电化学阻抗谱的应用分析
电化学阻抗谱的解析与应用
电化学阻抗谱解析与应用交流阻抗发式电化学测试技术中一类十分重要的方法,是研究电极过程动力学和表面现象的重要手段。
特别是近年来,由于频率响应分析仪的快速发展,交流阻抗的测试精度越来越高,超低频信号阻抗谱也具有良好的重现性,再加上计算机技术的进步,对阻抗谱解析的自动化程度越来越高,这就使我们能更好的理解电极表面双电层结构,活化钝化膜转换,孔蚀的诱发、发展、终止以及活性物质的吸脱附过程。
1. 阻抗谱中的基本元件交流阻抗谱的解析一般是通过等效电路来进行的,其中基本的元件包括:纯电阻R ,纯电容C ,阻抗值为1/j ωC ,纯电感L ,其阻抗值为j ωL 。
实际测量中,将某一频率为ω的微扰正弦波信号施加到电解池,这是可把双电层看成一个电容,把电极本身、溶液及电极反应所引起的阻力均视为电阻,则等效电路如图1所示。
Element Freedom Value Error Error %Rs Free(+)2000N/A N/ACab Free(+)1E-7N/A N/A Cd Fixed(X)0N/A N/A Zf Fixed(X)0N/A N/A Rt Fixed(X)0N/A N/A Cd'Fixed(X)0N/A N/AZf'Fixed(X)0N/A N/ARb Free(+)10000N/A N/A Data File:Circuit Model File:C:\Sai_Demo\ZModels\12861 Dummy Cell.mdl Mode: Run Fitting / All Data Points (1 - 1)Maximum Iterations:100Optimization Iterations:0Type of Fitting: Complex Type of Weighting: Data-Modulus 图1. 用大面积惰性电极为辅助电极时电解池的等效电路图中A 、B 分别表示电解池的研究电极和辅助电极两端,Ra 、Rb 分别表示电极材料本身的电阻,Cab 表示研究电极与辅助电极之间的电容,Cd 与Cd ’表示研究电极和辅助电极的双电层电容,Zf 与Zf ’表示研究电极与辅助电极的交流阻抗。
电化学阻抗谱技术的原理及应用
电化学阻抗谱技术的原理及应用电化学阻抗谱技术是一种基于电化学反应及阻抗测量的技术,它具有较高的敏感性和准确性,可以用于材料表面、电化学反应、电化学程序和生化反应等领域的研究。
本文将对电化学阻抗谱技术的原理、测量方法及其应用进行介绍。
一、电化学阻抗谱技术的原理电化学阻抗谱技术是一种用于测量物质电化学阻抗的技术,它可以测量物质在电极上的电化学反应和界面行为。
电化学阻抗谱技术被广泛应用于化学、材料科学和生化学等领域,具有广泛的应用前景。
电化学阻抗谱技术的原理是基于电化学反应和交流电的行为。
在交流电场中,电流和电势随时间而变化,而电化学反应也随时间变化而导致电极表面电化学特性的变化。
因此,测量该变化的频率便可以对电极表面的电化学行为进行分析。
通过对测量结果的分析,可以得到等效电路模型,进而计算出电极表面反应和电荷传输的速率以及其他相关参数。
二、电化学阻抗谱技术的测量方法电化学阻抗谱技术的测量方法包括交流电压、电流及阻抗的测量。
一般来说,交流电压是通过外界施加的,而电流则是根据电极表面的电化学反应测量的。
测量时,需要对电极在不同频率和幅度下的响应进行测量,通过分析所得的阻抗数据,可以对电极表面的反应过程和电位分布进行测量和分析。
电化学阻抗谱技术的具体测量方法还包括选取合适的电极材料及电解溶液,控制电流密度和电极温度等。
在实际应用中,还需要考虑到干扰和噪声等因素。
三、电化学阻抗谱技术的应用电化学阻抗谱技术具有广泛的应用前景,主要体现在以下几个方面。
1.材料表面电化学阻抗谱技术可以用于分析材料表面的电化学行为及其耐蚀性、防腐性等性能。
例如,可以通过测量抑制剂、添加剂以及涂层等对材料表面电化学性质的影响,从而研究其耐蚀性和防腐性等性能。
2.电化学反应电化学阻抗谱技术可以用于研究电化学反应的机理和速率等参数。
例如,可以通过测量电极表面的电荷分布和反应速率等参数,来研究电化学反应过程中的电荷传输、界面反应和化学反应等物理化学过程。
电化学阻抗谱测试
电化学阻抗谱测试
电化学阻抗谱(EIS)是一种非破坏性测试,它将系统与信号源相连,以探测电池、电解质和电路之间的相互作用特性并对其进行详细的分析,主要用于研究非电导的物质的性能,如材料的耐腐蚀性和保护膜的电化学安全性等。
与其他测试方法相比,电化学阻抗谱试验更具特征性,能够更快、更全面地发现和确定样品表面的腐蚀行为,是分析复杂电池电路的有效工具。
【EIS的应用】
1、材料表面性能研究:电化学阻抗谱可用于研究材料表面性能,如盐酸、弱酸弱碱和有机溶剂耐腐蚀性、气体耐侵蚀性、表面处理、保护膜的分析等。
2、电解液系统的稳定性分析:用电化学阻抗方法可以快速扫描和分析电解液的稳定性特性,实时监测电解液中的正极反极反应性物质的分离情况,可以满足电解液的稳定性需求。
3、太阳能电池和电池的研究:电化学阻抗谱测试可以获取电池和太阳能电池的电阻、电容和其他参数,研究太阳能电池电池包的组成和失效机理,可以有效提升太阳能电池的续航能力和可靠性。
4、电气设备能效测试:电气设备需要定期进行能效测试,而电化学阻抗谱测试则可以快速高效地检测电气设备能效性能,帮助电气设备更好地服务于各行业应用。
5、封装电子元件的测试:电化学阻抗谱测试可以快速可靠地测试封装
电子元件的密封性和温度特性,为新型电子元件的研发和改善提供有力依据,满足用户对性能和品质的要求。
电化学阻抗谱测试具有操作简单、速度快、分析准确、非破坏性、仪器成本低和成本可控等优点,是材料表面性能的快速检测技术。
现有的试验装置种类繁多,对不同类型材料都可以进行研究,从而有效地提高了py实验的准确性和可靠性,并为材料的性能研究、耐腐蚀实验和电子设备研发带来极大便利。
电化学阻抗谱
电化学阻抗谱电化学阻抗谱(ElectrochemicalImpedanceSpectroscopy, EIS)是一种用于研究电化学特性的非常有效的技术。
它使用微弱电流或电压信号来测量物体的电阻和电容,从而了解物体结构和材料性质。
电化学阻抗谱可以用来监测和调整复杂的物理系统,包括腐蚀控制,电池技术和氧化物层厚度等。
