纳米TiO2在太阳能电池中的应用
纳米TiO2在太阳能电池中的应用Word版
纳米TiO2在太阳能电池中的应用姓名:周蕊学号:201005010333单位:西安建筑科技大学华清学院材料科学与工程1003班指导老师:杨春利摘要:利用纳米尺度的半导体材料如TiO2、ZnO、SnO2等作为太阳能电池的光电极的研究是世界范围的研究热点,其中纳米TiO2由于光稳定、无毒成为研究光电太阳能转在太阳能电池中的应用研究的最新进换电池使用最普遍的材料。
目的:研究纳米TiO2在其中的应用开发提供参考和借鉴。
方法展状况,为国内太阳能电池的研发与纳米TiO2应用以最新的文献为基础,进行归纳分析,研究其应用研究的新进展。
结果:纳米TiO2于太阳能电池,主要介绍了纳米管、线、薄膜等在染料敏化太阳能电池(DSSCs)和有机光伏太阳能电池(OPV)中的应用研究的一些最新成果。
这2种太阳能电池也是新型太阳能电池研究中的2 个热点研究对象,太阳能电池作为洁净环境友好的绿色可再生能源,在太阳能电池中的的应用,使太阳能电是未来开发与应用研究的重点。
结论:纳米TiO2池的光电转化效率大大提高,使用寿命大为延长,但是在商业化批量生产的征途中依然有许多问题有待解决。
关键词: 纳米TiO2,太阳能电池,绿色能源,染料敏化,光电转化1.引言关于纳米TiO的研究动态的文献分析已经有报道[ 1], 但是其中并未涉及具体应用例证,2仅仅就全球范围内进入21 世纪以来的研究文献( 包括专利文献和非专利文献) 进行了统在电池中的应用进展进行简要概述。
计分析, 而本文是将纳米TiO2随着矿物燃料的枯竭和燃烧后对环境带来的负面效应( 主要是温室效应) , 使人们对环境友好型清洁能源的开发和利用越来越重视, 倡导低碳经济就是在可持续发展与环境保护并重的背景之下而提出的。
太阳能的利用是环境友好型清洁能源之一, 光伏电池的研发是太阳能利用的关键。
纳米技术在光伏电池中的应用使其光电效率的转化大大提高, 特别是纳米材料在光伏电池中的应用, 对其飞速发展起到了有力的促进作用, 纳米TiO2就是其中的一个典型代表。
纳米二氧化钛的制备及其在太阳能电池中的应用
摘要 静 电纺丝是一种简单 而常 用的制备纳米线 的方法。为 了得到具有均匀颗粒 以及 附着性 良好 的薄膜从 而 应 用 于 染料 敏 化 太 阳 能 电池 光 阳极 . 用 在 电 纺 丝 前 驱 体 溶 液 中加 入 乙醇 胺 的 方 法 , 功 制备 了与 衬底 附 着 良好 的 采 成 Ti 纳米晶薄膜 . O 并制备 了不同厚度的 T(! i 纳米晶薄膜. 细探讨 了 TO ) 详 i 膜的厚度对电池各个重要参数 的影响。
极 , 主要 南纳 米 品 氧 化物 半 导 体 表 面 吸 附染 料 构 成 , 中纳 米 其 其 晶 氧化 物 半 导体 自N 备 成 为研 究 的一 大 热 点 。纳 米 晶氧 化 物 半 g , 导 体 制 备 的 方 法 有 很 多 种 如 溶 胶 凝 胶 法 2 四氯 化 钛 水 解 . 3、 法 l、 粉末 涂 敷 法 57、 水热 结 晶法 和 电 化 学 沉 积 法 - 。此 u 等 外 , 用 模 板 法 制 备 TO 采 i!纳 米 棒 ” 和 采 用 阳极 氧 化 法 制 备
关 键 词 静电纺丝 乙醇胺 均匀纳米颗粒 太阳能电池
Pr pa a i n o n t ni n t e r to f Na o Tia a a d I s App i a i n i o a ls lc to n S l rCel
W U A u ,ZHANG n z e Ih i Yo g h ,HAN z o g,KANG iig,ZHAO in u ,XI qn Lih n Cupn Ja g o E Er ig
( c o l fP y ia ce c n c n l g ,mn h u Un v r i , a z o 3 0 0 S h o h sc l in e a d Te h o o y I z o i e st L n h u 7 0 0 ) o S y
碱性环境水热法制备TiO_2纳米颗粒及其在染料敏化太阳能电池中的应用
第34卷第3期2012年9月湖北大学学报(自然科学版)Journal of Hubei University(Natural Science)Vol.34 No.3 Sep.,2012 收稿日期:2012-01-09基金项目:国家自然科学基金(10804087)资助作者简介:郭峰(1989-),男,硕士生;国世上,通信作者,副教授,E-mail:gssyhx@whu.edu.cn;赵兴中,通信作者,教授,E-mail:xzzhao@whu.edu.cn文章编号:1000-2375(2012)03-0255-04碱性环境水热法制备TiO2纳米颗粒及其在染料敏化太阳能电池中的应用郭峰1,2,国世上1,2,赵兴中1,2(1.武汉大学物理科学与技术学院,湖北武汉430072;2.人工微纳结构教育部重点实验室(武汉大学),湖北武汉430072)摘要 通过碱性环境水热法制备了TiO2纳米颗粒,以异丙醇钛作为钛源,四乙基氢氧化铵作为碱性解胶剂.研究了四乙基氢氧化铵的浓度以及水热温度对TiO2纳米颗粒的影响.通过XRD、TEM对合成的TiO2晶粒尺寸、晶相以及形貌进行了表征.实验结果表明,使用四乙基氢氧化铵作为解胶剂,合成的TiO2颗粒由纯锐钛矿相组成,形状呈拉长的截断四方双锥结构.由于解胶的碱性环境,在TiO2的表面形成了富氧表面,使得在TiO2纳米颗粒表面更多的是热动力学稳定性更好的(101)和(001)面.制备的平均粒径大小为14nm的TiO2纳米颗粒用于染料敏化太阳能电池中作为光阳极.通过电化学阻抗谱(EIS)分析了此种TiO2颗粒的电子传输特性.在AM 1.5的模拟太阳光下,使用这种TiO2纳米颗粒作为光阳极的染料敏化太阳能电池获得了超过7%的光电转换效率. 关键词 水热合成;碱性环境;二氧化钛;染料敏化太阳能电池 中图分类号 TQ134.1 文献标志码 A TiO2是一种环境友好型材料,被广泛的应用于化妆品、涂料、颜料等日常生活中.自从1972[1]年发现TiO2电极在紫外光照射下可以分解水的现象后,TiO2的光催化特性以及光伏特性得到了广泛的研究,其中染料敏化太阳能电池是其光伏特性应用的典型代表[2-3].纳米晶TiO2多孔膜是染料敏化太阳能电池的骨架,主要用于染料分子的吸附以及光生电子的传输,是染料敏化太阳能电池的核心组成部分,因此,染料敏化太阳能电池的性能与TiO2纳米颗粒的尺寸[4]、晶型[5]以及结晶度[6]直接相关.为了获得高的光电转化效率,TiO2纳米颗粒尺寸必须足够小以保证足够多的染料分子吸附,同时,只有高结晶度的锐钛矿型TiO2才能便于光生电子的传输以及减少电荷复合造成的电子损失.传统的TiO2纳米颗粒是先在酸性环境下水解钛的前驱体,再通过高温高压水热法合成,通常使用硝酸作为解胶剂,称为TiO2的酸性水热合成[7].但酸性水热合成的TiO2纳米颗粒由于具有金红石相以及板钛矿相等杂质相,使得其在染料敏化太阳能电池中的应用时,降低了电池的性能[7-8].为制备结晶度更高、锐钛矿型纯度更高的TiO2纳米颗粒,文中使用四乙基氢氧化铵(TEAH)作为解胶剂,通过碱性环境的水热法合成了TiO2纳米颗粒,并对其粒径、形貌以及晶型进行了表征和分析.对使用此法制备的TiO2纳米颗粒作为光阳极的染料敏化太阳能电池的性能以及电子传输特性也进行了表征分析.1 碱性水热法合成TiO2纳米颗粒以及染料敏化太阳能电池的制备合成TiO2以及制备染料敏化太阳能电池的过程中,使用的异丙醇钛(TTIP),4-叔丁基吡啶(TBP),碘化锂(LiI)购自Acros公司.染料N719购自Solarnix SA公司.四乙基氢氧化铵(TEAH),碘(I2)以及其他物质购自Sinopharm公司.碘化1-甲基-3-丙基-咪唑盐(PMII)依据之前的文献合成.256 湖北大学学报(自然科学版)第34卷碱性水热法合成TiO2纳米颗粒的步骤与之前文献报道的酸性水热法类似,只需将硝酸溶液替换为四乙基氢氧化铵溶液[9].为了研究不同TEAH浓度以及水热温度的影响,我们的实验分两步进行.第1步,在使用合适的水热温度的前提下,将TTIP水解后解胶时,分别采用TEAH的浓度为0.03、0.05、0.10和0.20mol/L,制备4份TiO2溶胶,以分析TEAH的浓度对合成的TiO2颗粒的影响.第2步,选取第1步中合适的TEAH的浓度,制备出TiO2溶胶,分别采用200、220、230和250℃作为水热温度水热12h,以分析水热温度对碱性水热合成的TiO2颗粒的影响.