聚合物热性质

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塑料热性质

塑料热性质

热性质是指塑料在温度变化的影响下,各种形性改变的程度。

通常热性质与塑料加工的关系最为密切。

现将重要的项目分述如下:1、玻璃转移点(Glass Transition Point,Tg)当塑料的温度达到玻璃转移点时,其分子键的分枝开始局部脉动,塑料便由玻璃状变成橡胶状。

也就是说,当聚合物的温度在Tg时,会由较高温下呈现的橡胶态,转至低温下所呈现的具坚硬易脆性质的玻璃状。

结晶性塑料有明显的Tg及潜热值,聚合物是呈现橡胶态还是玻璃状全视Tg与当时使用时的温度而定,故Tg为聚合物在使用上的重要指针。

以下列举数种塑料的Tg值:2、塑料的熔点(Melting Point,Tm)塑料的熔点是指塑料由固体状态变成熔融状态时的温度,此时结晶性塑料的比容显着增加,此温度又称可加工温度。

下表为一些塑料的Tm 值:3、热变形温度(Heat distortion temperature,HDT)热变形温度显示塑胶材料在高温受压下能否保持不变的外形,一般用来表示塑料的短期耐热性。

若考虑安全系数,短期使用的最高温度应保持低于热变形温度10℃左右,以确保不致于因温度而使材料变形。

最常用的热变形测定法为ASTM D648试验法,即将试片在一定压力及一定加温速度下,弯曲到一定程度时的温度。

例如,在一标准试片(127×13×3mm)的中心,置放在455kPa或1820kPa负载下,并以2℃/min条件升温直到变形量为0.25mm时的温度。

对非结晶塑料,HDT比Tg小10~20℃;对结晶塑料,HDT则接近于Tm。

通常加入纤维补强后,塑料的HDT会上升,因为纤维补强可以大幅提升塑料的机械强度,以致在升温的耐挠曲测试时,会呈现HDT急剧升高的现象。

下表列举几项常用塑料的热变形温度比较:4、热膨胀系数(Heat Expansion coefficient)热膨胀系数是指塑料加热时尺寸膨胀的比率,可依ASTM D696的试验法测定。

化学化学聚合物的性质

化学化学聚合物的性质

化学化学聚合物的性质化学聚合物的性质化学聚合物是由许多化学反应连接而成的高分子化合物。

随着化学聚合物在科学和工业领域的广泛应用,对其性质的研究也日益重要。

本文将探讨化学聚合物的几个重要性质,包括物理性质、化学性质和结构性质。

一、物理性质1. 密度:化学聚合物的密度通常比较低,这是因为它们由大量的重复单元组成,单元之间的间隙较大。

因此,聚合物通常比同样重量的金属或陶瓷材料轻。

2. 熔点和玻璃转变温度:化学聚合物的熔点较低,通常在室温下是固态的。

然而,它们可以在高温下熔化成液体。

另外,聚合物还具有玻璃转变温度,即从硬玻璃态转变为可塑态的温度。

3. 弹性和柔韧性:化学聚合物通常具有良好的弹性和柔韧性,这使得它们在许多应用中可以承受拉伸、弯曲和挤压等变形而不破裂。

二、化学性质1. 溶解性:化学聚合物可以被溶解在适当的溶剂中。

这是由于聚合物链上的键可以在溶剂的作用下断裂,使聚合物与溶剂发生相互作用。

2. 稳定性:化学聚合物通常具有较好的化学稳定性,即它们在大多数化学环境下是稳定的。

然而,一些特殊条件,如高温、强酸或强碱环境下,聚合物可能会发生降解或变性。

3. 电化学性质:化学聚合物可以通过控制它们的化学结构来调节其电化学性质,如导电性、电荷传输速率等。

这些性质使得聚合物广泛应用于电解池、电池和电子器件等领域。

三、结构性质1. 分子量和分子量分布:化学聚合物的分子量通常非常大,可以达到数万至数百万。

此外,聚合物链上的分子量也可能不均匀分布,形成分子量分布。

这些参数对聚合物的性能和应用具有重要影响。

2. 分子结构:化学聚合物的分子结构决定了其物理和化学性质。

常见的聚合物结构包括线性聚合物、交联聚合物和支化聚合物等。

每种结构都会影响聚合物的力学性能、导热性能和化学活性等方面。

3. 有序性:一些聚合物具有一定的有序结构,如晶体结构或液晶相。

这种有序性可以提高聚合物的力学性能和热学性能,使其在高温和高压环境下更加稳定。

聚合物材料的耐热性及耐化学性研究

聚合物材料的耐热性及耐化学性研究

聚合物材料的耐热性及耐化学性研究随着科技的发展,高分子科学领域不断涌现出新的物质,其中聚合物材料是应用最为广泛的一类。

聚合物材料的耐热性及耐化学性是其应用领域中最为重要的性质之一,本文将从聚合物材料的耐热性及耐化学性的概念入手,介绍聚合物材料的这两种性质的研究现状及未来展望。

一、聚合物材料的耐热性1.概念聚合物材料的耐热性是指它在高温环境下的热稳定性能。

聚合物材料的分子结构决定了它的热稳定性,其主要由分子链的长度、链侧基团、饱和度、分子量等因素所决定。

例如饱和度高的聚合物材料通常比饱和度低的聚合物材料具有更好的耐热性,因为不饱和度高会导致材料在高温下易发生分解反应。

在实际应用中,聚合物材料的耐热性能通常被用于制备高温材料、电气绝缘材料等等。

2.研究现状目前,聚合物材料的耐热性能已经成为了高分子科学领域的一个热门研究方向。

近年来,研究人员采用各种手段,如控制聚合反应条件、引进合适的侧基团、采用交联等方法,大幅提高了聚合物材料的耐热性。

例如张达明等学者采用环氧化-交联法制备了一种玻璃化转变温度在400℃以上的聚四氟乙烯聚合物,该材料具有良好的耐热性能和力学性能。

3.未来展望随着工业化的进程加快,聚合物材料的耐热性成为了制备高性能材料的关键技术之一。

未来,研究人员可以通过深入研究聚合物材料的分子结构和反应机理,提高聚合物材料的耐热性能,广泛应用于航天、汽车、电子等多个领域。

二、聚合物材料的耐化学性1.概念聚合物材料的耐化学性是指它在各种化学环境下的化学稳定性能。

聚合物材料常常用于制备储存液体、气体和危险化学废料的容器材料,因此它的耐化学性是非常重要的。

聚合物材料的耐化学性通常由分子间的键的能量大小、分子的化学结构和各种化学反应机理决定。

2.研究现状目前,聚合物材料的耐化学性研究涉及到了多个领域,如化学工程、材料科学等。

化学工程领域的研究主要集中在对聚合物材料的腐蚀机理和防腐技术的研究。

而在材料科学领域,研究人员通常采用交联等方法来提高聚合物材料的耐化学性,例如郑海明等学者在对丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚物进行研究时,采用了交联剂-改性剂-二氧化硅纳米颗粒的复合改性技术,实现了共聚物的耐腐蚀性能的大幅提升。