本文综述了电化学阻抗谱的基本原理和应用,以及它的创新技术和新进展。
什么是电化学阻抗谱电化学阻抗谱是一种用于研究电化学特性的技术,它可以用来监测和调整复杂的电化学系统,如腐蚀和电池技术等。
EIS使用微弱电流或电压信号来测量物体的电阻和电容,从而获得物体结构和材料性质的信息。
它显示出电路中各元件间及其相互作用的电性参数。
EIS运行的基本原理是将电化学反应表示为一系列电路,其中包括源极电阻,电容,介质电阻(吸附、氧化还原作用和电解质反应)和电偶电阻。
在EIS测量中,对电场源施加一个小的正弦波,测量电路产生的反应,从而推断出电路中各元件间及其相互作用的电性参数。
EIS几乎可以用于任何电化学反应,但它在电池技术,腐蚀控制和氧化物层厚度等领域得到了特别广泛的应用。
它可以用于分析电池技术,电池性能和衰减,以及电池温度、电解质和电池组成的影响。
此外,它也可以用于研究金属的腐蚀,检测和控制金属的腐蚀,并确定它的腐蚀速率。
EIS也可以用于测量涂镀物的厚度,氧化物的层厚度,以及氧化物的形成等。
EIS的创新技术EIS的最新技术和进展使用了非常复杂的算法,新型测量技术和传感器,可以对微小电流信号进行快速准确的检测,从而更好地了解电池技术,腐蚀控制和氧化物层厚度等。
其中一项创新技术是分子束外延(MBE)技术。
MBE技术可以将氧化物层厚度测量精确到纳米尺度,该技术使用三维彩色图像,可以更精确地测量氧化物的厚度和电阻。
另一项创新技术是电化学生物传感器技术,它可以用来检测病毒、细菌和其他有害物质,并可以用于快速检测和监测环境污染。
电化学阻抗谱原理应用及谱图分析
电化学阻抗谱原理应用及谱图分析电化学阻抗谱原理应用及谱图分析电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy,EIS)是一种测量电化学系统的电化学行为的方法,它通过测量系统对于正弦电压或电流的响应,来研究电化学反应过程中的阻抗变化。
EIS广泛应用于材料科学、化学工程、电池研究、腐蚀研究和生物医学等领域。
EIS的原理是利用正弦电压或电流去激励待测电化学系统,并测量响应信号的振幅和相位,然后将这些数据在频率域或时间域中进行分析,从而得到电化学系统的等效电路模型,如电阻、电容、电感等等,这些参数可以反映出系统的结构、特性和电化学反应的动力学信息。
EIS的主要作用是在电化学反应的过程中研究电荷传递、离子传输、质量传递等复杂的反应机理,可以通过建立电化学反应动力学模型,分析电极表面化学反应动力学参数,优化电极材料和电解液配方,提高电化学反应效率。
以下是两个例子,说明EIS的应用及注意事项:锂离子电池的研究:EIS广泛应用于电池的研究和开发中,通过测量电池的电化学阻抗谱来评估电池的性能和寿命。
例如,在锂离子电池中,电解质的性质和电极材料的表面形貌对电池性能有很大影响。
利用EIS可以评估电池的内部电阻、扩散系数等参数,进而优化电池设计和材料配方。
注意事项是,需要确保电池在测量时处于稳态,并控制好测量温度和电压等参数。
金属腐蚀的研究:EIS也被广泛应用于金属腐蚀的研究中,通过测量金属表面的电化学阻抗谱,可以评估金属表面的保护膜的质量和稳定性,了解金属腐蚀的机制,同时也可以评估防腐涂层的性能。
注意事项是,需要确保测量条件稳定,避免干扰,同时应选择合适的电解液和电极材料。
电化学阻抗谱(EIS)的谱图是通过测量电化学系统对于正弦电压或电流的响应所得到的。
谱图提供了电化学系统的等效电路模型,这些参数可以反映出系统的结构、特性和电化学反应的动力学信息。
在谱图的分析过程中,需要注意以下几点:峰的位置和形状:电化学阻抗谱中的峰代表电化学体系中不同的特征和反应机理。
eis阻抗谱
eis阻抗谱摘要:一、引言二、eis 阻抗谱的基本概念1.电化学阻抗谱(EIS)2.eis 阻抗谱的原理三、eis 阻抗谱的应用领域1.电化学反应研究2.电极过程动力学研究3.电化学传感器4.锂电池研究四、eis 阻抗谱的实验方法1.频率范围的选择2.测量电极和参比电极的放置3.阻抗谱的解析五、eis 阻抗谱的局限性和发展趋势1.数据处理和解析的复杂性2.实验条件的敏感性3.新技术的发展正文:一、引言电化学阻抗谱(EIS)是一种广泛应用于电化学领域的分析技术,能够提供电极系统对电流响应的详细信息。
eis 阻抗谱作为EIS 的一种,具有很高的研究价值。
本文将介绍eis 阻抗谱的基本概念、应用领域、实验方法及其局限性和发展趋势。
二、eis 阻抗谱的基本概念1.电化学阻抗谱(EIS):电化学阻抗谱是一种描述电化学反应过程中电极系统的阻抗变化的实验技术。
2.eis 阻抗谱的原理:通过施加不同频率的正弦交流电压,测量电极系统的阻抗随频率的变化,从而获得电极过程的动力学信息。
三、eis 阻抗谱的应用领域1.电化学反应研究:eis 阻抗谱可以用于研究电化学反应的速率常数、电子转移数等动力学参数。
2.电极过程动力学研究:通过分析eis 阻抗谱,可以了解电极过程的动力学机制,如电极反应的活化能等。
3.电化学传感器:eis 阻抗谱可用于评估电化学传感器的性能,如灵敏度、选择性等。
4.锂电池研究:eis 阻抗谱在锂电池研究中的应用主要包括评估电极材料的性能、研究电池的充放电机制等。
四、eis 阻抗谱的实验方法1.频率范围的选择:根据所需研究的电极过程,选择合适的频率范围,一般为几赫兹至几千赫兹。
2.测量电极和参比电极的放置:通常采用三电极体系,包括工作电极、参比电极和对电极。
3.阻抗谱的解析:通过分析实部和虚部的阻抗值,获得电极过程的动力学信息。
五、eis 阻抗谱的局限性和发展趋势1.数据处理和解析的复杂性:eis 阻抗谱的数据处理和解析需要一定的电化学知识,对实验人员的要求较高。
电化学阻抗谱EIS原理、应用及谱图分析
1972 TEXT
1990
2007
介电性能
生物体系 阳极溶解
腐蚀
混合导体 非均匀表面
电桥 机械发生器
电桥 电子发生器
脉冲法
模拟阻抗测定
示波器
恒电位仪
拉普拉斯变换 (AC+DC)
数字阻抗测定 电桥 机械发生器
局部电化学 阻抗谱
R--C
电子等效 电路
Nyquist图 Bode图
校正Bode图
分析电极过程动 力学、双电层和 扩散等,研究电 极材料、固体电 解质、导电高分 子以及腐蚀防护 机理等。