对碱性水热合成的TiO2颗粒悬浊液经过超声分散和旋转蒸发浓缩后,加入造孔剂聚乙二醇,配成TiO2浆料,再通过刮片技术在干净的FTO玻璃(方块电阻为15ohm/sq)表面涂覆一层TiO2膜,经过500℃烧结30min,冷却至80℃后,将此TiO2电极浸没在0.5mmol/L的N719染料溶液(溶剂为乙腈和叔丁醇按体积比1∶1配制)中吸附12h.染料吸附完成之后,滴加一滴电解质溶液(0.6mol/L PMII,0.03mol/L I2,0.05mol/L LiI,0.5mol/L TBP,溶剂为碳酸丙烯酯和乙腈按体积比4∶1配制)在吸附染料后的TiO2膜的表面,再将一块铂对电极(通过在FTO玻璃表面磁控溅射蒸镀金属Pt制备)覆盖在TiO2电极上,成功制备三明治结构的染料敏化太阳能电池.2 合成的TiO2纳米颗粒的表征以及染料敏化太阳能电池的性能测试通过X线衍射(XRD,BRUKER D8Advance,Germany)来分析各种反应条件的变化对合成的TiO2纳米晶粒的晶相以及结晶度的影响.通过透射电镜(TEM,JEM 2010,Japan)观察合成的TiO2纳米颗粒的形貌.制备的染料敏化太阳能电池的I-V曲线在AM 1.5的模拟太阳光(Oriel 91192,USA)下在数字源表(Keithley 2400,USA)上记录.电池的电化学阻抗谱通过电化学工作站(CHI 660C,Shanghai,China)测试.3 实验结果与讨论3.1 TEAH的浓度对TiO2颗粒尺寸及晶相的影响 图1列出了经不同四乙基氢氧化铵的浓度合成的TiO2纳米颗粒经230℃水热之后的XRD图谱,并对不同TEAH浓度合成的TiO2的(101)面的特征XRD峰通过Scherrer公式计算出相应TiO2晶粒的平均大小.可以看出,在所有的浓度下,合成的TiO2颗粒均为纯锐钛矿相,0.03mol/L是四乙基氢氧化铵作为解胶剂的情况下解胶完全的TEAH的最小浓度.图1b显示了随着TEAH的浓度从0.03mol/L增加到0.2mol/L,TiO2的平均晶粒尺寸相应的从14nm增加到32nm,这一结果与之前的文献报道相一致[10].第3期郭峰等:碱性环境水热法制备TiO2纳米颗粒及其在染料敏化太阳能电池中的应用257 过240℃时,就会形成金红石相的TiO2颗粒[9].图2(a)是不同水热温度下合成的TiO2颗粒的XRD图谱,可以看出在250℃水热条件下,依然形成了纯度很高的锐钛矿相TiO2.这是由于四乙基氢氧化铵中氢氧基的存在,增大了在脱水过程中形成共棱[TiO6]八面体结构的可能性,从而更加容易形成锐钛矿相[9,11].通过Scherrer公式计算出相应的纳米颗粒粒径大小,如图2(b)中所示,随着水热温度从200℃提高到250℃,相应的晶粒尺寸从13.7nm增加到16.2nm.同时,文中使用透射电子显微镜(TEM)对不同水热温度下碱性合成的TiO2颗粒的形貌进行了表征,如图3所示.结果显示,随着水热温度的提高(从200℃提高到250℃),TiO2的颗粒尺寸出现变大趋势,当水热温度的提高到250℃时,出现了尺寸更大的颗粒,这与之前通过XRD图谱计算出的结果相一图3 合成的TiO2纳米颗粒的TEM照片 TEAH浓度为0.03mol/L,水热时间12h.其中水热 温度分别为(a)200℃,(b)220℃,(c)230℃,(d)250℃.致.大多数颗粒呈拉长的截断四方双锥结构[13],Barnard等曾基于表面化学的理论预测过这种形貌.他们的计算显示,含有贫氢表面(尤其是富氧表面)的锐钛矿型纳米颗粒,将会优先沿着<100>以及<010>方向生长,在截断四方双锥结构的纳米颗粒的中心形成一个环绕的带,从而形成拉长的截断四方双锥结构.由此,我们得出,图3中所示的锐钛矿型拉长的截断四方双锥型TiO2颗粒是富含最稳定的{101}以及{001}面的晶体.这也解释了为什么使用四乙基氢氧化铵作为解胶剂的碱性水热合成法相比传统的酸性水热合成法制备的TiO2颗粒具有更高的锐钛矿相-金红石相转变温度,因为传统的酸性水热合成的TiO2颗粒具有更少的(101)面和其他稳定性高的晶面.3.3 染料敏化太阳能电池性能的表征 采用浓度为0.03mol/L的TEAH作为解胶剂,水热温度220℃,通过碱性水热合成的TiO2溶胶制备染料敏化太阳能电池的多孔TiO2层.本文制备了两种TiO2电极(A和B)以作对比,其中,A为直接涂覆在裸FTO玻璃上的多孔TiO2膜,B是涂覆在覆盖有80nm图4 染料敏化太阳能电池的伏安特性及电化学阻抗谱光照条件AM 1.5,94mW/cm2,测试光照面积0.25cm2.致密TiO2层的FTO玻璃上的多孔TiO2膜.为了进一步的增强电极B的效果,将电极B另外使用40mmol/L TiCl4处理之后使用.在将此纳米颗粒制成浆料涂覆成多孔膜之后,由于多孔膜本身的制备工艺掩盖了纳米颗粒的微观形貌的区别,而本文中主要关注不同合成条件对TiO2纳米颗粒的影响,故不在此强调TiO2电极的表面形貌,所制备的两种电极,多孔TiO2膜的厚度均约为8μm.制备的染258 湖北大学学报(自然科学版)第34卷料敏化太阳能电池的伏安特性曲线如图4(a)中所示,详细电池参数见图4(b),可以看出,使用碱性水热法制备的TiO2纳米颗粒组装的染料敏化太阳能电池,获得了5.67%的光电转换效率,增加TiO2致密层以及经过TiCl4处理后,效率超过了7%.通过电化学阻抗谱(EIS)研究了染料敏化太阳能电池中的电子传输以及复合特性,如图4(c)和(d)所示,经过数据拟合后发现,此电池器件具有良好的电子传输特性.TiO2致密层的增加显著的减小了FTO/电解质界面的电子复合,从而提高了电池的短路电流Jsc以及开路电压Voc[14].TiCl4处理提高了光生电子注入TiO2导带的效率,从而提高了光生电流[14].4 结论为了提高传统酸性水热法制备的TiO2纳米颗粒的结晶度及锐钛矿相纯度,本文中利用四乙基氢氧化铵作为碱性解胶剂,采用碱性水热法制备了TiO2纳米颗粒,并通过XRD、TEM对合成的TiO2晶粒大小、晶相以及形貌进行了表征.相比传统的酸性水热法合成的TiO2颗粒,通过碱性水热法得到形状呈拉长的截断四方形的TiO2颗粒,结晶度高,锐钛矿相纯度为100%,锐钛矿相-金红石相转变温度从240℃提高到250℃以上,说明碱性解胶剂的使用对于水热法制备的TiO2纳米颗粒性质具有比较明显的改善.使用这种TiO2纳米颗粒作为光阳极的染料敏化太阳能电池具有良好的电子传输特性以及复合特性,获得了超过7%的光电转换效率.5 参考文献[1]Fujishima A,Honda K.Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode[J].Nature,1972,37:238.[J].[2]O’Regan B,Gratzel M.A low-cost,high-efficiency solar cell based on dye-sensitized colloidal TiO2filmsNature,1991,353:737-740.[3]Yella A,Lee H,Tsao H,et al.Porphyrin-sensitized solar cells with cobalt(II/III)-based redox electrolyte exceed 12percent efficiency[J].Science,2011,334:629-634.[4]Nakade S,Saito Y,Kubo W,et al.Influence of TiO2nanoparticle size on electron diffusion and recombination in dye-sensitized TiO2solar cells[J].J Phys Chem B,2003,107(33):8607-8611.[5]Kambe S,Nakade S,Wada Y,et al.Effects of crystal structure,size,shape and surface structural differences onphoto-induced electron transport in TiO2mesoporous electrodes[J].J Mater Chem,2002,12:723-728.[6]Watson D,Meyer G.Electron injection at dye-sensitized semiconductor electrodes[J].Annu Rev Phys Chem,2005.56:119.