聚合物的分子结构与物理性质

聚合物的分子结构与物理性质

聚合物的分子结构与物理性质聚合物是由大量重复单元构成的高分子化合物。

随着科技的发展,聚合物在人类生产和生活中的应用越来越广泛。

然而,聚合物的性质和应用取决于其分子结构,因此对聚合物分子结构与物理性质的研究尤为重要。

一、聚合物的分子结构聚合物的分子结构与其化学和物理性质密切相关。

聚合物的分子结构与单体种类、聚合方法、反应条件以及控制试剂的种类和用量等有关。

聚合物的分子结构可以从宏观和微观两个层面进行描述。

从宏观上看,聚合物的分子结构可以分为线性、支化、交联和聚集态等。

线性聚合物的分子链呈直线状排列,没有分支;支化聚合物的分子链上存在分支,分支可以根据分支链的数量和长度不同分为两种:分子段分支和侧链分支;交联聚合物的分子链之间通过交联点互相连结,呈网络状结构;而聚集态分子则是由数个分子组成的复合物。

从微观上看,聚合物的分子结构是由化学键和官能团组成的。

根据化学键的性质,聚合物分子的结构可以分为三类:相邻两个重复单元之间的化学键称为主链键;主链键以外的化学键称为辅助键,辅助键决定了聚合物分子的分支情况;在分子中存在的其他化学基团称为官能团,它们通过化学反应与其他分子发生反应,改变聚合物分子的性质。

聚合物的分子结构图如下图所示:二、聚合物的物理性质聚合物的物理性质主要包括力学性质、热学性质、电学性质以及光学性质等。

力学性质是指聚合物在力的作用下发生的变形和断裂等现象。

聚合物的弹性模量、拉伸强度、抗拉伸应变、屈服强度、断裂伸长率等是衡量聚合物力学性质的重要指标。

热学性质是指聚合物在不同温度下表现出来的性质。

聚合物的热稳定性、玻璃转移温度、熔融温度、热膨胀系数等是衡量聚合物热学性质的指标。

电学性质是指聚合物在电场作用下表现出来的性质。

聚合物的电导率、介电常数、击穿场强等是衡量聚合物电学性质的指标。

光学性质是指聚合物在光的作用下表现出来的性质。

聚合物的透光性、发光性、荧光性等是衡量聚合物光学性质的指标。

三、聚合物分子结构的控制通过控制聚合物分子结构可以使聚合物具有更好的性能和更广泛的应用。

聚合物的热性能

聚合物的热性能

3.
提高聚合物耐热性的途径
NORTH UNIVERSITY OF CHINA
马克三角原理: 增加高分子链的刚性


使聚合物能够结晶
进行交联
增加分子链的刚性
NORTH UNIVERSITY OF CHINA 玻璃化温度是高分子链柔性的宏观体现,增加高分子链 的刚性,聚合物的玻璃化温度相应提高。对于晶体聚合 物,其高分子链的刚性越大,则熔融温度就越高。 在高分子主链中尽量减少单键或亚甲基,引进共轭双键、 三键或环状结构(包括脂环、芳环、或杂环)对提高聚 合物的耐热性特别有效。近年来所合成的一系列耐高温 聚合物都具有这样的结构特点。例如,芳香族聚酯、芳 香族聚酰胺、聚苯醚、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚酰 亚胺等都是优良的耐高温聚合物材料。
NORTH UNIVERSITY OF CHINA
较高的膨胀系数
热膨胀呈各向异性; 原因:长链分子中的原子沿链方向是共价键相连的,而在垂直于链的 方向上,近邻分子间的相互作用是弱的范德华力。 某些结晶聚合物,其沿分子链轴方向上的线膨胀系数是负值,如PE的 -5 -1 -5 -1 线膨胀系数在a,b和c轴方向上分别为20×10 K ,6.4×10 K 和-5 -1 1.3×10 K 。 高弹材料在有应力作用时,其膨胀系数为负值。 原因:伸长以后的弹性体,分子是部分解缠得,这会使熵减少,而升 高温度有利于恢复更叫缠绕的、熵较高的状态,于是发生轴向收缩。 纤维增强符合材料是各向异性材料,其热膨胀系数与方向有关,沿着 纤维方向的热膨胀系数较小,垂直纤维方向主要表现基体的性能,热 膨胀系数较大。
弯曲负载热变形温度
NORTH UNIVERSITY OF CHINA
在试验仪上将规定尺寸试样以简支梁方式水平支承,置 于热浴装置中,以(50±3)℃/6min的速率均匀升温, 并施以应力为1.81MPa或0.45MPa的垂直弯曲载荷,当 试样挠度达到0.21mm时的温度,即为材料的热变形温 度,以℃表示。