3. EIS是一种频率域测量方法,可测定的频率范围很宽, 因而比常规电化学方法得到更多的动力学信息和电极 界面结构信息。
11
1. 因果性条件(causality):输出的响应信号只是由输入的扰
EIS 动信号引起的的。 测 2. 线性条件(linearity): 输出的响应信号与输入的扰动信号
量 之间存在线性关系。电化学系统的电流与电势之间是动力
Z'
(3)虚数单位乘方
j = −1 j2 = −1 j3 = − j
(4)共轭复数
Z = Z '+ jZ '' Z = Z '− jZ ''
2 复数表示法 (1)坐标表示法 (2)三角表示法
Z = Z '2 + Z ''2 = Z ' = Z ''
cos sin
Z = Z '+ jZ '' = Z cos + j Z sin
的相位角随的变化。
6
G
X
电化学阻抗谱的应用分析
电化学阻抗谱的应用分析交流阻抗法是电化学测试技术中一类十分重要的方法,是研究电极过程动力学和表面现象的重要手段。
特别是近年来,由于频率响应分析仪的快速发展,交流阻抗的测试精度越来越高,超低频信号阻抗谱也具有良好的重现性,再加上计算机技术的进步,对阻抗谱解析的自动化程度越来越高,这就使我们能更好的理解电极表面双电层结构,活化钝化膜转换,孔蚀的诱发、发展、终止以及活性物质的吸脱附过程。
阻抗谱中的基本元件交流阻抗谱的解析一般是通过等效电路来进行的,其中基本的元件包括:纯电阻R ,纯电容C ,阻抗值为1/j ωC ,纯电感L ,其阻抗值为j ωL 。
实际测量中,将某一频率为ω的微扰正弦波信号施加到电解池,这是可把双电层看成一个电容,把电极本身、溶液及电极反应所引起的阻力均视为电阻,则等效电路如图1所示。
图1. 用大面积惰性电极为辅助电极时电解池的等效电路图中A 、B 分别表示电解池的研究电极和辅助电极两端,Ra 、Rb 分别表示电极材料本身的电阻,Cab 表示研究电极与辅助电极之间的电容,Cd 与Cd ’表示研究电极和辅助电极的双电层电容,Zf 与Zf ’表示研究电极与辅助电极的交流阻抗。
通常称为电解阻抗或法拉第阻抗,其数值决定于电极动力学参数及测量信号的频率,Rl 表示辅助电极与工作电极之间的溶液电阻。
一般将双电层电容Cd 与法拉第阻抗的并联称为界面阻抗Z 。
实际测量中,电极本身的内阻很小,且辅助电极与工作电极之间的距离较大,故电容Cab 一般远远小于双电层电容Cd 。
如果辅助电极上不发生电化学反映,即Zf ’特别大,又使辅助电极的面积远大于研究电极的面积(例如用大的铂黑电极),则Cd ’很大,其容抗Xcd ’比串联电路中的其他元件小得多,因此辅助电极的界面阻抗可忽略,于是图1可简化成图2,这也是比较常见的等效电路。
图2. 用大面积惰性电极为辅助电极时电解池的简化电路Element Freedom Value Error Error %Rs Free(+)2000N/A N/ACab Free(+)1E-7N/A N/A Cd Fixed(X)0N/A N/A Zf Fixed(X)0N/A N/ARt Fixed(X)0N/A N/ACd'Fixed(X)0N/A N/AZf'Fixed(X)0N/A N/ARb Free(+)10000N/A N/A Data File:Circuit Model File:C:\Sai_Demo\ZModels\12861 Dummy Cell.mdl Mode: Run Fitting / All Data Points (1 - 1)Element Freedom Value Error Error %Rs Fixed(X )1500N/A N/A Zf Fixed(X )5000N/A N/A CdFixed(X )1E-6N/AN/AData File:Circuit Model File:C:\Sai_Demo\ZModels\Tutor3 R-C.mdlMode:Run Simulation / Freq. Range (0.01 - 10000Maximum Iterations:100B阻抗谱中的特殊元件以上所讲的等效电路仅仅为基本电路,实际上,由于电极表面的弥散效应的存在,所测得的双电层电容不是一个常数,而是随交流信号的频率和幅值而发生改变的,一般来讲,弥散效应主要与电极表面电流分布有关,在腐蚀电位附近,电极表面上阴、阳极电流并存,当介质中存在缓蚀剂时,电极表面就会为缓蚀剂层所覆盖,此时,铁离子只能在局部区域穿透缓蚀剂层形成阳极电流,这样就导致电流分布极度不均匀,弥散效应系数较低。
电化学阻抗应用
电化学阻抗法的应用2015200507任文栋电化学阻抗法是电化学测量的重要方法之一。
以小振幅的正弦波电势(或电流)为扰动信号,使电极系统产生近似线性关系的响应,测量电极系统在很宽频率范围的阻抗谱,不同的电极在不同频率下的信息不同,以此来研究电极系统的方法就是电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy),又称交流阻抗法(AC Impedance)。
该方法具有以下特点:(1) 由于使用小幅度(一般小于10 mV)对称交流电对电极进行极化,当频率足够高时,每半周期持续时间很短,不会引起严重的浓差极化及表面状态变化。
在电极上交替进行着阴极过程与阳极过程,同样不会引起极化的积累性发展,避免对体系产生过大的影响。
电化学阻抗法作为一种由于以小振幅的电信号对体系扰动,一方面可避免对体系产生大的影响,另一方面也的扰动与体系的相应之间近似呈线性关系,这就使测量结果的数学处理非常简单。
(2) 由于可以在很宽频率范围内测量得到阻抗谱,因而与其它常规的电化学方法相比,能得到更多电极过程动力学信息和电极界面结构信息。
电化学测量技术和仪器的不断进步和飞速发展,使人们可一次性完成一个非常宽的频率范围内(如从104 Hz 到10-3 ~ 10-4Hz)电极体系的电学性质的测量。
通过计算机对数据进行处理,可直接得到电极体系的各种EIS 谱图,如阻抗复平面图、导纳复平面图和Bode图(以相位角或阻抗模的对数为纵坐标,以频率的对数为横坐标的曲线)。
解析这些图谱,可进一步了解影响电极过程的状态变量的情况,还可判断出有无传质过程的影响等。
从图中还可以获得从参比电极到工作电极之间的溶液电阻R L、双电层电容C d以及电极反应电阻R r。
