉，它 与I2会紧紧吸附在一起，到终点时蓝色不易褪去，终点延迟， 造成正误差。 3、挥发性控制：
①过量加入KI助溶，防止I2挥发。②溶液温度勿高。③ 碘量瓶中进行反应。④滴定中勿过分振摇。 4、返蓝现象：
可在滴定时中和配制硫代硫酸钠滴定液时加入的少量稳 定剂碳酸钠；
③为防止少量未溶解的碘影响浓度，需用垂熔玻璃 漏斗滤过后再标定；
④贮于棕色瓶中，密塞阴凉处保存，以避免KI的氧 化。
注意：用升华碘可直接配制滴定液。但因碘具有 挥发性和腐蚀性，不能用电子天平称量， 一般采用间接法配制碘滴定液。即先配制 近似浓度的滴定液，然后再标定。
测定物：具有还原性物质（用I2配制成的滴定液可以直 接滴定电位值比它低的,能被I2迅速氧化的强还 原性物质）
可 测：S2-、Sn2+、S2O32-、SO32-、As(Ⅲ)、维生素C等 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH＜9) 强酸性介质：①I-发生氧化导致终点拖后；
4I-+O2 + 4H+
2I2 + 2H2O（氧化反应）
间接法滴定到终点时蓝色重新出现的现象。原因 有：①空气中氧气氧化，②反应不均匀。如到终点后 5min后返蓝，是I-被空气氧化所致，不影响结果。
四、滴定液的配制与标定
（一）I2滴定液的配制与标定
1、I2滴定液的配制 ①加入适量的KI，使生成，这样既可增加I2的溶解度，
还能降低其挥发性； ②加入少许盐酸，以除去碘中微量碘酸盐杂质，并
基本原理：
碘量法：利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的分析方法。 为增加固体I2的水溶性，通常将I2溶解在KI溶液中，此时
I2以电I3-对的反形应式存在I2（+为了2e简化起见，I32-I一- 般仍I2简I 写 为 I02 .）53。35V

I2 + I I3- + 2e
I3-
使 pH=9~10，放置7~8天，过滤。配制好的溶液应在棕 色瓶中暗处保存；如发现溶液变浑浊，应重新标定或弃 去重配。 不稳定原因：
a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解； S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3- + S↓
b．空气氧化： 2S2O32- + O2 →SO42- + S↓
测定物：具有氧化性物质（电位值比它高的氧化性物质，
可在一定条件下，用I-还原，然后用Na2S2O3滴定 液滴定释放出的I2） 可 测：MnO4-，Cr2O7-、CrO4-、AsO43-、BrO3-、NO2-、Fe3+ IO3-、H2O2、CIO-、Cu2+等。 酸度要求：中性或弱酸性
强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后
酸氢钠，使溶液pH=8～9；②淀粉指示剂在滴定前加入。
4、I2滴定液浓度计算
cI2
2
mAs2 O3 ×1000 M V As2 O3 I2
四、滴定液的配制与标定
（二）Na2S2O3滴定液的配制与标定
1、 Na2S2O3滴定液的配制 市售硫代硫酸钠常含有杂质，不能用直接法配制。 配制方法：加煮沸并冷却的蒸馏水水，加入Na2CO3
c．水中微生物作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓
四、滴定液的配制与标定
（二）Na2S2O3滴定液的配制与标定
2、 Na2S2O3滴定液的标定 可用于标定的物质很多。以K2Cr2O7基准物为例标定 ①原理
Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+
2Cr3++ 3I2 + 7H2O
（酸度高）