高分子物理知识点

高分子物理知识点

高分子物理知识点高分子物理是研究聚合物分子在物理场中的行为和性质的学科。

聚合物是由一些单体分子通过化学键结合而成的巨大分子,其分子量多数达到百万或以上。

高分子物理的研究范围主要包括聚合物的物理结构、热力学性质、电学性质、机械性质、输运性质、光学性质等方面。

一、聚合物的物理结构聚合物的物理结构是指聚合物高分子链的构象状态。

聚合物高分子链的构象状态受到其化学结构、聚合反应的条件、处理温度等多种因素的影响。

根据高分子链形态的不同,可将聚合物的物理结构分为直线型、支化型和交联型。

1. 直线型聚合物物理结构直线型聚合物是高分子链结构较为简单、规则的聚合物。

它通常由一根直线型链构成,其中的结构单元重复出现,链端没有分支或交联结构。

高分子的线密度、分子量和分子结构对其物理性质有很大的影响。

2. 支化型聚合物物理结构支化型聚合物指非直线型、分子链有分支结构的聚合物。

分支结构对于聚合物的物理性质有很大的影响,由于支化结构的存在,使得聚合物高分子链的平均距离更大,聚合物的分子间距离变大,导致其性能发生变化。

支化型聚合物化学结构和分支类型的不同,会对聚合物的物理性质产生巨大的影响。

3. 交联型聚合物物理结构交联型聚合物是由互相交联的高分子链构成的聚合物。

它们通常具有三维结构,分子间有交联点连接。

交联型聚合物的物理性质比支化型聚合物更为复杂。

不同交联密度、交联桥、交联方式等会对其物理性质产生很大的影响。

二、热力学性质聚合物的热力学性质主要包括相变、热力学函数、相平衡、玻璃化转变等方面。

1. 相变相变是指物质从一个物理状态到另一个物理状态的变化。

聚合物相变通常指聚合物高分子间和高分子和外界环境间的相变。

聚合物的相变通常与聚合物的物理结构、温度和压强等相关。

2. 热力学函数热力学函数是描述物质宏观性质的基本物理量,它包括熵、焓、自由能等,具体热力学函数的选择取决于所研究的问题和体系。

3. 相平衡聚合物在不同温度和压强下处于不同的相态平衡中,可以通过研究相平衡来揭示聚合物的热力学性质。

聚氨酯丙烯酸酯的熔融过程研究及其热学性质

聚氨酯丙烯酸酯的熔融过程研究及其热学性质

聚氨酯丙烯酸酯的熔融过程研究及其热学性质聚氨酯丙烯酸酯是一种具有广泛应用前景的新型聚合物材料。

它具有良好的耐热性能、耐化学性能、机械性能和优异的透明度等特点。

本文将探讨聚氨酯丙烯酸酯的熔融过程及其热学性质。

一、聚氨酯丙烯酸酯的制备过程聚氨酯丙烯酸酯的制备过程包括两个关键步骤:聚合和掺配。

在聚合步骤中,聚氨酯丙烯酸酯的单体分别为聚醚二元醇、异氰酸酯和丙烯酸酯。

在掺配步骤中,聚氨酯丙烯酸酯会被掺配到真空中,利用高能射线进行交联反应。

二、聚氨酯丙烯酸酯的熔融过程聚氨酯丙烯酸酯在加热至一定温度时会发生熔融。

其熔融顺序是从表层到内部逐渐发生的。

这是因为聚氨酯丙烯酸酯本身分子量、大小和结构都不同,因此熔融点也不同。

一些较小的分子会先熔融并渗透到表层,然后才会逐渐溶解整个物体。

由于不同聚合物分子间的相互作用力不同,因此熔融过程也会受到这些力的影响。

三、聚氨酯丙烯酸酯的热学性质聚氨酯丙烯酸酯的热学性质是指其在加热或冷却过程中的物理和化学性质变化。

聚氨酯丙烯酸酯的热学性质主要包括热传导、热膨胀系数、熔点和玻璃化转移温度等。

其中,热传导是指物质在热平衡状态下,热量传递的速率。

聚氨酯丙烯酸酯的热传导较小,因此它通常被用于一些需要隔热的领域。

热膨胀系数则是指物质在温度变化时,单位温度下其长度变化量。

聚氨酯丙烯酸酯的热膨胀系数较小,在高温下仍然保持着较好的机械性能。

熔点是指物质在升温过程中,固态向液态转变的温度。

聚氨酯丙烯酸酯的熔点通常在100°C左右。

玻璃化转移温度是指物质在降温过程中,由高温区向低温区转变时出现的玻璃化转变现象。

聚氨酯丙烯酸酯的玻璃化转移温度通常在50-80°C之间。

总体而言,聚氨酯丙烯酸酯具有优异的热学性质,这也为其在涂料、胶水、塑料、封装材料等领域的应用提供了良好的基础。

四、聚氨酯丙烯酸酯的应用前景聚氨酯丙烯酸酯的研究和应用领域十分广泛。

除了上述提到的涂料、胶水、塑料、封装材料等领域之外,其还可以应用于建筑、医疗和纺织等领域。

§1.2 聚合物的热力学性能

§1.2  聚合物的热力学性能

聚合物的热力学性能
θf是塑料成型加工的最低温度,
通过加入增塑剂可降低聚合物
粘流温度。 粘流温度有关因素: 与聚合物结构有关; 与其相对分子质量有关; 一般相对分子质量越高,粘流温度也越高。
§1.2
聚合物的热力学性能
塑料成型加工中,其加工温度的选择: 首先要进行塑料熔融指数及粘度的测定,粘度 值小、熔融指数大的塑料,其加工温度相对要低 一些,但这种材料制成的产品强度不高。 ——高度交联的体型聚合物(热固性树脂),由 于其分子运动阻力大,一般温度对其力学状态的 改变较小,因此通常不存在粘流态甚至高弹态。
温度较低,分子运动能量很低,链段处于被冻 结的状态,只有较小的单元:侧基、支链和小链 节能运动,所以,不能实现构象的转变。
§1.2
聚合物的热力学性能
高聚物玻璃态的力学性质: 受到外力时,只能使主链的 键长和键角有微小的改变。 宏观表现为高聚物受力后形变小,且可逆的; 弹性模量较高,聚合物处于刚性状态; ——物体受力的变形符合虎克定律,即应力与 应变成正比,并在瞬时达到平衡。 聚合物处于玻璃态时硬而不脆,可做结构件使 用,但使用温度不低于脆化温度θb,否则会发生 断裂,使塑料失去使用价值。
§1运动 对聚合物的韧性有很大影响。 4.晶态聚合物的晶区内分子运动。
§1.2
聚合物的热力学性能
二、聚合物的热力学性能 1.非晶态高聚物的热力学性能 固体聚合物分类: 晶态聚合物 非晶态聚合物。 热力学曲线: 描述高聚物在恒定应力作用下形变随温度改变 而变化的关系曲线。
§1.2
聚合物的热力学性能
当结晶度达到40%时,微晶体 彼此衔接,形成贯穿整个材料的 连续结晶相。 此时,结晶相承受的应力比非 结晶相大得多,使材料变得坚硬,宏观上将觉察 不到它有明显的玻璃化转变。