[7]Wang Z,Kawauchi H,Kashima T,et al.Significant influence of TiO2photoelectrode morphology on the energyconversion efficiency of N719dye-sensitized solar cell[J].Coordination Chemistry Reviews,2004,248:1381-1389.[8]Hore S,Palomares E,Smit H,et al.Acid versus base peptization of mesoporous nanocrystalline TiO:2filmsfunctional studies in dye sensitized solar cells[J].J Mater Chem,2005,15:412-418.[9]Barbe C,Arendse F,Comte P,et al.Nanocrystalline titanium oxide electrodes for photovoltaic applications[J].JAm Ceram Soc,1997,80(12):3157-3171.[10]Yang J,Mei S,Ferreira J.Hydrothermal synthesis of nanosized titania powders:influence of tetraalkyl ammoniumhydroxides on particle characteristics[J].J Am Ceram Soc,2001,84(8):1696-1702.[11]Cheng H,Ma J,Zhao Z,et al.Hydrothermal preparation of uniform nanosize rutile and anatase particles[J].ChemMater,1995,7:663-671.[12]Yang J,Mei S,Ferreira J.Hydrothermal synthesis of nanosized titania powders:Influence of peptization andpeptizing agents on the crystalline phases and phase transitions[J].J Am Ceram Soc,2000,83(6):1361-1368.[13]Barnard A,Curtiss L.Prediction of TiO2nanoparticle phase and shape transitions controlled by surface chemistry[J].Nano Lett,2005,5(7):1261-1266.[14]Ito S,Chen P,Comte P,et al.Fabrication of screen-printing pastes from TiO2powders for dye-sensitised solar cells[J].Prog Photovolt:Res Appl,2007,15:603-612.(下转第275页)第3期吴波等:甲硝唑自然光降解研究275[16]熊振湖,于万禄,胡品.日光辐照草酸铁盐体系降解水中低浓度混合药物及产物的生物毒性评价[J].环境科学,2010,31(10):2336-2343.[17]Gómez M J,Sirtori C,Mezcua M,et al.Photodegradation study of three dipyrone metabolites in various watersystems:Identification and toxicity of their photodegradation products[J].Water Research,2008,42(10-11):2698-2706.Photodegradation of metronidazole under solar irradiationWU Bo,ZHANG Ting,LI Jinxia,CHEN Huaixia(School of Chemistry and Chemical Engineering,Hubei University,Wuhan 430062,China)Abstract Pharmaceuticals and personal care products(PPCPs)had received much attention recently.Due to wide use of pharmaceuticals,many PPCPs were considered to be persistent in the environment.Photodegradation of pharmaceuticals caused by sun irradiation may be of major signi ficance in thenatural elimination process.The fate of metronidazole in surface water under sunlight(Wuhan,summer)irradiation was investigated.The effects of different parameters such as pH,initialconcentration of substrate,photosource,and the effects of bicarbonate ions,nitrate ions and Fe(Ⅲ)on photodegradation of metronidazole were studied.The results indicated that metronidazole shouldundergo fast direct photolysis under sunlight irradiation,and the photodegradation rate ofmetronidazole decreased obviously as the initial concentration increased,and a slower removal ofmetronidazole was observed under photosource with lower intensity.Key words PPCPs;solar;photodegradation;kinetics;metronidazole(责任编辑胡小洋)櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆櫆(上接第258页)Hydrothermal synthesis of TiO2nanoparticles under alkaline conditionand their application in dye sensitized solar cellsGUO Feng1,2,GUO Shishang1,2,ZHAO Xingzhong1,2(1.School of Physics and Technology,Wuhan University,Wuhan 430072,China;2.Key Laboratoryof Artificial Micro-and Nano-structures(Wuhan University),Ministry of Education,Wuhan 430072,China)Abstract Nanocrystalline TiO2particles were synthesized via hydrothermal method.Titaniumisopropoxide was used as precursor and tetraethylammonium hydroxide was chosed as peptizer.Theeffect of tetraethylammonium hydroxide concentration and autoclaving temperature were studied.TiO2particle size,crystal phase and morphology were characterized by XRD,TEM,Ramanspectroscopy.The