正是通过电化学阻抗谱的分析能得到更多的常规电化学方法得不到的信息,因此它作为一种分析手段,广泛运用到各个重要领域,如在腐蚀过程分析,涂层失效分析,电镀工业等成为一种必不可少的技术。
电化学阻抗谱的应用及其解析方法
电化学阻抗谱的应用及其解析方法电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy,EIS)是一种广泛应用于电化学领域的非破坏性测试技术,它可以提供许多关于电化学界面以及相关器件性能的信息。
在这篇文章中,我将介绍电化学阻抗谱的应用以及解析方法。
在基础研究领域,电化学阻抗谱可以用来研究电极和电解质界面的反应机理,探究电化学过程的动力学特性。
通过测量不同频率下的阻抗,可以获得电荷传输过程、纯电容效应以及界面化学反应等信息。
例如,研究电极材料以及电解质的交互作用可以帮助优化电池和燃料电池的性能。
在材料研究领域,电化学阻抗谱可以用来评估材料的电化学性能。
通过测量阻抗谱,可以了解材料的电导率、电解质的扩散系数以及界面阻抗等。
这对于开发高效的电极材料、电解质材料以及阻抗体系具有重要意义。
例如,电化学阻抗谱可以用来评估锂离子电池中电极和电解质的性能,从而提高电池的输出功率和循环稳定性。
在工业生产领域,电化学阻抗谱可以用来实时监测和控制电化学过程。
通过测量阻抗谱,可以了解电化学过程的动力学变化,从而优化生产工艺。
例如,电化学阻抗谱可以用来监测腐蚀过程,预测设备的寿命,减少维护成本。
为了解析电化学阻抗谱,通常采用等效电路模型来拟合实验数据。
等效电路模型是由电阻、电容和电感等基本元件组成的电路,用来描述电化学系统的频率响应。
常见的等效电路模型包括R(电阻)和CPE(等效电容和电极电极界面化学组成),以及R(电阻)、C(等效电容)和L(等效电感)的等效电路模型。
通过拟合阻抗谱数据到合适的等效电路模型,可以提取与电化学过程相关的参数,如电阻值、电容值和频率响应等。
除基本的等效电路模型外,还有一些高级的拟合算法用于解析复杂的电化学系统。
例如,非线性最小二乘拟合、贝叶斯网络等。
这些方法可以提高解析电化学阻抗谱的精度和可靠性。
总之,电化学阻抗谱具有广泛的应用前景,在电化学领域的基础研究、材料研究和工业生产中发挥重要作用。
阻抗分析技术的原理和应用
阻抗分析技术的原理和应用1. 概述阻抗分析技术是一种常用的电学测量方法,用于研究电路、材料、生物组织等的阻抗特性。
阻抗指的是交流电路中电流和电压之间的相对关系,是电路的重要参数之一。
阻抗分析技术通过测量电流和电压的相位和幅值,可以得到被测物体的电学特性信息,广泛应用于信号处理、电化学分析、医学诊断、材料研究等领域。
2. 阻抗分析技术的原理阻抗分析技术的原理基于交流电路的理论基础,主要涉及电流、电压和相位等参数的测量和计算。
以下是阻抗分析技术常用的原理和方法:2.1. 电流和电压测量阻抗分析技术首先需要通过适当的电路连接被测物体,并测量电流和电压的信号。
电流和电压的测量可采用各种传感器和测量设备,例如万用表、数据采集卡、示波器等。
2.2. 相位测量相位是交流电流和电压之间的时间差,用角度表示。
相位的测量可以通过比较电流和电压信号的波形,得到它们之间的相位差。
相位测量常采用示波器或专用相位测量设备进行。
2.3. 阻抗计算阻抗的计算是阻抗分析技术的核心步骤。
根据电流和电压的测量结果,结合电路的特性和公式,可以计算出被测物体的阻抗值。
阻抗值可以是复数形式,包括实部和虚部,或是极坐标形式,包括阻抗幅值和相位角。
3. 阻抗分析技术的应用阻抗分析技术具有广泛的应用领域,以下列举了一些常见的应用示例:3.1. 信号处理阻抗分析技术可以用于信号处理领域,例如音频处理、功率放大器设计等。
通过阻抗分析,可以了解电路中各个元件的阻抗特性,优化信号传输和处理的效果。
3.2. 电化学分析在电化学反应中,阻抗分析技术可以用于测量电极和电解质界面的阻抗特性,研究反应速率、离子传输等参数。
阻抗分析技术在电化学合成、电化学传感器等领域有广泛应用。
3.3. 医学诊断阻抗分析技术在医学诊断中有重要应用。
例如,生物组织的阻抗特性可以用于检测器官功能和病变情况。
通过测量生物组织的阻抗谱,可以提供诊断依据和监测治疗的效果。
3.4. 材料研究阻抗分析技术在材料研究中被广泛应用。
电化学阻抗图谱
电化学阻抗图谱
电化学阻抗图谱(ElectrochemicalImpedanceSpectroscopy,简
称EIS)是一种新兴的电化学技术,它是对电子领域中的阻抗分析-
电路分析技术的一种应用。
它可以用来研究电池的老化机理,以及可再生能源材料的物理化学性质,帮助我们提高电池的性能和耐久性。
电化学阻抗图谱是通过测量电池在不同频率下的阻抗来描述电
池性能。
这个技术可以用来检查电池的老化状况,以及设计新的电池类型。
阻抗图谱曲线可以反映每个不同的频率下电池的阻抗,这可以帮助我们更好地理解电池的结构,以及影响电池性能的因素。
电化学阻抗图谱的应用非常广泛,可以被用于检测电池的老化机理、电池的容量变化、电池内部的变化、结构变化、化学反应对电池性能的影响等。
它也可以被用于分析电池电解液中溶质的分布情况和它们之间的相互关系,以及电池容量的影响。
此外,电化学阻抗图谱还可以被用于优化电池的性能。
它可以用来探索电池的最优话题,比如温度、电压、电极面积和厚度等,帮助我们设计出更高效率、更环保、更安全的电池。
总之,电化学阻抗图谱是未来电池研究和设计的重要工具,它将为电池研究和设计提供更准确、更可靠的方法和指导。
此外,它还可以帮助我们更好地理解电池的结构,从而更快更好地提高电池的性能,提高电池的使用寿命,并有效保护环境。
- 1 -。
电化学阻抗谱-原理及应用
电化学阻抗谱-原理及应用简答题:1 已知一复杂电化学系统的电路描述码为R(Q(W(RC))),请画出其等效电路图。
答:2 简述电极上的法拉第反应过程包括哪些主要步骤?答:电化学反应是复相化学反应,其一般形式为O + ne = R式中O为化合物的氧化态,R为其对应的还原态,e为电子,n为氧化还原反应转移的电子数。