聚合物的结构与热力学性质

聚合物的结构与热力学性质

聚合物的结构与热力学性质聚合物是由大量分子通过共价键连接而成的高分子化合物。

聚合物的结构和热力学性质对于其在不同领域的应用具有重要的意义。

本文将从聚合物的分子结构和热力学性质两方面进行论述。

一、聚合物的分子结构聚合物的分子结构对于聚合物的物理和化学性质具有决定性的作用。

聚合物的分子结构可以通过不同的方式描述,例如分子量、形状、分子构型等。

1. 分子量分子量是衡量聚合物分子大小的主要指标,通常通过摩尔质量或相对分子质量来表示。

聚合物的分子量越大,通常意味着聚合物的物理性质更高,例如强度、韧性等。

2. 形状聚合物的形状可以通过它们的链结构来描述,主要有线性聚合物、支化聚合物和交联聚合物三种。

线性聚合物是具有简单线性链结构的聚合物,链上没有分支或截面。

线性聚合物具有较高的可塑性和高分子化学反应活性。

支化聚合物是指在聚合物主链上部分碳原子上连接有支链结构的聚合物。

支化的聚合物较线性聚合物具有更高的熔点和稠度,同时也更耐热。

交联聚合物是指具有三维网络结构的聚合物,它们可以在较小的应变下保持形状。

交联聚合物具有较高的强度和硬度。

3. 分子构型分子构型是指聚合物分子在空间中的三维排列方式。

聚合物的分子构型决定了它的物理性质。

例如,一些交联聚合物是由于大量立体交联原因才得以形成,这使得材料很难变形,很难拉伸,具有优良的耐久性能。

二、聚合物的热力学性质聚合物的热力学性质指的是聚合物在热力学方面所表现出的各种性质,包括聚合物的热稳定性、热膨胀系数、热导率、玻璃转移温度和熔点等。

1. 热稳定性聚合物的热稳定性是指聚合物在高温下不分解或少分解的能力。

聚合物的热稳定性取决于聚合物的分子结构和环境条件。

例如,分子量越大的聚合物或支化聚合物比线形聚合物具有更高的热稳定性,因为它们具有更多的分支和交联。

2. 热膨胀系数热膨胀系数是指物体在温度变化过程中的体积膨胀量与初始体积的比值。

聚合物的热膨胀系数取决于聚合物的分子结构和温度。

聚合物材料的结构和性能研究

聚合物材料的结构和性能研究

聚合物材料的结构和性能研究聚合物材料是指由单体经过聚合反应形成的高分子化合物,具有许多种类和广泛的应用领域。

随着科学技术的不断发展,对聚合物材料的性能和结构研究越来越深入,对于提高材料的性能和开发新材料具有重要意义。

一、聚合物的结构聚合物的结构对于材料的性能有着决定性的影响。

从宏观上来看,聚合物材料一般是由线性、支化、交联和网状四种结构组成。

其中,线性结构是指聚合物链呈直线状排列;支化结构是指聚合物链呈分支状排列;交联结构是指聚合物链之间通过交联作用连接在一起;网状结构是指聚合物链互相连接形成一个三维网状结构。

从微观结构来看,聚合物的化学结构和形态也会对材料的性能产生影响。

例如,在聚合物链的化学结构方面,聚合物可以分为有机聚合物和无机聚合物两大类。

在形态方面,可以分为均聚物和共聚物。

其中,均聚物是指由同一种单体聚合而成的聚合物,而共聚物则是由两种或两种以上不同的单体聚合而成的聚合物。

二、聚合物的性能聚合物材料的性能包括力学性质、热学性质、光学性质、电学性质、气体渗透性和水合性等方面。

其中,力学性质是指聚合物材料对力的响应能力和承受力的极限能力。

对于高分子材料而言,力学性质是其中最为重要的性质之一。

在热学性质方面,聚合物材料的热稳定性能和耐热性能对于材料的应用也具有重要的意义。

在光学性质方面,聚合物材料主要表现为透明或半透明和不同颜色的吸光特性。

在电学性质方面,聚合物材料常常用来制作电池、电容器、传感器等电子器件。

气体渗透性是聚合物材料在化学工业、环保等方面被广泛应用的领域之一,而水合性也对于有机高分子材料的制备具有重要的影响。

三、聚合物材料的研究方向随着社会科技的发展,聚合物材料的研究方向也发生了明显的变化。

目前,聚合物材料的研究重点已经从传统的结构与性能关系研究转向功能化、加工性能改善和绿色可持续发展方向。

在功能化方面,科学家们正在努力研制具有特定功能的聚合物材料,例如具有生物相容性、耐磨性、阻燃性、自修复性等特点的聚合物材料。

聚合物分析DSC

聚合物分析DSC

聚合物分析DSC聚合物的热分析技术是研究聚合物的熔融、结晶和玻璃化行为的重要手段之一、其中,差示扫描量热分析(DSC)是最常用的热分析技术之一、DSC可以通过测量材料在加热或冷却过程中吸收或释放的热量来确定材料的热性质,从而揭示聚合物分子结构和交联程度等信息。

DSC的基本原理是将待测样品与一相对参照物样品同时加热或冷却,测量两者之间的温差,通过这种方式测量样品在加热或冷却过程中产生或吸收的热量。

对于聚合物材料来说,DSC主要可以提供以下几方面的信息。

首先,DSC可以通过测量聚合物的熔点和熔融热来确定聚合物的热稳定性和熔融行为。

聚合物材料通常会在一定的温度范围内熔化,这个温度称为熔点。

根据DSC曲线上的熔点峰值可以确定聚合物的熔点。

同时,熔点峰值下方的面积可以反映聚合物的熔融热,即在熔化过程中吸收或释放的热量。

这些信息可以用来评估聚合物的熔融性能和热稳定性。

其次,DSC还可以用来研究聚合物的晶化行为和结晶度。

聚合物通常会在冷却过程中逐渐形成结晶结构,这个过程可以通过DSC曲线上的多个峰和尖峰之间的峰型变化来观察得到。

晶化过程中会释放出特定的热量,通过测量曲线上峰下方的面积可以反映聚合物的结晶热。

结合其他表征结晶程度的方法,如X射线衍射等,可以确定聚合物的结晶度和晶型。

此外,DSC还可以研究聚合物的玻璃化行为。

在一定的温度范围内,聚合物会由高分子链的自由运动逐渐转变为玻璃态,这个过程称为玻璃化转变。

通过DSC曲线上的玻璃化跳跃点可以确定聚合物的玻璃化转变温度。

此外,玻璃化转变过程中伴随着一定的热效应,通过测量曲线上玻璃化跳跃点下方的面积可以得到玻璃化转变的热焓。

最后,DSC还可以用来研究聚合物的交联程度和固化反应。

聚合物在交联或固化过程中,会放出大量的热量。

通过测量DSC曲线上的交联峰的位置和面积,可以确定聚合物的交联程度和固化反应速率。

总的来说,DSC是一种非常重要的聚合物分析技术,可以用来研究聚合物的熔融、结晶和玻璃化行为,揭示聚合物的热性质和分子结构。

塑料热性质

塑料热性质

塑料热性质热性质是指塑料在温度变化的影响下,各种形性改变的程度。

通常热性质与塑料加工的关系最为密切。

现将重要的项目分述如下:1、玻璃转移点(Glass Transition Point,Tg)当塑料的温度达到玻璃转移点时,其分子键的分枝开始局部脉动,塑料便由玻璃状变成橡胶状。