as-synthesized TiO2particles were highly crystallized pure anatase with an elongatedtruncated tetragonal shape because of the oxygenated surface caused by alkaline condition,whichindicated a large percentage of(101)and(001)facets that were thermodynamically stable.Dyesensitized solar cells were fabricated based on TiO2particles with an average particle size about 14nm.The electron transport properties are investigated by electrochemical impedance spectroscopy(EIS).A 7%power conversion efficiency was achieved under standard AM 1.5sunlight.Key words hydrothermal synthesis;alkaline condition;titanium dioxide;dye-sensitized solar cell(责任编辑胡小洋)。
染料敏化纳米TiO2太阳能电池的研究进展
染料敏化纳米TiO2太阳能电池的研究进展摘要:本文综述了染料敏化纳米TiO2太阳能电池的研究概况,阐述了染料敏化纳米晶TiO2太阳能电池的结构及其原理, 对影响其光电转换效率的关键因素,如纳米TiO2膜、敏化染料、电解质等做了探讨。
同时介绍了TiO2纳米薄膜的一些制备方法。
最后对太阳能电池所面临的问题进行讨论, 并提出今后的研究方向。
关键词:TiO2;太阳能电池;染料敏化;纳米薄膜1、引言能源危机与环境污染是人类在21世纪面临的两大挑战, 开发和利用可再生绿色能源已成为人类社会所面临的重大课题。
近几年来, 很多国家已投入大量资金从事太阳能电池的研究和开发工作, 用单晶或多晶硅膜制备的太阳能电池其最高效率可达20%以上, 但成本过高。
开发低成本光电活性材料, 对充分利用太阳能资源有重要意义, 目前ZnO、CdS、CdSe、CdTe、Fe2O3、SnO2、TiO2等许多化合物被用于光电转换。
虽然CdSe、CdTe等光电池有一定的应用前景, 但它们是剧毒物质, 容易对环境带来危害。
TiO2染料敏化电池( Dye-Sensitized Solar Cell, 简称DSSC)则彻底摒弃了传统的硅电池工艺, 它的最大优势是廉价的成本以及非常简单的制作工艺, 因此有很好的应用前景, 其制备与应用研究受到各国学术界的重视, 并成为化学和材料科学研究的前沿领域。
2、染料敏化电池的结构及工作原理2.1 染料敏化电池的基本结构染料敏化太阳能电池主要由导电玻璃、纳米多孔TiO2膜、敏化剂和电解质等部分组成。
导电玻璃的内侧镀有0.5~0.7μm氧化铟锡透明膜, 方块电阻为10~20Ω, 透光率大于85%。
光阴极还可镀上一层Pt(约5~10μg·cm-2), Pt层对光的反射不仅提高了太阳光的吸收率, 还有助于提高电子的收集效率。
TiO2膜为具有高比表面积的纳米多孔薄膜, 一般厚度约为10μm 左右。
DSSC电池选用的敏化剂可以选择有机染料或无机染料。
纳米tio2的光催化原理及其应用
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tio2光阳极的制备及其在染料敏化太阳能电池中的应用
TIO2光阳极的制备及其在染料敏化太阳能电池中的应用引言随着环境保护和可再生能源的重要性日益凸显,染料敏化太阳能电池(D SS Cs)作为一种颇具潜力的太阳能转换技术受到了广泛关注。
而光阳极作为D SS Cs中的关键组成部分之一,对电池性能发挥着重要影响。
本文将重点介绍TI O2光阳极的制备方法及其在DS SC s中的应用。
TIO2光阳极的制备方法溶胶凝胶法溶胶-凝胶法是一种常用的制备T IO2光阳极的方法。
该方法通过控制溶胶的成分和制备条件,可以得到具有较大比表面积和优良孔结构的T I O2膜。
具体步骤如下:1.首先,将适量的钛酸四丁酯(TB OT)加入有机溶剂中,形成透明的溶胶。
2.在搅拌的同时,缓慢加入一定量的醋酸,调节溶胶的p H值。
3.继续搅拌数小时,使得溶胶中的成分充分溶解和混合。
4.然后,将溶胶进行热处理,通常采用烘箱干燥或水热法。
5.最后,经过退火处理,得到结晶完备、高质量的T IO2膜。
水热法水热法是另一种常用的制备T IO2光阳极的方法。
该方法通过利用水热条件下的高温和高压环境,促使TI O2的晶体生长,得到晶体尺寸较大的T IO2膜。
具体步骤如下:1.首先,将适量的钛酸丁酯(T B T)加入水溶液中,形成透明的溶胶。
2.在搅拌的同时,缓慢加热溶液,使其达到一定温度。
3.继续加热并保持一定压力,使溶液处于水热状态。
4.在一定时间内进行反应,促使TI O2的晶体生长。
5.最后,用冷却水迅速冷却,得到晶体尺寸较大且具有良好结晶性质的T IO2膜。
TIO2光阳极在染料敏化太阳能电池中的应用T I O2光阳极作为D SS C s的关键组成部分,对电池的光吸收、电子传输和电荷注入等过程起着重要作用。
其在染料敏化太阳能电池中的应用主要体现在以下几个方面:光吸收和光散射T I O2光阳极具有优异的光吸收和光散射特性,可以最大限度地提高光电转换效率。
由于TI O2具有较宽的带隙,可以吸收可见光和紫外光,使得光的利用率更高。
TiO2纳米棒的水热制备及其在染料敏化太阳能电池中的应用
题目:TiO纳米棒的水热制备及其在染料敏化太阳能电池中的应用2学生姓名:喻强班级:材料成型及控制学号:J07050431 题目类型:科学研究指导教师:胡勇引言能源短缺与环境污染是目前人类面临的两大问题。
传统的能源媒,石油和木材按目前的消耗速度只能维持五十至一百年。
另外,由此所带来的环境污染,也正在威胁着人类赖以生存的地球。
而在人类可以预测的未来时间内,太阳能作为人类取之不尽用之不竭的洁净能源,不产生任何的环境污染,且基本上不受地理条件的限制,因此太阳能利用技术研究引起了各国科学家的广泛重视。
太阳内部每时每刻都在发生热核聚变反应,进行质能转换,向宇宙辐射的总功率约为3×1023kW,投射到地球大气层之前的功率密度约为1135kW/m2。
太阳光进入大气层后,虽然大气成分和尘埃颗粒的散射以及太阳光中的紫外线被臭氧,氧气和水蒸气吸收,但到达地表的功率密度仍有很大。
如果太阳辐射维持不变,则太阳半衰期寿命还有7×1012年以上,可以说太阳能是取之不尽用之不竭的天赐能源。
我国陆地2/3以上地区的年日照时数大于2000h,太阳能相当丰富。
目前,太阳能的利用主要有太阳能电池发电和太阳能热水器制热。
而在一些名胜古迹和公园已经可以见到太阳能路灯了,为家庭住宅提供能源的太阳能发电系统(3kW)已经在发达国家作为示范工程而被推广,用太阳能电池提供动力的汽车和游艇也已经出现在人们的眼前。
1太阳能电池在能源危机日益加深的今天,由于化石能源的不可再生,氢能利用中的储氢材料问题依然没有解决,风能、核能利用难以大面积推广,太阳能作为另一种可再生清洁能源足以引起人们的重视。
利用太阳能已经是各相关学科一个很重要的方向。
1839年,法国科学家Becquerel发现涂布了卤化银颗粒的金属电极在电解液中产生了光电流,从此人们在光电转化领域开展了大量的工作。
直到1954年第一个实用性的半导体太阳能电池的问世,“将太阳能转化成电能”的想法终于真正成为现实,1991年之前人们对太阳能的利用停留在利用半导体硅材料太阳能电池上,这种太阳能电池虽然已经达到了超过15%的转化效率但是它的光电转化机理要求材料达到高纯度且无晶体缺陷,再加之硅的生产价格居高,这种电池在生产应用上遇到了阻力。
纳米二氧化钛浆料的制备及应用研究
纳米二氧化钛浆料的制备及应用研究纳米二氧化钛(Nano-TiO2)是一种具有良好耐候性和热稳定性的半导体材料,受到了广泛的关注和应用。
纳米二氧化钛具有低毒、高特异性、良好的光催化、电化学性质以及强氧化作用等多项优良性能,能够广泛应用于太阳能电池、物理信息学、光化学反应、生物医学等领域。
本文将从制备纳米二氧化钛浆料的方法、纳米二氧化钛的表征以及纳米二氧化钛在环境治理、电池、高分子复合材料、生物医学等方面的应用研究进展等几个方面描述纳米二氧化钛浆料的制备及应用研究。
