黄酮提取工艺及应用解析

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(3) 雌性激素样作用
染料木素(genistin)、大豆素 ( daidzein)等异黄酮在结构上 与己烯雌酚相似而具有雌性激 素样作用。这些异黄酮可以通 过竞争性的抑制作用阻塞雌激 素的吸收(estrogen reception)， 从而降低前列腺癌和乳房癌的 发病率。
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(4) 护肝作用
生物类黄酮对急慢性肝炎、肝硬化、脂肪肝 以及因半乳糖胺和CCl4等引起的中毒性肝损伤 均具有一定的疗效。
研究表明，生物类黄酮对CCl4所致肝脏丙二 醛(MDA，肝脏脂质过氧化最终产物)含量的增加 有明显的抑制作用，可减轻肝损伤对谷胱甘肽 (20G20/10S/8 H)的消耗，保护肝细胞结构的完整性。 12
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(2)对心血管系统的维护作用
芦丁(rutin)、儿茶酚( catechin)等
能降低血管脆性及异常的通透性，可用 作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。 不少治疗冠心病有效的中草药或活血化 疲类药物中均含有类黄酮化合物。芦丁、 槲皮素、葛根素、人工合成的立可定 (recordil)等均具有明显的扩冠作用， 并已用于临床。 有些类黄酮成分还有降低血脂及胆固醇 的作用。
1. 生物类黄酮的提取通常采用溶剂提取，
如甲醇索氏抽提法、乙醇浸提法、碱溶酸沉法、热水浸提法 等。
近年来出现了一些强化物理场进行萃取的尝试，如陈斌等使
用微波从葛根中萃取葛根异黄酮，浸出率达96%以上。毕丽君等
用超声波从水芹中提取黄酮类化合物，黄酮浸出率可达94.6%。
此外还有酶法，如王晓等使用纤维素酶和果胶酶的复合酶液对山
楂叶进行酶解，然后用水提取类黄酮类物质，结果与传统工艺相
比202，0/10/8提取率提高了16. 9%，且提取条件温和。
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2.生物类黄酮的精制生物类黄酮的精制方法很多， 如:溶剂萃取法、 沉淀剂法、 吸附层析法、 超临界CO2萃取法、 膜分离法等。
超临界CO2萃取技术是一项新颖的萃取技术，具有工艺简单 无毒、防氧化及操作条件温和等优点。游海等采用超临界CO2 萃取的方法，研究了从银杏叶中提取黄酮类化合物，萜内酯的 最佳工艺条件。结果表明，在较低的操作压力下，超临界CO2 萃取法可有效地提取出银杏叶中的药用活性成分(黄酮类化合物 和萜内酯，其中黄酮含量达28%以上，萜内酯含量达7%以上， 且银杏叶中的有毒物质银杏酚酸的含量得到了较好的控制。
补充讲座：植物有效活性物质 的制备
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黄酮提取工艺及应用
潘中华
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一.黄酮概述
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1.生物类黄酮的结构与分类
生物类黄酮泛指2个苯环(A-与B-环)通过中央三碳链相互 结合的一系列C6 C3 C6化合物，主要是指以2-苯基色原 酮为母核的化合物，其基本结构见图
通过向粗提液中加入特定的沉淀剂可以有效地 去除蛋白质、鞣质等物质，常采用的沉淀剂有明 胶、高岭土硅藻土及ZTC澄清剂。李俊等根据银 杏叶中各物质的性质，用先明胶后硅藻土的方法 对银杏黄酮粗提液进行处理，使得银杏叶提取物 中的类黄酮物质的含量超过24%。
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2. 3超临界CO2萃取法
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4.生物类黄酮的结构与生理活性的关系
生物类黄酮之所以具有突出的抗氧化性、消除自由基的能力，是由其结
构所决定的。目前普遍认为，生物类黄酮分子的α、β不饱和吡喃酮是其具有 各种生物活性的关键。
他们都认为:
1：生物类黄酮所具有的多酚类结构使其成为自由基的陷阱，它与其他自由基 反应生成的酚氧自由基，由于Pπ共扼结构稳定，能够有效地抑制自由基连锁 反应;
黄烷酮醇(flavanonols)、
查耳酮(chalcone)
花色素(anlhocyanidins)。
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2.生物类黄酮的鉴定
对于未知的生物类黄酮的鉴定 主要有2种方法，
1.纸色谱(薄层色谱)-紫外及可 见光谱分析。
2.高压液相色谱(HPLC)-质谱分 析(MS)。该方法是通过高压液 相设备与质谱仪的联用来确定 未知类黄酮物质的结构。
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3.生物类黄酮的生理活性功能
(1)抗氧化及抗自由基作用
近年来许多研究指出自由基(free
radicals)是需氧生物生命活动过程中，多种
生化反应的中间代谢产物，也是生物体有效
的防御系统。但当其产生过量或清除过慢时，
这些具有未成对电子的自由基由于其化学性
质相当活泼，便会攻击生物体大分子物质如
(5) 抗炎抗过敏作用
生物类黄酮具有抗炎、抗过敏作用，抗 炎机制可能在于其抑制了前列腺素(PG)和 生物合成过程中的脂氧化酶(LOX)，抗过敏 机制可能在于其抑制抗原的结合或在抑制 介质释放等环节上产生作用。
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(6)抑菌、抗病毒作用
据研究，生物类黄酮如银杏叶黄酮、槲皮 素、桑色素(morin)、山奈酚等均具有抑菌 作用。
DNA、蛋白质或生物膜上的不饱和脂肪酸及 各种细胞器，造成生物体在分子水平、细胞
水平及组织器官水平的各种损伤，加速生物
体的衰老进程并诱发许多慢性病如癌症、白
内障、心肌梗塞、阿兹海默症等发生。
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抗自由基系统: 谷胱甘肽(GSH) 过氧化物歧化酶( SOD) 过氧化氢酶( CAT )
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这些类黄酮物质根据其中央三碳链的氧化程度、B-环联接位置 ( 2-或3-位)以及三碳链是否构成环状等特点，可分为8类:
黄酮( flavones)、
黄酮醇( flavonols)
黄烷酮( flavanones)、
异黄酮( isoflavones)、
黄烷醇(flavanols)
2:生物类黄酮上相邻的羟基或酮基能够鳌合金属离子，而金属离子往往是氧 化反应的催化剂和引发剂.
3:生物类黄酮可以起到还原剂的作用，将一些其他的抗氧化剂(如维生素E)还
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原，使之重新发挥作用。
黄酮系列产品
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
5.生物类黄酮的提取与精制
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2.1 溶剂萃取法
溶剂萃取法是目前使用较多的一种方法，归 纳起来主要有:
低级酮(醇)提取-铅盐沉淀-酮萃取; 低级酮(醇)提取-正已烷脱脂-甲苯/正丁烷萃取; 低级酮(醇)提取-氨水沉淀-混合酮萃取. 这些方法见诸众多的银杏黄酮精制的专利。
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2. 2沉淀剂法