也就是说,当聚合物的温度在Tg时,会由较高温下呈现的橡胶态,转至低温下所呈现的具坚硬易脆性质的玻璃状。

结晶性塑料有明显的Tg及潜热值,聚合物是呈现橡胶态还是玻璃状全视Tg与当时使用时的温度而定,故Tg为聚合物在使用上的重要指针。

以下列举数种塑料的Tg值:2、塑料的熔点(Melting Point,Tm)塑料的熔点是指塑料由固体状态变成熔融状态时的温度,此时结晶性塑料的比容显着增加,此温度又称可加工温度。

下表为一些塑料的Tm 值:3、热变形温度(Heat distortion temperature,HDT)热变形温度显示塑胶材料在高温受压下能否保持不变的外形,一般用来表示塑料的短期耐热性。

若考虑安全系数,短期使用的最高温度应保持低于热变形温度10℃左右,以确保不致于因温度而使材料变形。

最常用的热变形测定法为ASTM D648试验法,即将试片在一定压力及一定加温速度下,弯曲到一定程度时的温度。

例如,在一标准试片(127×13×3mm)的中心,置放在455kPa或1820kPa负载下,并以2℃/min条件升温直到变形量为0.25mm时的温度。

对非结晶塑料,HDT比Tg小10~20℃;对结晶塑料,HDT则接近于Tm。

通常加入纤维补强后,塑料的HDT会上升,因为纤维补强可以大幅提升塑料的机械强度,以致在升温的耐挠曲测试时,会呈现HDT急剧升高的现象。

下表列举几项常用塑料的热变形温度比较:4、热膨胀系数(Heat Expansion coefficient)热膨胀系数是指塑料加热时尺寸膨胀的比率,可依ASTM D696的试验法测定。

聚合物材料的热力学分析及应用研究

聚合物材料的热力学分析及应用研究

聚合物材料的热力学分析及应用研究随着现代化进程的不断提升,高科技材料的应用越来越广泛。

而聚合物材料,作为其中一种不可或缺的材料,日益受到人们的关注。

聚合物材料的热力学分析是一项非常重要的工作,不仅有助于深入了解聚合物材料的性能特点,更可以为聚合物材料的应用提供基础性理论知识,下面我们就来详细的探讨一下聚合物材料的热力学分析及应用研究。

一、聚合物的热力学特性热力学是描述物理、化学系统的宏观状态及其相互转换关系的一种基本理论。

对于聚合物材料,其热力学特性的分析对于研究其性能有着至关重要的作用。

热力学的基本参数包括热力学函数(自由能、熵、焓等)和平衡常数,而聚合物材料的热力学特性通常由下列几方面来评估:1.热分析热分析是利用热学的基本理论来研究物质热学特性的方法,包括热重分析、热扫描电镜、差式扫描量热法、微量热法等。

这些方法可以用来研究聚合物材料的热分解、膨胀行为、晶体化特性等。

2.热力学模拟热力学模拟是一种从热力学的角度来考虑材料的模拟方法,它可以利用计算机模拟分子运动,进而研究聚合物系统的能量、自由能、热容量等热力学性质以及相互作用。

目前,热力学模拟已经成为聚合物材料研究中的重要工具之一。

二、聚合物的热化学性能聚合物材料的热化学性能涉及热力学、动力学、热力学平衡等多方面的问题。

其中,最重要的是反应热和活化能的研究。

聚合物的反应热是指在聚合过程中放出的能量,也是聚合反应热力学性质的重要指标。

而活化能则是指聚合物分子在反应中去除必须的能量,使反应进行的能力,也是聚合物材料研究重要的参数。

此外,在聚合物材料的应用过程中,还需要考虑其破坏温度、热稳定性等,因此,热力学分析也有助于理解材料的失效机理。

三、聚合物材料的应用研究聚合物材料的应用范围非常广泛,包括塑料、橡胶、纤维等。

在应用过程中,聚合物材料的热力学性能是至关重要的。

例如,在聚合物增韧剂的应用研究中,要考虑其施加热量对于聚合物的影响;在聚酯纤维的制备中,要考虑其热稳定性等等。

聚合物热性质

聚合物热性质

、模量等 系数、比热、导热系数
、密度、
折光率、介电常数等
所以原则上可以利用在 Tg 转变过程中发生突变或不连续变化的 物性来测量 Tg
通常,Tg的测定分为四种类型
体积的变化:膨胀计法 、折射系数测定法等 热学性质变化:差热分 析法(DTA)和差示扫描量热法( DSC) 力学性质变化:热机械 法、应力松弛等 电磁效应:介电松弛、 核磁共振等
当第分二子运量 动增 单加 元到-链一段定,值此,时如曲图线中上MT3g<与MT4<f不M再5,重就合出,现出了 现高弹平台,由于链段大小主要决定于分子链的柔顺性 和邻近分子间的影响,与整个分子长度关系不大,所以 Tg不再随分子量增加而改变。
但M增大,分子链长增加,分子间作用力增大,内摩 擦阻力增大,分子相对滑移困难,而需在较高温度下 才能流动,所以Tf随M增大而升高。
高聚物在玻璃化转变时,虽然没有吸热和放热现 象,但比热发生了突变,在DSC曲线上表现为基 线向吸热方向偏移,产生了一个台阶。
(3)温度--形变曲线(热机械法)
测定原理:利用高聚物玻璃化转变时形变量的变化 来测定Tg,试样置于加热炉中等速升温,加于不等 臂杠杆上的砝码使试样承受一定的外力,利用差动
聚合物的热性质
基本要求
理解高分子运动单元的多重性、分子运动的 时间依赖性和温度依赖性。
要求掌握非晶共高聚物、结晶高聚物的温度形变曲线以及分子量对温度-形变曲线的影响; Tg的影响因素、Tg的测定、Tg转变的自由体 积理论;聚合物结晶能力与结构的关系。
重 点
非晶共高聚物、结晶高聚物的温度-形变曲线以及分子 量对温度-形变曲线的影响;理解高分子运动单元的多 重性、分子运动的时间依赖性和温度依赖性的影响因 素。Tg的影响因素、Tg的测定、Tg转变的自由体积理 论;聚合物结晶能力与结构的关系。熔点的概念、以 及影响聚合物Tm的因素。