一、纳米二氧化钛浆料的制备方法纳米二氧化钛浆料的制备方法通常包括水相法、界面法和气相法。
目前,最为常见的制备方法是水相法。
1、水相法水相法一般采用水热法或溶胶-凝胶法制备。
水热法是将氢氧化钛溶胶在高温高压的条件下,反应一段时间,形成微米到纳米级别的球状颗粒。
水热法能够制备高分散性、晶型和晶粒大小可控的纳米二氧化钛。
溶胶-凝胶法是将钛酸酯等前驱体经溶胶、凝胶、煅烧得到纳米晶粒的方法。
其中,水热法和溶胶-凝胶法的制备成本较低,应用领域较广。
2、界面法界面法除了水相法中的两种制备方法之外,还包括溶剂热法、微乳法、反应过程控制法、浆料法等。
溶剂热法是利用有机溶剂作为反应介质,将钛酸酯等前驱体加入有机溶剂中,加热后产生类似于水热法中超临界水流的条件下,形成纳米二氧化钛粉末。
微乳法是将油相和水相通过表面活性剂的作用形成微观混合体,再加入钛酸酯等前驱体,紧接着再通过加热等方法得到纳米二氧化钛的制备方法。
3、气相法气相法是利用化学气相沉积(CVD)工艺或物理气相沉积(PVD)制备纳米二氧化钛。
这种方法的优点是制备高纯度、晶型良好的纳米二氧化钛。
但同时也存在较高制备成本等缺点。
二、纳米二氧化钛的表征纳米二氧化钛的表征包括物理性质和化学性质等。
物理性质方面主要包括表面积、粒径、晶型等;化学性质方面主要包括化学组成、化学反应活性等。
1、表面积纳米二氧化钛的表面积一般通过比表面积等数据来表征纳米二氧化钛的分散性、活性等理化性质。
TiO2在钙钛矿结构太阳能电池中
TiO2在钙钛矿结构太阳能电池中的应用研究进展攀钢集团研究院信息研究所2016年4月目录1 前言 02 钙钛矿结构太阳能电池的开发进展 (1)2.1钙钛矿的基本结构及太阳能电池构造 (1)2.2钙钛矿结构太阳能电池的开发进展 (2)3 TiO2在钙钛矿结构太阳能电池中的应用研究进展 (3)3.1T I O2致密层的研究进展 (4)3.2T I O2骨架层的研究进展 (9)4 结论与展望 (15)TiO2在钙钛矿结构太阳能电池中的应用研究进展摘要:介绍了钙钛矿及其太阳能电池的基本结构,阐述了钙钛矿结构太阳能电池的研究及开发进展以及TiO2在其中的应用研究进展,调研了基于纳米TiO2的器件结构、材料形貌和制备方法等对电池性能的影响及其广泛的应用前景。
1 前言传统的化石能源不仅储量有限、不可再生,还会在使用过程中给环境带来巨大的污染。
太阳能电池因能够利用太阳能直接转化为电能,可以为人类社会发展提供取之不尽、用之不竭的清洁能源,成为人类社会应对能源危机、解决环境问题和寻求可持续发展的重要对策。
经过长期的研究与发展,单晶硅基太阳能电池技术目前已经比较成熟。
但是,单晶硅基太阳能电池存在生产成本高、生产过程能量消耗大、环境污染严重且成本回收时间长等问题。
因此,人们还在不断地探索开发更廉价的高效太阳能电池技术。
经过多年研发,基于CuInGaSe、CdTe、多晶硅、非晶硅等材料的薄膜太阳能电池技术已经取得了长足的进步。
然而,这些电池技术仍然存在一些不足,例如CuInGaSe薄膜电池需要使用地壳中非常匮乏的元素In和Ga,不利于这种电池的大规模持续应用;CdTe中含有重金属元素Cd,会造成环境污染问题。
为此,探索高效、廉价、环保的新型太阳能电池技术的努力仍在继续,新兴的太阳能电池技术不断涌现,包括染料敏化太阳能电池、有机太阳能电池和量子点太阳能电池等。
有机金属卤化物钙钛矿结构太阳能电池是一种以全固态钙钛矿结构作为吸光材料的太阳能电池,在光电转换领域具有重要的应用前景。
TiO2基量子点敏化太阳能电池光电转换性能研究共3篇
TiO2基量子点敏化太阳能电池光电转换性能研究共3篇TiO2基量子点敏化太阳能电池光电转换性能研究1随着全球能源需求的不断增长和化石能源的有限性,利用可再生能源已成为解决能源问题的主要途径。
太阳能电池作为一种有效的可再生能源利用技术,吸引了广泛的关注。
其中,钙钛矿太阳能电池因其高光电转换效率和良好的稳定性,成为当前太阳能电池领域的研究热点。
钙钛矿太阳能电池的核心是光敏染料,而TiO2作为光电转换层的常见材料之一,是大多数光敏染料所用的基础材料。
然而,TiO2基太阳能电池存在着光吸收范围窄、电荷分离率低、光电转换效率不高等问题。
此外,传统TiO2粒子的大小对光敏染料的光吸收和电荷分离产生了制约。
为了解决这些问题,近年来,研究人员提出了一种新型的太阳能电池——TiO2基量子点敏化太阳能电池。
TiO2基量子点敏化太阳能电池是一种采用纳米级量子点敏化TiO2电极的太阳能电池。
量子点具有尺寸小、光谱特性可调、光吸收强度高等优点,能够显著提高太阳能电池的光电转换效率和性能稳定性。
在TiO2基量子点敏化太阳能电池中,量子点作为敏化剂,通过光激发产生电子-空穴对,从而促进了电荷的分离和传输,从而大大提高了太阳能电池的效率和稳定性。
在TiO2基量子点敏化太阳能电池的制备中,主要涉及到量子点的制备和修饰、TiO2电极的处理和组装等方面。
其中,量子点的制备方法包括热分解法、微乳液法、共沉淀法等,而修饰方法则包括表面修饰、离子掺杂等。
在TiO2电极的处理和组装方面,常用的方法包括涂覆、浸渍、喷雾等多种方法。
近年来,研究人员对TiO2基量子点敏化太阳能电池进行了广泛的研究。
研究表明,TiO2基量子点敏化太阳能电池具有以下优点:首先,量子点的尺寸可以控制在纳米级别,使其具有更好的量子效应和光电性能;其次,量子点的光吸收范围更广,能够更有效地吸收太阳能;最后,量子点与TiO2之间存在很强的电子转移效应,能够促进电荷的分离和传输,从而大大提高了太阳能电池的效率。
TiO2太阳能染料敏化电池
封装技术
采用有效的封装技术,保护电池内部结构免受环境因素(如湿度、 氧气)的影响,延长电池的使用寿命。
降低制造成本
01
简化制备工艺
通过优化制备工艺和降低对高精度制造设备的依赖,降低电池制造成本。
02
开发低成本材料
生物检测
二氧化钛染料敏化电池还可以用于检测生物分子,如蛋白 质、DNA等,有助于生物医学研究和疾病诊断。
实时监测
二氧化钛染料敏化电池具有快速响应和实时监测的特点, 能够及时发出警报或反馈信息,提高监测的准确性和可靠 性。
06 电池的未来发展与挑战
提高光电转换效率
研发新型染料
通过研发具有更高能级和更长寿命的新型染料,提高光吸收效率 和电荷分离效率,从而提高光电转换效率。
寻找低成本、高效率的替代材料,如开发新型光阳极、电解质和染料等,
降低电池的整体成本。
03
规模化生产
通过提高生产效率和规模化生产,降低单位产品的成本。同时,推广应
用和市场开发也有助于分摊制造成本,进一步降低消费者购买成本。
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THANKS
02
良好的机械性能
03
良好的电绝缘性
二氧化钛具有较高的硬度、抗压 强度和抗磨损性,能够承受电池 工作过程中的机械压力。
二氧化钛是一种优秀的电绝缘材 料,具有较高的电阻率和介电常 数。
化学特性
氧化还原能力
二氧化钛具有较好的氧化还原能力,能够与染料分子 发生氧化还原反应,实现电荷的传递。
酸碱耐受性
二氧化钛可以在酸性或碱性环境中使用,具有良好的 酸碱耐受性。
,维持电池的正常工作。
纳米TiO2在太阳能电池方面的应用
纳米TiO2在太阳能电池方面的应用【摘要】本文主要介绍了纳米TiO2在太阳能电池领域的应用。
对纳米TiO2的制备方法进行了描述,包括溶胶-凝胶法、水热法等。
然后,详细介绍了纳米TiO2在光敏染料太阳能电池、有机太阳能电池、钙钛矿太阳能电池中的应用情况。
接着,对纳米TiO2在提高太阳能电池效率方面的研究进行了探讨,包括提高光吸收和光电转换效率等方面。
总结指出纳米TiO2有望成为太阳能电池中重要组件的材料。
通过本文的介绍,有助于加深我们对纳米TiO2在太阳能电池中的应用认识,为太阳能电池领域的研究和发展提供指导和借鉴。
Total words: 188.【关键词】纳米TiO2, 太阳能电池, 应用, 制备方法, 光敏染料太阳能电池,有机太阳能电池, 钙钛矿太阳能电池, 提高效率, 研究, 结论, 材料。
1. 引言1.1 纳米TiO2在太阳能电池方面的应用目前,研究人员已经探索了多种制备纳米TiO2的方法,并将其应用于不同类型的太阳能电池中。
在光敏染料太阳能电池中,纳米TiO2被用作电解质电子输运层,能够有效地提高电荷的分离和传输效率。
在有机太阳能电池中,纳米TiO2的高比表面积和光催化性能使其成为优质的电子传输材料。
在钙钛矿太阳能电池中,纳米TiO2作为电荷传输层,能够促进电子的输运和提高光电转换效率。