整个反应过程也是复杂,有很多步骤组成:1)O从溶液本体迁移到电极/溶液界面;2)O在电极表面上吸附;3)在电极上得到电子,还原成R4)R从电极表面解吸5)R从电极/溶液界面迁移到溶液本体步骤2到4称为活化过程,步骤1和5称为传质过程.这个过程称为法拉第过程.论述题3: 阻抗谱分析技术在太阳能电池领域中的应用(以染料敏化太阳能电池为例)染料敏化太阳能电池是一种将光能转化为电能的装置,主要包括以下几部分:光阳极(TiO2、ZnO、SnO2等),染料,电解液,对电极等[1]。
染料敏化太阳能电池光电转化效率降低的主要原因是电子和空穴的复合,表现在电化学参数中为界面电阻的增大。
Hauch[2]等人使用交流阻抗研究电池的电阻,通过简单的等效电路模型分析电阻RCT。
另外一些研究小组采用交流阻抗对电池中的载流子的传输机理进行研究,但他们的结果并不十分一致。
各个研究小组采用各种电化学和光学测试对光电极的反应机理进行研究,指出电子从染料注入到阳极材料的导带的过程是一个“超快”过程[3],交流阻抗还是分析发生在对电极和阳极之间物理-化学过程的强大工具。
下面将对交流阻抗的原理,等效电路模型及其在染料敏化太阳能电池中的应用做了一个简单的介绍。
1 交流阻抗简介交流阻抗方法是一种以小振幅的正弦波电位(或电流)为扰动信号的电化学测量方法。
由于以小振幅的电信号对体系扰动,一方面可避免对体系产生大的影响,另一方面也使得扰动与体系的响应之间近似呈线性关系,这就使测量结果的数学处理变得简单。
交流阻抗法就是以不同频率的小幅值正弦波扰动信号作用于电极系统,由电极系统的响应与扰动信号之间的关系得到的电极阻抗,推测电极的等效电路,进而可以分析电极系统所包含的动力学过程及其机理,由等效电路中有关元件的参数值估算电极系统的动力学参数,如电极双电层电容、电荷转移过程的反应电阻、扩散传质过程参数等。
电化学阻抗谱分析
电化学阻抗谱分析电化学阻抗谱分析是一种重要的电化学测量技术,广泛应用于材料、化学、能源和生物领域等各个科学研究和工程应用中。
在电化学阻抗谱分析中,通过在待测系统中施加交流电信号,测量系统的电流响应和电压变化,可以得到材料或电化学系统的阻抗谱。
这些阻抗谱信息可以提供有关材料的电子传输和离子传输特性、表面反应动力学、电化学界面特性以及电化学系统的动力学行为等重要信息。
电化学阻抗谱分析的基本原理是基于交流电信号在电化学系统中引起的电流响应和电压变化。
当外加电势为交流电势时,系统中的电容、电感、电解质电导等物理和化学过程对交流电信号产生响应。
根据电阻、电容和电感等元件的特性,可以得到复数形式的阻抗谱。
阻抗谱通常以Nyquist图和Bode图的形式表示,这些图形能够直观地反映材料或系统的特性。
在电化学阻抗谱分析中,常用的测量方法包括交流电压法和交流电流法。
交流电压法是将待测系统置于一个交流电压信号下,测量系统的电流响应,并通过波形分析等方法获得阻抗谱信息。
交流电流法是将待测系统置于一个交流电流信号下,测量系统的电压响应,并通过波形分析等方法获得阻抗谱信息。
这两种方法都可以适用于不同类型的电化学系统和材料的阻抗谱分析。
电化学阻抗谱分析在材料科学中具有广泛的应用。
例如,对于金属、合金和导电聚合物等材料,电化学阻抗谱可以用于研究它们的电子传输性能、电极/电解液界面特性以及电化学腐蚀行为等。
对于离子传输材料,如离子液体和电解质溶液等,电化学阻抗谱可以提供有关离子传输速率和电荷传输性能的信息。
此外,电化学阻抗谱还可以用于燃料电池、锂离子电池等能源系统、生物传感器、化学传感器等领域。
电化学阻抗谱分析的应用还包括电化学界面研究和电化学反应动力学研究。
例如,在电化学界面研究中,电化学阻抗谱可以提供有关电解质表面薄膜的阻抗特性、电解质接近电极表面的离子传输特性以及表面反应过程的信息。
在电化学反应动力学研究中,通过电化学阻抗谱分析可以获得电化学反应的速率常数、电化学反应机理以及电化学反应动力学行为等重要信息。
电化学阻抗谱的应用
电化学阻抗谱的应用电化学阻抗谱,简称EIS,是一种广泛应用于材料、表面处理、能源、生命科学等领域的非破坏性测试技术。
它通过对电化学系统中交变信号的响应,研究电荷传输和质量传递过程,提供反应机理和技术处理控制的重要信息。
应用1.材料研究:EIS是一种研究材料电性特性的非破坏性技术,可以测试材料的阻抗、电导率等电学参数。
它可以用于研究陶瓷、半导体、聚合物等各种材料的电化学性质、耐腐蚀性、能量储存能力、充电和放电特性等。
2.表面处理:EIS可以测量电化学系统中电极表面的阻抗,进而分析电化学反应的速率、模式和起始过程等,可以为表面处理和镀膜等工艺提供反馈信息。
在铝合金、不锈钢等材料的腐蚀保护领域,EIS可以实时监测保护膜的稳定性和耐久性,为保护膜的优化提供重要数据。
3.能源领域:EIS可以测试电池、超级电容器等能量储存设备的电化学性质,包括电阻、电容、电导率等参数。
在太阳能电池、燃料电池等领域,EIS可以用来评估器件的转换效率、稳定性和可靠性等。
4.生命科学:EIS可以用来研究生物体内离子传输和电化学反应,为生物电化学、生物传感和药物筛选等领域提供支持。
例如,EIS可以检测血清和细胞培养中的蛋白质浓度、细胞膜电势和离子通道等信息,可以用来研究肿瘤细胞的生长、代谢和死亡。
优势1.非破坏性:EIS测试是一种非侵入性的分析方法,不会对被测试样品造成永久性损害,适宜于测试复杂而脆弱的材料和生物样品。
2.高精度:EIS测试对电极与测试药液的选取、外界干扰的处理等有一定的要求,但是在合适的测试条件下,EIS能够提供高度准确的测试结果,检测范围广。
3.费用低廉:EIS测试仪器相对简单,可用常规的电化学工作站等设备进行测试。
测试成本较低,是一种经济实用的测试方法。
4.原位测试:EIS测试可以直接在待测物表面进行,可以得到更真实、更全面的材料和反应信息。
它可以实时监测电极表面的化学反应、电荷传输和电势变化等。
5.多功能性:EIS测试是一种可定量测量电学参数的分析方法,可以利用不同的测量频率,分析物性能的多个方面。
电化学阻抗谱及其应用
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2021/8/10
Seminar I
EIS测量的前提条件
因果性条件: 测定的响应信号是由输入的扰动信号引起的; 线性条件: 对体系的扰动与体系的响应成线性关系; 稳定性条件: 电极体系在测量过程中是稳定的,当扰动停止后,体 系将回复到原先的状态; 有限性条件: 在整个频率范围内所测定的阻抗或导纳值是有限的.
