红外光谱分析复习资料

例、某化合物分子式C9H10O,试根据其红外光谱图,推测其结构

1.某化合物分子式为C6H10O3，其核磁共振谱图如下，试确定该化合物的结构。

解：不饱和度为2，说明分子中含有C=O或C=C。核磁共振

谱中化学位移5以上没有吸收峰，表明不存在烯氢。谱图中有4组峰，即有4类H。化学位移及峰的裂分数目为δ4.1ppm（四重峰），δ3.5ppm（单峰）,2.2ppm（单峰），δ1.2ppm（三重峰），各组峰的积分高度比为2：2：3：3，这也是各组峰代表的质子数。从化学位移和峰的裂分数可见δ4.1ppm和δ1.2ppm是互相偶合,与强拉电子基团相连，表明分子中存在乙酯基（－COOCH2CH3),3.50ppm为CH2，δ2.2ppm为CH3，均不与其它质子偶合，根据化学位

移δ2.2ppm应于拉电子的羰基相连，即CH3-C=O。结构为

2.某化合物分子式为C9H12，其核磁共振谱图如下，试确定该化合物的结构。

解：从化合物分子式C9H12求得未知物的不饱和度为5，说明分子中含有苯环。NMR谱图中有4组峰，各组峰的积分高度比为5：2：2：3，这也是各

组峰代表的质子数。

3.推测结构

解：UN=4有苯环，峰积分高度比为2:2:2:3，δ值6-7之间的4个峰为苯环对位取代产生的伪4峰，δ3.2的2H为活泼质子，应有-NH2，δ2.1的3H

为Ar-CH3，其结构为

解：UN=1，1、2、3三组峰H的数目分别为3、2、

3、1、2峰高应为-CH2CH3且连接有电负性基团应为，3峰应为-OCH3，

例1正庚酮有三种异构体，某正庚酮的质谱如图所示。试确定羰基的位置。

酮易发生α裂解，生成的正离子稳定，强度很大，是鉴别羰基位置的有力证据。三种庚酮异构体的α裂解比较：图上m/z57为基峰，而且有m/z85峰，而无99及71峰。图上虽有m/z43峰，但太弱，不是离子而是由b裂解产生的C3H7+离子。因此证明该化合物是3-庚酮。

例2 某未知物经测定是只含C、H、O的有机化合物，红外光谱显示在3 100～3 600 cm−1之间无吸收，其质谱如图6.9，试推测其结构。

解：第一步解析分子离子区（1）分子离子峰较强，说明该样品分子离子结构稳定，可能具有苯环或共轭系统。分子量为136。（2）根据M+1/M=9%，可知该样品约含8个C原子，查贝农表（一般专著中都有此表），含C、H、O的只有下列四

个式子：（a ）C 9H 12O (Ω= 4) （b ）C 8H 8O 2（Ω= 5）（c ）C 7H 4O 3（Ω= 6）（d ）C 5H 12O 4（Ω= 0）

第二步解析碎片离子区（1）质荷比105为基峰，提示该离子为苯甲酰基（C6H5CO ），质荷

比39、51、77等峰为芳香环的特征峰，进一步肯定了苯环的存在。（2）分子离子峰与基峰

的质量差为31，提示脱去的可能是CH2OH 或CH3O ，其裂解类型可能是简单开裂。（3）质

荷比33.8的亚稳离子峰表明有m/z77 m/z51的开裂，56.5的亚稳离子峰表明有m/z105

m/z77的开裂，开裂过程可表示为： —CO —C2H2,C6H5CO+ m/z105C6H5+ m/z77

C4H3+ m/z51第三步提出结构式（1）根据以上解析推测，样品的结构单元有

（2）上述结构单元的确定，可排除分子式中的C 9H 12O (Ω= 4 )、C 7H 4O 3（H 原子不足）

、C 5H 12O 4（Ω= 0

），所以唯一可能的分子式为

C

8

H

8O 2。由此可算出剩余碎片为CH 3O ，可能剩余的结

构为—CH 2OH 或CH 3O —。（3）连接部分结构单元和剩余结构，可得下列两种可能的结构式：

a b （4）由于该样品的红外光谱在3 100～3 600cm−1处无吸

收，提示结构中无—OH ，所以该未知化合物的结构为（a ）。

例3有一化合物其分子离子的m/z 为120 ，其碎片离子的m/z 为105，其亚稳离子的m/z

是多少？105*105/120=91.

例4某有机化合物（M=140）其质谱图中有m/z 为83、57的离子峰，试问下述哪种结构式

与上述质谱数据相符合。

a b

C O

C O

OCH 3C O OH