研究人员还在针对提高太阳能电池效率的研究中发现,纳米TiO2能够增加太阳能电池的光吸收能力,并改善电子传输效率。
纳米TiO2有望成为太阳能电池中重要组件的材料,为太阳能电池的发展提供更多可能性。
2. 正文2.1 纳米TiO2的制备方法纳米TiO2的制备方法可以通过溶胶-凝胶法、水热法、氢氧化钠法等多种途径实现。
溶胶-凝胶法是最常见的方法之一。
该方法首先将钛酸四丁酯与溶剂混合,形成溶胶;然后通过热处理或加入硝酸铁、尿素等掺杂物,促使溶胶凝胶成固体TiO2颗粒。
水热法则是在高温高压的水环境下,钛酸四丁酯与水反应生成TiO2晶体。
TiO2 太阳能染料敏化电池
材料的表征和DSSC性能测试
结构和形貌分析 XPS 分析 染料吸收量的比较 光电性能分析
3
结论
将碳球作为一种新的造孔剂经高温退火制成了 多孔TiO2薄膜阳极。 与纯的TiO2 参考电极进行比较,1. 0 %碳球修 饰的薄膜阳极获得最好的光电性能。 证明用自制碳球修饰TiO2阳极薄膜的方法提 高染料敏化太阳能电池的性能是可行的。
碳球修饰TiO2 阳极薄膜对染料敏化太阳能电池性能的影响NEW CHEMICAL MATERIALS.Vol138 No112.61 · Synthesis of Rutile TiO2 Nanorod and Application in Dye-sensitized Solar Cell.Journal of Inorganic Materials. Vol. 26 No. 2. Feb. , 2011 T iO2 纳米管阵列电极染料敏化太阳能电池功能材料.2010 年第12 期( 41) 卷
光电极及染料敏化太阳电池的组装
光电极采用双层结构: 第一层10μm TiO2 膜用10~20nm 锐钛矿型TiO2 纳米 颗粒构成 第二层1~5μm反射层用金红石型TiO2 纳米棒构成 电解质组分为: 0.4mol/L NaI、0.1mol/L 四丁基碘化铵、 0.5mol/L 4-叔丁基吡啶及0.05mol/L 碘的乙腈溶液. 对电极:镀铂的导电玻璃
我们小组得出的结论:
在TiO2作为光电极时,若电极对光的捕捉效 率越高,电池的光电转化率就越高。
蝶翅结构TiO2 膜和碳球修饰TiO2 阳极薄
膜 利用的是增大表面积的方法。 金红石型TiO2 纳米棒利用的是增强漫反射效 果,及利用锐钛矿、金红石双层电极的方法 综合实验结果,认为金红石型TIO2双层电极 太阳能电池最具有发展前景。
纳米二氧化钛薄膜在太阳电池中的应用
纳米二氧化钛薄膜在太阳电池中的应用摘要:纳米TiO2具有许多优越的性能,但其禁带较宽,用染料对纳米TiO2进行敏化,拓宽其光谱响应范围,染料敏化的纳米TiO2应用于太阳电池上,具有廉价、无毒、稳定等优势。
本文讨论了纳米TiO2薄膜的制备、染料敏化,及其在太阳电池中的应用。
关键词:纳米TiO2 太阳电池应用太阳能是最干净而又取之不尽的自然能源,太阳每年向地球输送3×1024J的能量,目前全球每年能耗只相当于太阳在1小时投射到地球表面的能量。
随着人类工业文明的迅猛发展,能源危机和环境污染成为亟待解决的问题。
太阳电池做为一种开发新能源和可再生清洁能源,这对克服我国能源紧张、改善生态环境具有重大意义。
近年来,染料敏化纳米薄膜太阳电池取得了突破性进展。
这种太阳电池中的半导体材料纳米TiO2具有丰富的含量、廉价的成本、无毒、性能稳定且抗腐性能好等优势。
1 纳米二氧化钛TiO2通常有三种晶体结构:锐钛矿、金红石和板钛矿结构。
板钛型属于正交晶系,不稳定,在光催化中很少使用。
金红石型和锐钛型TiO2的晶型都属于四方晶系,金红石型纳米TiO2耐热性、热稳定性、化学稳定性均优于锐钛型纳米TiO2,被广泛应用于涂料、油漆、化妆品、塑料等领域,而锐钛矿型纳米TiO2的光催化和光电转换性能明显高于金红石型纳米TiO2,锐钛矿型高温下易转化为金红石型。
TiO2具有许多优越的性能,它廉价无毒,化学和生物惰性、高折射率、光活性、光稳定性好,在陶瓷、环保、涂料、日用品、防晒类护肤品、食品包装薄膜、纤维等领域有广阔的应用前景。
纳米TiO2具有大的BET比表面积和孔洞体积,能够吸附更多的染料分子,提高光吸收效率,纳米TiO2独特的光学性能及其电性能使其在催化剂、抗紫外线吸收剂、气敏传感器件等众多领域具有广泛的应用前景,在光电池方面也显示出了巨大的应用潜力。
纳米TiO2半导体膜的制备方法有:化学气相沉积法、磁控溅射法、等离子体喷涂法、水热合成法、溶胶凝胶法等。
纳米TiO2光催化材料及其应用
在光电转换效率提高方面的应用实例
太阳能电池:纳米 TiO2光催化材料 可以提高太阳能电 池的光电转换效率
光电探测器:纳米 TiO2光催化材料 可以提高光电探测 器的灵敏度和响应 速度
光催化反应:纳米 TiO2光催化材料 可以提高光催化反 应的效率和选择性
光催化降解:纳米 TiO2光催化材料 可以提高光催化降 解污染物的效率和 选择性
纳米TiO2光催化材 料及其应用
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04
纳米TiO2光催 化材料的应用 领域
02
纳米TiO2光催 化材料的特性
05
纳米TiO2光催 化材料的应用 实例
03
纳米TiO2光催 化材料的制备 方法
06
纳米TiO2光催 化材料的发展 前景与挑战
01 添加章节标题
理效率
纳米TiO2光催 化材料可以应 用于家庭净水 器提高家庭用
水质量
纳米TiO2光催 化材料可以应 用于农业灌溉 提高灌溉水质 促进农作物生
长
在空气净化方面的应用实例
纳米TiO2光催化材料可以分解空气中的有害气体如甲醛、苯等 纳米TiO2光催化材料可以杀灭空气中的细菌和病毒提高室内空气质量 纳米TiO2光催化材料可以降解空气中的PM2.5等颗粒物降低空气污染程度 纳米TiO2光催化材料可以消除空气中的异味如烟味、宠物异味等
04
纳米TiO2光催化材料 的应用领域
水处理
光催化降解水中的有机物和 微生物
光催化氧化水中的污染物和 重金属
光催化净化水中的异味和颜 色
纳米TiO2光催化材料在水处 理中的应用
光催化处理废水和污水实现 水资源的循环利用
纳米二氧化钛的制备及其在太阳能电池中的应用
纳米二氧化钛的制备及其在太阳能电池中的应用/武丽慧等61纳米二氧化钛的制备及其在太阳能电池中的应用’武丽慧,张永哲,韩立中,康翠萍,赵建果,谢二庆(兰州大学物理科学与技术学院电子材料研究所,兰州730000)摘要静电纺丝是一种简单而常用的制备纳米线的方法。
为了得到具有均匀颗粒以及附着性良好的薄膜从而应用于染料敏化太阳能电池光阳极,采用在电纺丝前驱体溶液中加入乙醇胺的方法,成功制备了与衬底附着良好的Ti()2纳米晶薄膜,并制备了不同厚度的Ti02纳米晶薄膜,详细探讨了Ti()2膜的厚度对电池各个重要参数的影响。
关键词静电纺丝乙醇胺均匀纳米颗粒太阳能电池P r epa r a t i on of N ano T i t a ni a a nd I t s A ppl i c at i on i n Sol ar C el l sW U L i hui,Z H A N G Y ongzhe,H A N L i zhong,K A N G C ui pi ng,Z H A O J i anguo,X I E E r qi ng (School of Phys i cal S c i e nce a nd Tec hnol ogy,L a nz hou U ni ve r s i t y,Lanzhou730000)A bs t ract E l ect r osp i nn i ng t e chni que i s a si m pl e m et hod t O pr ep ar e na now i r e.I n or der t O pr e pa r e f i l m s w i t h U—ni f or m nan opar t i cl es a nd go od adhes i on t O t he su bst r at e f or dye-sensi t i zed sol ar c el l s(D SS C),m onoet hanol am i ne i s ad d—ed i nt o t he el ect r i spun sol u t i on i n t h i s w o r k.I n addi t i on nan opa r t i cl e T i02f i l m s w i t h di f f er ent t h i ckn esse s ar e pr epared.T h e ef f ect of t he t hi chne ss of Ti02f i l m s o n t he i m port ant par am em t ers of D SSC i s st ud i ed i n de t ai l.K ey w or ds el ec t r ospi nni ng,M EA,uni f or mnanopar t i c l es,sol ar cel ls0引言1991年瑞士G r f i t zel研究小组在N at ure上发表了一篇关于新型太阳能电池——染料敏化太阳能电池(D SSC)的文章[1],掀起了世界各国研究的热潮。