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Seminar I
电路描述码(CDC)
电路描述码 (Circuit Description Code, 简写为CDC)。
规则如下5条:
(1)RLC或CLR
(2)(RLC)
(3)奇数级括号表示并联组成的复合元件,偶数级 括号表示串联组成的复合元,张鉴清,电化学阻抗谱导论,科学出版社,2002
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曹楚南,张鉴清,电化学阻抗谱导论,科学出版社,2002
Seminar I
复合元件的CDC示例
按规则(1)将这一等效电路表示为: R CE-1 按规则(2),CE-1可以表示为 (Q CE-2). 因此整个电路可进一步表示为: R(Q CE-2) 将复合元件CE-2表示成: (Q(W CE-3)) 整个等效电路就表示成: R(Q(W CE-3)) 将简单的复合元件CE-3表示出来。应 表示为(RC),于是电路可以用如下的
Seminar I
参考文献
1.曹楚南,张鉴清,电化学阻抗谱导论,科学出版社, 2002
2.张鉴清,电化学阻抗谱,讲义,2005
3.马厚义,电化学阻抗谱测试中的稳定性和线性问题,山东大 学学报,Vol.35, No.1,2000
动力电池电化学阻抗谱:原理、获取及应用
动力电池电化学阻抗谱:原理、获取及应用一、原理电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy,简称EIS)是一种用于研究电池电化学特性的重要工具。
它通过在电池上施加正弦波电压或电流,并测量相应的响应,从而得到电池的阻抗谱。
电池的阻抗谱可以提供关于电池内部反应过程、离子传输性质、电极材料性质等方面的信息。
通过分析阻抗谱,可以深入了解电池的电化学性能,如容量、内阻、自放电等。
二、获取获取动力电池的电化学阻抗谱需要使用专门的电化学工作站。
工作站通常包括电化学测量仪器、恒电位仪和恒电流仪等设备。
在测量时,需要将电池连接到工作站的电极上,并根据预设的测量参数进行测量。
常见的测量参数包括频率范围、激励电压或电流、扫描速度等。
通过调整这些参数,可以获取不同条件下的阻抗谱。
同时,还可以通过对比不同类型电池的阻抗谱,评估它们的电化学性能。
三、应用EIS在电池研究中应用广泛,例如锂离子电池的阻抗谱大致包含四部分:高频区的半圆部分、中频区的倾斜直线部分、低频区的倾斜直线部分以及高频区的另一个半圆部分。
不同部分的阻抗谱对应着不同的电化学过程,如电荷转移、离子传输和电极反应等。
通过分析锂离子电池的阻抗谱,可以得到以下方面的信息:1.电极/电解质界面电荷转移电阻(Rct):该电阻与锂离子在电极表面的吸附和反应有关。
它可以通过高频区的半圆部分进行估算。
2.锂离子在电极和电解质中的传输电阻(Rl):该电阻与锂离子的传输过程有关。
它可以通过中频区的倾斜直线部分进行估算。
3.电极材料的内阻(Ri):该电阻与电极材料的电子传导有关。
它可以通过低频区的倾斜直线部分进行估算。
电化学曲线极化曲线阻抗谱分析
电化学曲线极化曲线阻抗谱分析电化学曲线极化曲线阻抗谱分析⼀、极化曲线1.绘制原理铁在酸溶液中,将不断被溶解,同时产⽣H2,即:Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 (a)当电极不与外电路接通时,其净电流I总为零。
在稳定状态下,铁溶解的阳极电流I(Fe)和H+还原出H2的阴极电流I(H),它们在数值上相等但符号相反,即:(1)I(Fe)的⼤⼩反映Fe在H+中的溶解速率,⽽维持I(Fe),I(H)相等时的电势称为Fe/H+体系的⾃腐蚀电势εcor。
图1是Fe在H+中的阳极极化和阴极极化曲线图。
图2 铜合⾦在海⽔中典型极化曲线当对电极进⾏阳极极化(即加更⼤正电势)时,反应(c)被抑制,反应(b)加快。
此时,电化学过程以Fe的溶解为主要倾向。
通过测定对应的极化电势和极化电流,就可得到Fe/H+体系的阳极极化曲线rba。
当对电极进⾏阴极极化,即加更负的电势时,反应(b)被抑制,电化学过程以反应(c)为主要倾向。
同理,可获得阴极极化曲线rdc。
2.图形分析(1)斜率斜率越⼩,反应阻⼒越⼩,腐蚀速率越⼤,越易腐蚀。
斜率越⼤,反应阻⼒越⼤,腐蚀速率越⼩,越耐腐蚀。
(2)同⼀曲线上各各段形状变化如图2,在section2中,电流随电位升⾼的升⾼反⽽减⼩。
这是因为此次发⽣了钝化现象,产⽣了致密的氧化膜,阻碍了离⼦的扩散,导致腐蚀电流下降。
(3)曲线随时间的变动以7天和0天两曲线为例,对于Y轴,七天后曲线下移(负移),⾃腐蚀电位降低,说明更容易腐蚀。
对于X轴,七天后曲线正移,腐蚀电流增⼤,亦说明更容易腐蚀。
⼆、阻抗谱1.测量原理它是基于测量对体系施加⼩幅度微扰时的电化学响应,在每个测量的频率点的原始数据中,都包含了施加信号电压(或电流)对测得的信号电流(或电压)的相位移及阻抗的幅模值。
从这些数据中可以计算出电化学响应的实部和虚部。
阻抗中涉及的参数有阻抗4/ 1幅模(| Z |)、阻抗实部(Z,)、阻抗虚部(Z,,)、相位移(θ)、频率(ω)等变量,同时还可以计算出导纳(Y)和电容(C)的实部和虚部,因⽽阻抗谱可以通过多种⽅式表⽰。
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电化学阻抗谱的应用分析交流阻抗法是电化学测试技术中一类十分重要的方法,是研究电极过程动力学和表面现象的重要手段。
特别是近年来,由于频率响应分析仪的快速发展,交流阻抗的测试精度越来越高,超低频信号阻抗谱也具有良好的重现性,再加上计算机技术的进步,对阻抗谱解析的自动化程度越来越高,这就使我们能更好的理解电极表面双电层结构,活化钝化膜转换,孔蚀的诱发、发展、终止以及活性物质的吸脱附过程。
阻抗谱中的基本元件交流阻抗谱的解析一般是通过等效电路来进行的,其中基本的元件包括:纯电阻R,纯电容C,阻抗值为1/j 3 C,纯电感L,其阻抗值为j 3 L。