聚合物材料的热性能

聚合物材料的热性能

聚合物材料的热性能聚合物材料是当代工业中广泛使用的一类材料,具有许多优势,如轻质、高强度、耐腐蚀等。

而在这些优势之外,聚合物材料的热性能也是一个非常重要的特性。

首先,聚合物材料的热导率较低。

热导率是衡量材料传递热量能力的指标,而聚合物材料由于其分子结构的特殊性质,使得其热导率较低。

这使得聚合物材料在一些需要绝热性能的领域有着广泛的应用,比如建筑领域中的保温材料。

其次,聚合物材料具有较低的热膨胀系数。

热膨胀系数是描述材料随温度变化而引起的尺寸变化程度的指标。

聚合物材料的热膨胀系数较低,使得其热胀冷缩的程度相对较小,从而在一些需要稳定性的场合具有重要的应用,比如用于电子设备封装的材料,可以减少由于温度变化而引起的微观破坏。

此外,聚合物材料还有着良好的耐热性能。

在高温环境下,聚合物材料可以保持原有的力学性能和化学稳定性,不易发生脆性破裂或化学反应。

这使得聚合物材料在一些高温工艺中的应用更加广泛,比如航空航天领域中的发动机零部件。

然而,聚合物材料的耐热性能也有其限制。

由于聚合物材料的分子结构较为复杂,其中含有大量的碳氢键,这使得其在高温下容易发生热分解反应。

一旦聚合物材料发生热分解,将会导致材料质量的下降以及性能的丧失。

因此,在一些需要承受高温环境的场合,需要对聚合物材料进行改性,以提高其耐热性能。

改性的方法是使聚合物材料中引入耐高温添加剂,如金属粉末、陶瓷颗粒等,以增强其耐高温性能。

这些添加剂可以吸收和分散热量,减少材料的热分解速率,从而提高聚合物材料的耐热性能。

此外,还可以采用交联的方法,使聚合物材料的分子链相互交联,增加材料的熔点和热稳定性。

然而,改性也会对一些其他性能产生一定的影响。

比如引入添加剂或进行交联改性后,聚合物材料的可加工性能和延展性会有所降低,从而对其加工和成型过程产生一定的限制。

因此,在进行改性时需要兼顾材料的各种性能要求,寻找最佳的改性方法。

总而言之,聚合物材料的热性能是其重要的特性之一。

化学化学聚合物性质

化学化学聚合物性质

化学化学聚合物性质化学聚合物性质化学聚合物是由许多重复单元组成的巨大分子,它们在化学结构和物理性质方面具有独特的特点。

本文将探讨化学聚合物的一些主要性质,包括分子量、溶解性、熔点、热稳定性和机械性能等。

一、分子量化学聚合物的分子量是指其包含的重复单元的数量。

聚合度是衡量分子量的指标,它表示单链聚合物中重复单元的平均数量。

分子量越大,聚合物的物理性质通常会发生变化。

例如,高分子量聚合物通常具有更高的黏度和更高的熔点,而低分子量聚合物则具有低黏度和低熔点。

二、溶解性化学聚合物的溶解性是指其在溶剂中的溶解程度。

溶解性是由聚合物分子间相互作用力的特性决定的,如范德华力、亲水性或疏水性等。

根据聚合物结构的不同,其溶解性可大致分为两类:疏水性聚合物和亲水性聚合物。

疏水性聚合物不易溶解于水,但可溶解于非极性溶剂,而亲水性聚合物则相反。

溶解性的差异对于聚合物在应用中的使用范围和性能有着重要影响。

三、熔点化学聚合物的熔点是指其由固体向液体转变的温度。

由于聚合物是由长链形成的结晶结构,其熔点通常较高。

然而,并非所有聚合物都具有明确的熔点,一些无定形聚合物在加热时会逐渐融化而不是产生明显的熔化点。

熔点的高低会影响聚合物的加工方法和使用条件。

四、热稳定性化学聚合物的热稳定性是指其在高温条件下的稳定性。

高分子材料的热稳定性对于其应用范围至关重要。

热稳定性的高低与聚合物的化学结构和分子量有关。

一些聚合物在高温下会发生降解,导致物理性能的退化。

因此,在应用过程中,热稳定性的评估和控制是必要的。

五、机械性能化学聚合物的机械性能包括强度、韧性、刚度等方面的性能。

这些性能受分子结构和排列方式的影响。

例如,线状聚合物通常具有较高的强度和刚度,而交联聚合物则更具有韧性。

机械性能与聚合物的应用有着密切联系,对于材料的选择和设计至关重要。

总结化学聚合物具有多样的性质,包括分子量、溶解性、熔点、热稳定性和机械性能等方面。

这些性质的差异使得聚合物在不同领域具有广泛的应用。

高温条件下聚合物溶液的特征及模型表示

高温条件下聚合物溶液的特征及模型表示

高温条件下聚合物溶液的特征及模型表示聚合物是一种分子量较大、由许多重复单元组成的化合物。

在高温条件下,聚合物溶液和一般溶液有着许多不同的特征。

本文将介绍这些特征,以及一些常用的模型表示。

一、特征1.体积效应。

当温度升高,聚合物溶解度降低,导致相对分子质量低,聚合量减少,体积变小。

同时,聚合物分子在溶液中的展开程度增加,使得溶液体积增大。

这种相对分子质量和溶液体积之间的反向关系称为“体积效应”。

2.扩散速度。

在聚合物的高分子量情况下,聚合物分子在溶液中移动的速度较慢,扩散速度也较慢。

同时,由于分子量较大,聚合物分子与溶剂分子间的相互作用较强,也限制了分子的扩散速度。

3.黏度。

高分子量使得溶液的黏度增加。

此外,黏度还受到聚合物的分子量、化学结构和溶剂分子间作用力的影响。

4.热力学性质。

聚合物在溶液中的热力学性质也与温度密切相关,包括热容、热传导等。

此外,也受到聚合物的分子量、化学结构和溶剂分子间作用力的影响。

二、模型表示模型的准确性与可适用性需要进行平衡。

以下是一些常用的模型表示:1.范式模型。

范式模型是一种简单的理论模型,通常用于建立聚合物分子量和溶液黏度之间的关系。

这种模型只考虑范式结构和链的间隔效应,并不考虑溶质的相互作用。

2.Flory-Huggins模型。

Flory-Huggins模型是一种比较流行的溶液理论模型,用于描述溶解在高分子聚合物中的小分子溶质的热力学行为。

3.高分子链扩散特性模型。

这种模型是用于研究高分子链的扩散特性的,通常基于弛豫时间、动力学因素以及聚合物的结构和力学性质等因素。

它也可以解释扩散速度随分子量增加而减少的现象。