二氧化钛在太阳能电池上的应用
NDSSC的电荷输运与界面转移过程示于图l 中[18]。在光照条件下,从吸附染料中激发的电子注 入到宽带隙的n-Ti02导带中,然后这些电子再从 TCO将其传输到外电路的负载而作电功。由于纳米 结构材料具有较大的表面积,因此即使反应过程简 单,依然可以获得相对较大的光电流,氧化的染料分 子可以通过电解液中的氧化还原对的电子发生转移 而得以再生。为了提高太阳电池的转换效率,人们 期望所有入射的光子都能无损耗地转换成电子。研 究指出,NDSSC的光电转换效率主要取决于下述三 个重要条件:(1)光收集效率。它可以通过增加染料 分子的吸附系数、吸附染料的密度和纳米结构薄膜 的层厚加以改善;(2)电荷注入效率。它由以下几个 因素决定,如Ti02的导带边与吸附染料的最低非占 有分子轨道之间的能量差,Ti02层中的受主密度和 Ti02层表面与染料分子之间的空间距离等;(3)电荷 收集效率。在电子扩散过程中,光生电子将同受主 发生复合,为了确保电子能够通过TCO电极转移到 外电路的负载中,电子应具有足够大的扩散长度。 为此,Ti02层光阳极的厚度应小于电子扩散长度,这 是在层厚设计与制作时必需考虑的。
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Keywords Ti02 nanostructures niaterials,Photoanodes,NDSSC,Photovolfic properties
纳米TiO2在太阳能电池方面的应用
纳米TiO2在太阳能电池方面的应用利用纳米尺度的半导体如TiO2、ZnO、SnO2等作为太阳能电池的光电极的研究是世界范围的研究热点,其中纳米TiO2由于光稳定、无毒成为研究光电太阳能转换电池使用最普遍的材料。
研究进展1991年,瑞士洛桑高等学校的Brian O Regan和Graetzel M 报道了一种以染料敏化TiO2纳米晶膜作光阳极的新型高效太阳能电池,从而开创了太阳能电池的新世纪,世界上第一个纳米太阳能电池诞生了。
但是利用液态电解质作为空穴传输材料实践中存在许多无法改进的缺陷,如由于密封工艺复杂,长期放置造成电解液泄露,电池中还存在密封剂与电解液的反应,电极有光腐蚀现象,且敏化染料易脱附等,研究者们以固态空穴传输材料取而代之制备出全固态纳米太阳能电池,并取得可喜的成就。
1996年,Masamitsu等人利用固态高分子电解质制备了全固态太阳能电池,利用特殊的制备方法获得了高离子导电性的电解质,得到了连续的光电流,并得到0.49%的光电转换效率。
1998年Graetzel等人利用OMeTAD作空穴传输材料得到0.74%的光电转换效率,而其单色光光电转换效率达到了33%,引起了世人的瞩目,使纳米太阳能电池向全固态迈进了一大步。
国际上的研究热点之一是将单个液结TiO2纳米太阳能电池串联,以提高开路电压。
中科院等离子体研究所为主要承担单位的研究项目在此领域取得重大突破性进展,2004年10月中旬建成了500瓦规模的小型示范电站,光电转换效率达到5%。
这项成果使我国大面积染料敏化纳米薄膜太阳电池的研制水平处于国际领先地位,为进一步推动低太阳电池在我国的实用化打下了牢固基础。
专利国内外都公开了一些相关领域的专利,其中日本的专利数量最多。
下面选取近几年部分专利简单介绍。
北京大学2002年5月22日公开的CN1350334纳米晶膜太阳能电池电极及其制备方法,涉及一种纳米晶膜太阳能电池电极及其制备方法,以宽禁带半导体纳米晶膜为基底,在该基底表面吸附一层金属离子,再在金属离子吸附层上吸附光敏化剂。
11、纳米TiO2的光催化原理及其应用
Abstract : In t his paper ,t he photocatalytic principle of nano2 TiO2 is int roduced. According to it s applica2 tion in t he field of wastewater t reat ment , air purification ,hydrogen production by t he photolysis of wate , solar cell etc ,t he photo catalytic principles of nano2 TiO2 are deeply discussed. Keywords :Nano2 TiO2 ; Photocatalysis ; Principle ;Application
图1 一些半导体化合物的带隙能 Eg 和导带 、 价带能级 (p H = 0) 当用λ ≤388nm 的紫外光照射锐钛型 TiO2 时 , 电子从价带激发到导带上 , 在价带上留下空 + 穴 ,形成光生电子一空穴对 e cb - h vb 。由于库仑 引力作用 ,它们处于束缚态 。但如有电场或 “化学 + 场” 存在 ,则 e cb 与 h vb 发生分离并迁移到粒子表 面的不同位置 ( 当 TiO2 粒子浸没在溶液中时 , 由 于形成双电层 , 从而产生 “自建电场” ; 粒子/ 溶液 + 界面处的氧化剂或还原剂可俘获 e cb 或 h vb ,可视
摘要 : 本文详细介绍了纳米 TiO2 的光催化原理 ,并结合其在污水处理 、 空气净化光解 水制氢 、 太阳电池等方面的应用进一步作了深入讨论 。 关键词 : 纳米二氧化钛 ; 光催化 ; 原理 ; 应用
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纳米TiO2在太阳能电池中的应用姓名:周蕊学号:201005010333单位:西安建筑科技大学华清学院材料科学与工程1003班指导老师:杨春利摘要:利用纳米尺度的半导体材料如TiO2、ZnO、SnO2等作为太阳能电池的光电极的研究是世界范围的研究热点,其中纳米TiO2由于光稳定、无毒成为研究光电太阳能转在太阳能电池中的应用研究的最新进换电池使用最普遍的材料。
目的:研究纳米TiO2在其中的应用开发提供参考和借鉴。
方法展状况,为国内太阳能电池的研发与纳米TiO2应用以最新的文献为基础,进行归纳分析,研究其应用研究的新进展。
结果:纳米TiO2于太阳能电池,主要介绍了纳米管、线、薄膜等在染料敏化太阳能电池(DSSCs)和有机光伏太阳能电池(OPV)中的应用研究的一些最新成果。
这2种太阳能电池也是新型太阳能电池研究中的2 个热点研究对象,太阳能电池作为洁净环境友好的绿色可再生能源,在太阳能电池中的的应用,使太阳能电是未来开发与应用研究的重点。
结论:纳米TiO2池的光电转化效率大大提高,使用寿命大为延长,但是在商业化批量生产的征途中依然有许多问题有待解决。
关键词: 纳米TiO2,太阳能电池,绿色能源,染料敏化,光电转化1.引言关于纳米TiO的研究动态的文献分析已经有报道[ 1], 但是其中并未涉及具体应用例证,2仅仅就全球范围内进入21 世纪以来的研究文献( 包括专利文献和非专利文献) 进行了统在电池中的应用进展进行简要概述。
计分析, 而本文是将纳米TiO2随着矿物燃料的枯竭和燃烧后对环境带来的负面效应( 主要是温室效应) , 使人们对环境友好型清洁能源的开发和利用越来越重视, 倡导低碳经济就是在可持续发展与环境保护并重的背景之下而提出的。
太阳能的利用是环境友好型清洁能源之一, 光伏电池的研发是太阳能利用的关键。
纳米技术在光伏电池中的应用使其光电效率的转化大大提高, 特别是纳米材料在光伏电池中的应用, 对其飞速发展起到了有力的促进作用, 纳米TiO2就是其中的一个典型代表。
TiO2作为一种良好的电子传导纳米型半导体, 特别是采用溶胶凝胶法制得的纳米TiO2 , 在有机太阳能电池中可以作为空穴阻挡层, 激子阻挡层,O2和H2O 阻挡层, Al与P3HT:PCBM 之间反应阻挡层等[ 2] , 除了应用于太阳能电池, 在燃料电池以及其他蓄电池如锂离子电池等产品中也有广泛应用, 下面分别举例进行简要概述。