实际测量中,将某一频率为3的微扰正弦波信号施加到电解池,这是可把双电层看成一个电容,把电极本身、溶液及电极反应所引起的阻力均视为电阻,则等效电路如图1所示。
Element Freedom Value Error Error %图中A、B分剁谡示电解池唯e(尊极和辅1200极两端,N/A Ra、Rb分N/表示电极材料本身的电阻,Cab表郴跳电极与辅助豳极立间的电容--7 Cd与N Cd'表示研究翩A和辅助电极的双电层电容,Zf与C Zf '表示研究电核肉XI助电极的交流阻抗。
顺称为电解阻NA法拉第阻抗,其数值决定于电皱动力学参数族苗密令号的频% Rl源A辅助电极与WA作电极之间的溶液Rt Fixed(X) 0 N/A N/A电阻。
一般将双Cd层电容C<Fixe朴第阻w勺并联称为界前腮抗Z。
N/A实际测量中,恻本身的内阻很iXed(X)辅助电极与工作电极*/A的距离较大,N/A电容Cab 一般远远小于双Rb层电容C Free(+果辅助电4000牛发生电泌反映,艮N Zf '特别大,又使辅助电极的面积远大于研究电极的面积(例如用大的伯黑电极) ,则Cd '很大,其容抗Xcd '比串联电路中的其他CS职蠢F料此辅助电极的卷越鼻m翩OdeOb岛Dummy CeUF成图2,这也是比较常见的MOdfe电路。
Run Fitting / All Data Points (1 - 1)Maximum Iterations: 100Optimization Iterations: 0Type of Fitting: ComplexType of Weighting: Data-Modulus得的双电层电容不是一个常吸湘Fil 帝是随交流信号的频率和幅值而发生改变的, 一般来讲,弥 散效应主要与电极表面电流斜理0f 电位附近, 电极表3 甲Mode: Run Simulation 7 Freq. Range (0.01 - 10000介质中存在缓蚀剂时,电MaSmum 命eraton^J 层所覆盖, 此时,"子只能在局部区域穿透 缓蚀剂层形成阳极电流,optmtatiowaeratioo 度不均匀, 弥散放应系数较低。
表现为容抗弧变“瘪”,如图3所示。
琳皆Of Fating:的粗糙度也能影响弥散效应jcompiex, 一般电极表面越粗糙,弥散效应系数越偷P e of Weighting:Data-ModSus常相位角元件(Constant Phase Angle Element , CPE)j p cos(-^) j sin(-^),因此 CPE 元件的阻抗 Z 可以表示为 2 2 Z 「下[cos (二^) jsin(—^)],这一等效元件的幅角为4=--p 兀/2,由于它的阻抗的数值是角频率3的函数, 而它的幅角与频率无关,故文献上把这种元件称为常相位角元件。
实际上,当p=1时,如果令T=C,则有Z=1/ (j 3 C),此时CPE 相当于一个纯电容, 波特图上为一正半圆,相应电流的相位超过电位正好90度,当p=-1时,如果令T=1/L,则有Z=j 3 L,此时CPE 相当于一个纯电感,波特图上为一反置的正半圆,相应电流的相位落 后电位正好90度;当p=0时,如果令T=1/R ,则Z=R,此时CPE 完全是一个电阻。
一般当电极表面存在弥散效应时, CPE-P 值总是在1~0.5之间,阻抗波特图表现为向下旋转一定角度的半圆图。
Zf C d iElementFreedom Value Error 阻抗谱中的特殊元摩Fixed(X) 1500 N/A Zf Fixed(X) 5000 N/A CdFixed(X)1E-6N/A以上所讲的等效电路仅仅为基本电路, 实际上, 由于电极表面的弥散效应的存在, 所测Error % N/A N/A N/A在表征弥散效应时,近来提出了一种新的电化学元件CPE,CPE 的等效电路解析式为: CPE 的阻抗由两个参数来定义,即CPE-T, CPE-P,我们知道,图2.用大面积惰性电极为辅助电极时电解池的简化电路图3具有弥散效应的阻抗图可以证明,弥散角4 =兀/2*(1-CPE-P),特别有意义的是, 当CPE-P=0.5时,CPE 可以用来取代有限扩散层的Warburg 元件,Warburg 元件是用来描述电荷通过扩散穿过某一阻挡层时的电极行为。
在极低频率下,带电 荷的离子可以扩散到很深的位置,甚至穿透扩散层,产生一个有限厚度的 Warburg 元件,如果扩散层足够厚或者足够致密,将导致即使在极限低的频率下,离子也无法穿透 ,从而形成无限厚度的 Warburg 元件,而 CPE 正好可以模拟无限厚度的Warburg 元件的高频部分。
当由于生成致密的钝化膜,阻碍了离子的扩散通道,因此可以观察到图0 1I .I ■15.017.520.022.5Z' (Ohm)图4.当CPE-P 为0.5时(左)及在 Na 2CO 3的波特图有限扩散层的 Warburg 元件-闭环模型本元件主要用来解析一维扩散控制的电化学体系,其阻抗为Z R tanh[(jT )P ]/(jT )p ,一 般在解析过程中,设置 P=0.5,并且 Ws-T=L2/D ,(其中L 是有效扩散层厚度,D 是微粒的一维扩散系数),计算表明,当3 ->0时,Z=R ,当3 ->+CPE-P=0.5 时,Z2T 13j v'2),其阻抗图为图3所示,一般在pH>13的碱溶液中,5 0 5 -7-5-2 X17 mnn^^zFitResult8,在Z2; ('2jv'2),与CPE-P=0.5时的阻抗表达式相同,阻抗图如图5。
图5.闭环的半无限的 Warburg 阻抗图 有限扩散层的Warburg 元件-发散模型本元件也是用来描述一维扩散控制的电化学体系,其阻抗为Z R ctnh[(jT )P ]/(jT )p ,其中 ctnh 为反正且函数,F (x) =Ln[ (1+x) /(1-x)]。
与闭环模型不同的是, 其阻抗图的实部在低频时并不与实轴相交。
而是向虚部方向发散。
在低频时,更像一个电容。
典型的阻抗图如图6。
常用的等效电路图及其阻抗图谱对阻抗的解析使一个十分复杂的过程,这不单是一个曲线拟合的问题,事实上,你可以选 择多个等效电路来拟合同一个阻抗图,而且曲线吻合的相当好, 但这就带来了另外一个问题,哪一个电路符合实际情况呢,这其实也是最关键的问题。