4.Doi-Edwards模型。

Doi-Edwards模型是一种流动溶液动力学模型,适用于聚合物分子的流变学研究。

它将聚合物分子视为连续的高分子链,并将高分子的运动与溶液中的流体机械性能联系起来。

总之,高温下聚合物溶液的特征和模型表示分别从体积效应、扩散速度、黏度和热力学性质等方面进行了介绍。

pla熔融温度和分解温度

pla熔融温度和分解温度

pla熔融温度和分解温度
聚合物的熔融温度和分解温度是两个重要的热学性质,它们对
于材料的加工和使用具有重要意义。

首先,让我们来谈谈熔融温度。

熔融温度是指固体聚合物在加
热的过程中达到熔化状态所需要的温度。

在这个温度下,固体聚合
物的分子间力被克服,使其转变成流动性较高的液态状态。

对于热
塑性聚合物来说,熔融温度是非常重要的,因为只有在达到熔融温
度之后,材料才能够被塑料加工成各种形状,比如注塑、挤出等工艺。

不同类型的聚合物具有不同的熔融温度,这取决于其分子结构、分子量以及加工过程中所需的性能等因素。

其次,我们来谈谈分解温度。

分解温度是指聚合物在加热的过
程中发生分解的温度。

在这个温度下,聚合物的分子链可能会发生
断裂、氧化、裂解等化学反应,导致材料的性能下降甚至失效。

因此,分解温度是一个非常重要的参数,它决定了聚合物材料能够承
受的最高温度。

对于高温工程塑料和聚合物复合材料来说,分解温
度往往是设计和选材时需要考虑的重要指标。

总的来说,熔融温度和分解温度是影响聚合物加工和使用的重
要热学性质。

了解和掌握这两个参数有助于我们更好地选择和应用聚合物材料,从而满足不同工程应用的需求。

热动力学分析聚合物体系

热动力学分析聚合物体系

热动力学分析聚合物体系聚合物是由多个小分子单体化合物通过化学作用连接而成的大分子化合物。

聚合物体系是由多种不同聚合物构成的宏观体系。

在聚合物材料科学中,热力学是研究聚合物热性质的重要分支。

由于聚合物体系的复杂性和多样性,热动力学分析在聚合物体系研究中是必不可少的。

1. 热力学基础热力学是研究能量转化和热现象的物理科学,其中主要涉及热能、温度和熵等基本量。

在聚合物体系中,热力学可以用来描述聚合物分子的热运动以及相互作用。

例如,通过测量聚合物体系的热容、焓和熵,可以确定聚合物体系的相变点和热力学稳定性。

2. 热力学分析热力学分析是一种从聚合物热学方面对聚合物体系进行研究的方法。

通过测量聚合物体系的热量、温度和压力等参数,可以得出一系列热力学参数,如焓、熵和自由能。

这些参数可以用来评估聚合物体系的热力学本质、稳定性和相转换行为。

3. 热力学参数的测量热力学参数的测量可以通过多种实验方法进行。

例如,热重分析可以用来测量聚合物体系的热稳定性和热分解动力学。

差示扫描量热法可以用来测量聚合物体系的焓、熵和热容等参数。

等温量热法可以用来研究聚合物体系的相转换行为。

4. 聚合物体系的热力学稳定性聚合物体系的热力学稳定性是指聚合物体系在一定温度和压力条件下保持相对稳定的能力。

热力学稳定性可以通过测量聚合物体系的热容和焓等热力学参数来评估。

聚合物体系的热力学稳定性不仅受到化学组成和分子结构的影响,还受到外部条件(如温度、压力、湿度等)的影响。

5. 聚合物体系的相转换行为聚合物体系的相转换行为是指在一定温度和压力条件下,聚合物体系中不同相之间发生转换的行为。

聚合物体系的相转换行为可以通过测量聚合物体系的焓和熵等参数来评估。

聚合物体系的相转换行为受到许多因素的影响,如聚合物分子之间的相互作用、外部条件等。

总之,热动力学分析是研究聚合物体系热性质的重要方法,它可以帮助科学家深入了解聚合物体系的热力学本质、稳定性和相转换行为。

聚合物的三个特征

聚合物的三个特征

聚合物的三个特征在化学领域中,聚合物是由许多重复单元组成的大分子化合物。

它们在我们的日常生活中扮演着重要角色,从塑料到纤维再到生物大分子,聚合物无处不在。

聚合物具有许多独特的性质和特征,下面我们将讨论聚合物的三个主要特征。

高分子结构聚合物的首要特征是其高分子结构。

这意味着聚合物由大量相同或不同的简单分子单元通过化学键连接而成。

例如,聚乙烯是一种常见的聚合物,由乙烯单体分子通过共价键连接而成。

这种高分子结构导致了聚合物具有可塑性和弹性,使其成为诸如塑料制品和橡胶制品等的理想材料。

另一方面,聚合物的分子量也是其高分子结构的重要特征之一。

分子量越大,通常聚合物的性能越优异,比如耐磨、耐热性能等。

这也解释了为什么一些特定应用领域需要具有特定分子量范围的聚合物。

热稳定性和耐腐蚀性聚合物的第二个重要特征是其热稳定性和耐腐蚀性。

由于聚合物分子链的长链结构以及分子间的较弱相互作用,许多聚合物在受热时会发生分解。

因此,改进聚合物的热稳定性是工程师和科学家们的一大挑战之一。

通过添加阻燃剂或者特定的添加剂,可以提高聚合物的热稳定性,使其在高温条件下保持稳定性。

另外,聚合物的耐腐蚀性也是其受欢迎的特征之一。

许多聚合物具有很好的耐腐蚀性,可以在恶劣环境下长时间使用而不会受到损害。

这使得聚合物在化工、环保等领域得到广泛应用。

可塑性和可加工性最后一个值得关注的聚合物特征是其可塑性和可加工性。

由于聚合物具有长链结构,使得它们可以通过加热或者添加塑化剂等方法改变其形状和结构。

这种可塑性使得聚合物可以被制成各种形状和尺寸的制品,满足不同领域的需求。

另外,聚合物还具有良好的可加工性,即可以通过注塑、挤出、压延等加工方法进行加工。

这种特性使得聚合物可以广泛应用于制造业,促进了各种产品的生产和推广。

总的来说,聚合物作为一类重要的材料,具有独特的高分子结构、热稳定性和耐腐蚀性、可塑性和可加工性等特征,使得它们在各领域都有着广泛的应用前景。

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聚合物的热性质
? 基本要求
? 理解高分子运动单元的多重性、分子运动的 时间依赖性和温度依赖性。