2.纳米TiO2的制备方法2.1纳米TiO2粉体的制备方法目前, 制备纳米TiO2粉体的方法有很多, 按照所需粉体的形状、结构、尺寸、晶型、用途选用不同的制备方法[ 4]。
根据粉体制备原理的不同, 这些方法可分为物理法、化学法和综合法。
无论采用何种方法, 制备的纳米粉体都应满足以下条件: 表面光洁; 粒子的形状及粒径、粒度分布可控; 粒子不易团聚; 易于收集; 热稳定性好; 产率高。
物理法[ 3]是最早采用的纳米材料制备方法, 其方法是采用高能消耗的方式,“强制”材料“细化”得到纳米材料。
物理法的优点是产品纯度高。
常用的方法:气相蒸发沉积法、蒸发—凝聚发。
另外还有化学法[ 3]:液相化学反应法(溶胶—凝胶法、沉淀法、微乳液法等)、气象化学反应法(气相水解法、热解法)、综合法(激光CVD法、等离子CVD法)。
2.2纳米TiO2膜的制备方法以溶胶凝胶为基础的涂层法、金属有机化学气相沉积法、阴极电沉积法[ 5]、阴极真空喷镀法、液相沉积法、粘结剂法。
2.3纳米TiO2块材的制备方法凝胶直接成形制备纳米TiO2块体陶瓷。
[ 6]其特点是粉体制备与成形过程一气呵成, 省略了湿法制粉的干燥工序, 从而有效地减少了团聚形成的可能, 所得坯体具有更好的结构均匀性, 有利于在低温下烧结纳米陶瓷。
其过程为: 先将异丙醇钛的纯溶液在25℃水解, 通过滴加HNO3调节pH 值进行解胶; 其后将所获得的氧化钛溶胶在温度为40℃、相对湿度为60% 的条件下干燥, 获得氧化钛凝胶。
进一步在不同温度下煅烧, 最后获得纳米陶瓷。
2.4纳米TiO2应用于太阳能电池的背景纳米TiO2被广泛应用于牙膏、防晒霜以及其他日用消费品, 但其年使用量不过36.4 万kg, 而纳米TiO作为DSSCs(dye-sensitized solar cells, 染料敏化太阳电池)[19]的关2键材料之一, 每年全球消费量超过4.5 亿kg , 从OPV(organic photovoltaic solar cells,有机太阳能电池)和DSSCs 未来需求量的变化趋势可折射出对于纳米TiO需求量的变化趋2势, 在未来5年依然是需求持续增长[ 2], 只不过增长幅度会逐年减慢而已。
这种变化趋势与当前倡导的低碳经济、保护环境的议题密切相关, 因为太阳能是一种用之不竭的环境友好型洁净能源。
传统的太阳能电池将光能转换为电能是依靠如晶体硅等半导体材料来实现光伏效应。
虽然有效,但是这种利用太阳能的方法成本高, 为了减少对足够数量硅的依赖性、降低组装成本、改进面板刚性等,“第三代技术”应运而生, 其主要包括有机技术、纳米技术和球形技术。
开发OPV 研究始于20世纪70年代。
OPV 与单晶硅太阳能电池相比较, 成本大大降低, 因此被认为是一种低成本有效利用太阳能的理想选择。
这项技术本身目前尚处在发展的过程之中, 但是显示出低成本、易加工, 应用和制造工艺的多样性、灵活性和功能性是有机技术的明显优势。
而转化效率低、太阳能电池的耐久性差( 使用寿命短) 是其明显弱势。
3.纳米TiO2在太阳能电池中的应用3.1.纳米TiO2在OPV 中的应用OPV 按照结构可分为单层OPV(见图2a)、双层OPV(见图2b)和多层OPV[ 8]。
单层OPV 是由透明电极/有机光敏半导体/电极组成。
1994年R.N.Marks [ 2]等人就制成了这类电池。
他们是在ITO和低工作功能阳极之间夹了一层50—320 nm的PPV( poly(p-phenylenevinylene) 有机光敏半导体材料, 该装置的量子效率为0.1%, 能量密度为0.1mW/cm2。
由于双层OPV 电池较单层OPV 电池多了一层电子受体, 能够使产生的光电子e-尽快转移, 避免了e-与电子空穴h+重新结合, 使双层OPV 电池的量子效率提高了10倍, 达到1%。
从多方面的研究结果可以看出, 人们对光敏染料太阳能电池和聚合物太阳能电池的热衷情怀,从来没有因为其转化率低而有所改变, 相反随着纳米技术的发展和纳米材料的广泛应用, 使科学家又看到了成本低廉的光敏太阳能电池和聚合物太阳能电池的发展前景。
3.2.纳米TiO2薄膜在DSSCs 中的应用DSSCs 作为第三代太阳能电池, 是目前最有潜力的硅太阳能电池廉价替代物.它以廉价的宽带隙氧化物半导体制备成具有多孔结构、高比表面积的纳米晶薄膜, 薄膜上吸附大量光敏染料, 并选用适当的氧化还原电解质, 利用染料来俘获太阳光[ 10]。
该种电池目前最高光电转换效率已超过12%, 接近传统的非晶硅光伏电池, 生产工艺简单,无需超高温、超高真空、超高纯的生产过程, 成本仅为硅太阳能电池的十分之一, 且制作工艺适于商业化大批量生产, 已引起各国科学家的极大关注。
TiO2薄膜作为染料吸附、电子传输的载体, 是染料敏化太阳能电池的关键, 其性能直接影响电池的效率。
王丽伟[ 9]等人深入探讨了二氧化钛薄膜厚度、四氯化钛处理电极及添加大粒子散射层对电池效率的影响。
研究结果表明, 在一定范围内增加TiO2电极的厚度可以显著提高电池效率, 但当电极过厚时, 薄膜中的缺陷态增加, 降低了电子的传输效率, 导致光电流下降, 电池效率降低;四氯化钛处理电极增强了基底导电面与薄膜界面以及二氧化钛粒子间的电接触, 加快电子传输使光电流增强;引入散射层, 提高了电池在长波段的光捕获效率, 从而提高了电池的效率。
3.3.T iO2纳米棒/纳米颗粒复合薄膜电极在DSSCs 中的应用影响DSSCs 光电转换效率的主要因素包括染料对太阳光的高效吸收、光生电荷的快速分离和电子的快速运输等。
与纳米颗粒相比,在晶膜电极中掺入TiO2一维纳米材料,如纳米管[18]、纳米线、纳米带及纳米棒[11]等,能够提高电子传输效率,有效抑制电子的复合,同时提高对光的散射作用,这些因素对DSSCs 性能的改善都是非常重要的。
赵丽[12]等制备了TiO2纳米棒/纳米颗粒复合薄膜电极,组装了DSSCs电池:将制备的不同TiO2纳米棒含量的晶膜电极浸泡于0.5 mmol/L N719 染料的乙醇溶液中12 h,使染料充分吸附在TiO2上,取出后用乙醇反复冲洗吸附在表面的染料,于80℃真空干燥4 h,即得到染料敏化的TiO2薄膜电极。
以染料敏化的晶膜电极为阳极,镀铂电极为阴极,间隙中滴入电解质,封装后即得到DSSCs。
电解质溶液配置如下:将0.05 mol LiI、0.005 mol I2加入100 mL乙腈溶液中充分振荡后再加入0.01 mol 4-叔丁基吡啶(tertiary butylpyridine,TBP)溶解,将配置好的电解质溶液放入棕色瓶中并置于暗处避光保存。
经过个方面的表征分析,随着TiO2纳米棒掺量的增加,P25 晶膜的光电转换效率不断提高,当TiO2纳米棒掺量增加到20%时,电池的光电转换效率达到最大(4.66%);继续增加纳米棒含量(25%),电池的短路电流密度和转换效率反而有一定程度地下降,可能是由于纳米棒之间发生团聚而形成较大的孔洞所致,这种疏松的结构导致电解质渗透到里层和导电玻璃的导电面接触形成很大的暗电流,使电池的短路电流密度和光电转换效率反而降低。
尽管该电池的光电转换效率与已公开的结果还有一定的差距,但是从试验结果可以看出添加TiO2纳米棒对P25 晶膜电极的影响,随着TiO2晶膜的厚度、电解质的配方和对电极的优化,相信该电池的性能将会进一步提高。
3.4.T iO2纳米管阵列在太阳能电池中的应用随着纳米制备技术的发展, 一种新型TiO2纳米结构——TiO2纳米管阵列( TiO2nanotube arrays,TiO2-NTAs)[ 7]被发现并广泛应用于太阳能电池、光催化剂、气敏传感器、超级电容器等领域。
与传统的TiO2纳米晶( TiO2-NPs)相比, TiO2-NTAs 制备简便, 通过阳极氧化在Ti 片上直接生长, 并且TiO2-NTAs/ Ti 可以直接用作光电极; TiO2-NTAs结构特殊,具有更大的比表面积和更强的吸附能力, 因此在TiO2基染料/量子点敏化太阳能电池中, 有望获得更高的染料/量子点负载量, 进而获得高效、廉价的太阳能电池。
3.4.1.TiO2-NTAs 染料敏化太阳能电池TiO2-NTAs 与钛基底之间有良好的粘附力, 因此可以将TiO2-NTAs/Ti 直接作为光阳极,对电极为镀有铂镜的透明导电玻璃(Pt/FTO) , 电解质一般采用液态电解质, 即在乙腈、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等有机溶剂中加入碘盐和碘单质构成I-/I3-氧化还原对[13]。