他需要有相当丰富的电化学知识。
需要对所研究体系有比较深刻的认识。
而且在复杂的情况下,单纯依赖交流阻抗是难以解决o O -5-41010-4002 4 5问题的,需要辅助以极化曲线以及其它暂态试验方法。
由于阻抗测量基本是一个暂态测量,所以工作电极,辅助电极以及参比电极的鲁金毛细管的位置极有要求。
例如鲁金毛细管距离参比电极的位置不同, 在阻抗图的高频部分就会表现出很大的差异,距离远时,高频部分仅出现半个容抗弧,距离近时,高频弧变成一个封闭的弧;当毛细管紧挨着工作电极表面时,可能会出现感抗弧,这其中原因还不清楚。
为了有利于大家在今后的试验中对阻抗图有一个粗略的认识, 下面简单将几种常见阻抗图谱介绍一下。
吸附型缓蚀剂体系如果缓蚀剂不参与电极反应 ,不产生吸附络合物等中间产物,则它的阻抗图仅有一个时 间常数,表现为变形的单容抗弧, 这是由于缓蚀剂在表面的吸附会使弥散效应增大, 同时也使双电层电容值下降,其阻抗图及其等效电路如图7。
Element Freedom ValueError Error % Rs Fixed(X) 1500 N/A N/A R1 Fixed(X) 5000 N/A N/A CPE1-T Fixed(X) 1E-6 N/A N/A CPE1-P Fixed(X)0.8N/AN/A-6000_ FitResult-5000-4000 _ 'Z 3000 _-2000 .—f-1000 ・11.i.、J". F"0 , I J I 1 I 1 I I I w1000200030004000500060007000Z'Data 图e 7. Circuit Model File: Mode:响嚓噩具有一个时间常数的单容抗弧阻抗图 E:\SaiDemo\ZModels\Tutor3 R-CPE.mdl Run ions :—/ 皿Optimization Iterations: 0TypeifMng :阻抗图上compe 备抗弧,如图 Type of Weighting: Data-ModulusSjmuEjor^geq •.酹糖硼|^W 000)一个时涂层本身的电容,8所示。
另外一个是金属表面的,/罪第in 依中啰0 Ccoat 为涂层本身的电容,Optimization Iterations: 0Ti>e 也潘液通过涂扉渗癣金属表面时,还会有电化学反应发生,Type of Weighting:Data-ModulusRcoat 为涂层电阻, Cdl 为涂层下的双电层电 Rcorr 为电极反应的阻抗。
局部腐蚀的电极阻抗图当金属表面存在局部腐蚀(点腐蚀),点蚀可描述为电阻与电容的串联电路,其中电阻Rpit 为蚀点内溶液电阻, 般Rpit=1~100 Q 之间。
而是实际体系测得的阻抗应为电极表面钝化面积与活化面积(即点蚀坑)的界面阻抗的并联耦合。
但因钝化面积的阻抗远远高于活化免得阻抗,因而实际上阻抗频谱图反映了电极表面活化面积上的阻抗, 即两个时间常数叠合在一起,表现为一个加宽的容抗弧。
其阻抗图谱与等效电路如图9所示。
Ccoat RcoatElement Freedom Value Error Error % Rs Fixed(X) 10 N/A N/A Ccoat-T Fixed(X) 1E-7 N/A N/A Ccoat-P Fixed(X) 1N/A N/A Rcoat Fixed(X) 15000 N/A N/A Cdl-T Fixed(X) 0.0001 N/A N/A Cdl-P Fixed(X) 0.5 N/A N/A RcorrFixed(X)3E5 N/AN/AData File:FitResult图8. 具有两/E:\Sai_Demo\ZModels\AppendixC Coated Metal.mdl Run Simulation / Freq. Range (0.0005 - 100000)Circuit Model File: Mode:-150000106 FitResult105 FitResult-100000-5000050000 100000 150000IO 4 103 102IO 1 _ 10-4-100Z'I II Ilin, I III , Illi10-310-210-110010110210310410 5Frequency (Hz)RsCtfRpit1-W -------------Rpit2 WpitElement Freedom Value Error Error % Rs Fixed(X) 2.4N/A N/A Ct-T Fixed(X) 0.000158 N/A N/A Ct-P Fixed(X) 0.938 N/A N/A Rpit1 Fixed(X) 41990 N/A N/A Rpit2 Fixed(X) 20720 N/A N/A Wpit-T Fixed(X) 9.31E-5 N/A N/A Wpit-PFixed(X)0.502N/AN/AData File:图9. 表面存在局部腐蚀时阻抗图Circuit Model File: Mode:MWWB 粮岬^散过程00是指溶液中的扩散区域, 即在定态下扩散粒子的浓度梯度为一定数值Optimization Iterations: 0 type o^ttin 扩散层厚度mp 芯穷大, 不过一般如果扩散层厚度大于数厘米后, 娜0f ¥醐%拉第棉播半无限扩散控制的浓差极化阻抗 Zw 与电极反应阻抗Zf 的串-30000-20000-1000010000 FitResult105 104 103 102 101 100 10 -10 '10-10’10Frequency (Hz)-10020000 Z'30000Rs 即可认为满足这一, 1Zf Zw Rw ---------------- (1 j)联,其阻抗j Cw廿,电极反应完全受扩散步骤控制,外加的交流信号只会引起表面反应粒子浓度的波动,且电极表面反应粒子的浓度波动相位角正好比交流电流落后45度,阻抗图为45度角的倾斜直线,如图10所示。