? 要求掌握非晶共高聚物、结晶高聚物的温度 形变曲线以及分子量对温度 -形变曲线的影响; Tg的影响因素、Tg的测定、Tg转变的自由体 积理论;聚合物结晶能力与结构的关系。
?重 点
? 非晶共高聚物、结晶高聚物的温度 -形变曲线以及分子 量对温度-形变曲线的影响;理解高分子运动单元的多 重性、分子运动的时间依赖性和温度依赖性的影响因 素。Tg的影响因素、 Tg的测定、 Tg转变的自由体积理 论;聚合物结晶能力与结构的关系。熔点的概念、以 及影响聚合物Tm的因素。
一、运动单元的多样性
? 高分子运动单元具有多重性,它可以是侧基、支链、 链节、链段乃至整个分子链。这些运动单元是受条件 限制的,特别是温度的高低。因此高分子运动单元的 多重性是高分子热运动的特点之一,具体分为如下几 类:
? (1)整个分子链平移,宏观熔体的流动。 ? (2)链段运动,这是大分子区别于小分子的特殊运动
? 松弛时间谱: 橡皮在拉力作用下伸长,除去外力后, 这时橡皮不全立即缩短而恢复到以前的长度。恢复 过程是开始时缩短较快,然后缩短的速度愈来愈慢, 以致恢复到原来长度要几天甚至几星期。这是因为 拉伸时橡胶分子从卷曲状态被拉成伸展状态,当外 力消除后,分子链要从伸展状态恢复到卷曲状态是 通过各种运动单元的热运动来实现。而各种运动单 元的热运动都是一个松弛过程,由于运动单元不同, 松弛时间长短不一致,所以实际上松弛时间的分布 是很宽的,称之为松弛时间谱。
(2)高弹态(high-elastic state):受力后形变很大,去除 外力后而且能回复的性质称为高弹态。 玻璃化转变:温度上升,分子能量加大,虽然整个分子 不能运动,但链段运动的松弛时间已经减小到与实验测 量时间同一数量级,此时达到玻璃化转变区,相应的转 变温度称为玻璃化转变温度 Tg。 运动单元:除键长、键角等外,链段开始运动。 力学性能: 形变量很大, 100%~1000%,且形变与时间 有关,表现为可逆的高弹形变,模量低 105~107 Pa。 应用:常温处于高弹态做 Rubber 用,如 NBR、BR、CR 等。
注意
? 从相态角度而言, 玻璃态、高弹态、粘流态均 属于液相,因为分子间相互排列均是无序的, 它们之间的差别主要是形变能力不同 ——这是 力学状态的差别。
? 因此上述三态的转变均 不是热力学相变 。Tg、 Tf是力学状态转变温度,而非相变温度。
? 3.分子量对温度 -形变曲线的影响
? 当分子量很低时,整个分子链不够一个链段长度,运动 单元只是整个分子,因而 Tg与Tf重复,不出现高弹态, 但随 M增大, Tg增大, Tg(M2)>Tg(M 1), M2>M1
形 式。即在高分子链质心不变的情况下,一部分链 段通过单键的内旋转而相对于另一部分链段运动。 ? (3)链节、支链、侧基等小尺寸单元的流动。 ? (4)原子在平衡位置附近的振动。 ? (5)晶区的运动。
二、高分子运动的时间依赖性(time dependence)
? 应力松弛(relaxation of stress):在一定的外力与温度 下,聚合物分子链的构象从一种平衡状态通过分子 的热运动达到与外力相适应的平衡状态,这一过程 是缓慢的,称为应力松弛。
一、非结晶型高聚物的 力学状态
? 1.温度--形变曲线
? 温度-形变曲线,也称热 机械曲线, 测定方法: 将 一定尺寸的高聚物样品在 一定负荷作用下,以一定 的速率升高温度,测定样.非晶高聚物的力学状态
三个状态
? 玻璃态
? ?
高弹态
?? 粘流态
二个转变区
? 玻璃化转变区
三、分子运动的温度依赖性(temperature dependence)
? 温度变化对于高聚物分子运动的影响非常显著。温度升 高,一方面运动单元热运动能量提高,另一方面由于体 积膨胀,分子间距离增加,运动单元活动空间增大,使 松弛过程加快,松弛时间减小。
? 升高温度与延长时间具有等效性。
第二节 高聚物的力学状态
?难 点
? 正确理解高分子运动单元的多重性、分子运动的时间 依赖性和温度依赖性。区别力学状态转变温度( Tg) 和相变温度(Tm)。Tg和Tm的影响因素。
第一节 高分子热运动的特点
? 结构是决定分子运动的内在条件,而性能是分子 运动的宏观表现。所以了解分子运动的规律可以 从本质上揭示出不同高分子复杂的结构与千变万 化的性能之间的关系。
? 当分子量增加到一定值,如图中 M3<M4<M5,就出现了 第二运动单元 -链段,此时曲线上 Tg与Tf不再重合,出 现高弹平台,由于链段大小主要决定于分子链的柔顺性 和邻近分子间的影响,与整个分子长度关系不大,所以 Tg不再随分子量增加而改变。
? 但M增大,分子链长增加,分子间作用力增大,内摩 擦阻力增大,分子相对滑移困难,而需在较高温度下 才能流动,所以 Tf随M增大而升高。
? ?
粘流转变区
(1) 玻璃态( glass state ):? ? ? 符合虎克定律,
具有普弹性→ 玻璃态。 运动单元: 由于温度处在 Tg 以下,温度低,分子 热运动能量低,不足以克服内旋转阻力,链段被冻 结,不能运动。仅有分子键长、键角、侧基、较小 的链等运动。 力学性能: 形变量小,约为 0.1 ~1% ,可逆普弹形 变, 模量高达 10 9~10 10 Pa ,且强度高。 应用: 作为塑料,如 PS、 PMMA 、 PVC 等。
( 3)粘流态 (viscous flow state) : 具有粘性这一性 质的力学状态称为粘流态。 粘流转变区: 当温度进一步升高,整个分子链质 心转移的松弛时间缩短到与实验观察时间处于同 一数量级时, 高聚物在外力作用下发生粘性流动, 相应的温度称为粘流温度,此时过渡区称为粘流 转变区。 运动单元: 分子链、链段、侧基等。 力学性能: 形变量非常大,且不可逆,称为粘性 ——粘流态,高分子成型加工都在此状态,常温 下处于粘流态的高聚物有:粘合剂、涂料等,模 量低 10 2~104 Pa 。
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