滴定分析法概述
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3滴定分析法概论
第三章 滴定分析法概述
3.2 滴定分析中的标准溶液 2）按被测物质表示滴定度： 指每毫升标准溶液相当于被测物质 的质量。 以符号TX/S表示，单位：g · mL-1 如：T(Fe/ KMnO4 ) = 0.005682 g · mL-1 表示：1mL KMnO4 溶液相当于 0.005682 g 铁，也就是1mL KMnO4 溶液能把0.005682 g 的Fe2+氧化成Fe3+
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 （1）CaCO3 + 2HCl（过量） CaVa → CaCl2 + CO2↑ + H2O （2）NaOH + HCl（剩余） CbVb →NaCl + H2O
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 3、置换滴定方式 对于那些有副反应发生不能直接滴定的反 应，可先用适当的试剂与被测物反应， 定量地置换出另一种生成物，再用标准 溶液滴定此生成物。 S2O32- +Cr2O72- →S4O62- + SO42-(副反应) Cr2O72-+6I- +14H+ →3I2+3Cr3++7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述
二、滴定分析法的特点： 1）滴定分析法是定量分析中的重要方法之一， 此种方法适于百分含量在1％以上（常量成分 分析）物质的测定，具有很高的准确度，相 对误差在±0.1%左右，但是灵敏度低，不适 用于微量组分测定； 2）快速、准确、仪器设备简单、操做方便、 价廉， 便于进行多次平行测定，有利于提高 精密度； 3）应用范围广，具有很高的实用价值。
第三章 滴定分析法概述
3.2 滴定分析中的标准溶液 2）按被测物质表示滴定度： 指每毫升标准溶液相当于被测物质 的质量。 以符号TX/S表示，单位：g · mL-1 如：T(Fe/ KMnO4 ) = 0.005682 g · mL-1 表示：1mL KMnO4 溶液相当于 0.005682 g 铁，也就是1mL KMnO4 溶液能把0.005682 g 的Fe2+氧化成Fe3+
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 （1）CaCO3 + 2HCl（过量） CaVa → CaCl2 + CO2↑ + H2O （2）NaOH + HCl（剩余） CbVb →NaCl + H2O
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 3、置换滴定方式 对于那些有副反应发生不能直接滴定的反 应，可先用适当的试剂与被测物反应， 定量地置换出另一种生成物，再用标准 溶液滴定此生成物。 S2O32- +Cr2O72- →S4O62- + SO42-(副反应) Cr2O72-+6I- +14H+ →3I2+3Cr3++7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述
二、滴定分析法的特点： 1）滴定分析法是定量分析中的重要方法之一， 此种方法适于百分含量在1％以上（常量成分 分析）物质的测定，具有很高的准确度，相 对误差在±0.1%左右，但是灵敏度低，不适 用于微量组分测定； 2）快速、准确、仪器设备简单、操做方便、 价廉， 便于进行多次平行测定，有利于提高 精密度； 3）应用范围广，具有很高的实用价值。
第三章 滴定分析法概述
10第十九章 滴定分析法
2、滴定分析的方法及特点
方法： 酸碱滴定，配位滴定， 氧化还原滴定，沉淀 滴定等 特点： 1.简便、快速，适于 常量分析（>1%） 2.准确度高（±0.2%） 3.应用范围较广
二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定 方式 1、要求：
a.反应定量、完全 b.反应迅速 c.具有合适的确定终点的方法 d.必须有合适的消除干扰的方法
-
（四）缓冲溶液的pH计算-
[H ] [HA] - Ca [OH ] PBE：[H ] [OH ] [A ] - Cb
[A - ] Cb [H ] - [OH ]
[HA] Ca [H ] [OH ]
Ca [H ] [OH ] [HA] [H ] K a Ka [A ] Cb [H ] - [OH ]
2 H
2A
H 2 A
A2- + H+
1 HA
HA
c
2
c
0 A
2
A
c
H H K H K K K H H K H K K
2 2 a1 a1
a1 2
一、弱酸（碱）溶液中各物种的分布
平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一物种的浓度 分析浓度：溶液体系达平衡后，各种物种的平衡 浓度之和（总浓度c） 分布分数： δ = [某物种的平衡浓度] / 分析浓度 决定于酸（碱）的性质和溶液中[H3O+], 与c无关 δ的大小能定量说明溶液中各物种的分布情 况 知道δ的大小，便可求得溶液中各物种的平 衡浓度
1.一元弱酸（碱）溶液中各种物种的分布
HA A- + H+
滴定分析法概述
第一章 滴定分析法概述思考题1. 为什么用于滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系？什么是“化学计量点”？什么是“滴定终点”？ 它们之间有什么关系？答：这是滴定分析计算的基础，有确定的计量关系，才能进行有关计算。
化学计量点：在滴定分析中，当滴加的标准溶液与待测组份恰好反应完全之点，即为化学计量点。
滴定终点：在滴定分析中，常利用指示剂颜色的突变来判断计量点的到达，在指示剂变色时停止滴 定，这一点称为滴定终点。
二者关系：化学计量点是理论计算的，滴定终点是通过指示剂颜色突变来判断的，分析中二者差别 越小越好。
2．什么是基准物质？作为基准物质应具备哪些条件？答：基准物质：能用于直接配制标准溶液或准确确定（即标定）溶液浓度的物质称基准物质。
基准物质应具备的条件：⑴物质的组成应与其化学式完全相符； ⑵试剂的纯度应足够高（大于 99.9%）； ⑶试剂在一般情况下应很稳定； ⑷试剂最好有比较大的摩尔质量；⑸试剂参加反应时，应按化学反应式定量进行，没有副反应。
即符合滴定分析法的要求。
3．若基准物H 2C 2O 4·2H 2O 保存不当，部分风化，用它来标定NaOH 溶液的浓度时，结果偏离还是偏低？ 为什么？ 答：偏低。
4．已标定的NaOH 溶液，放置较长时间后，浓度是否有变化？为什么? 答：有变化。
因为NaOH 在空气中能吸收水和CO 2；5．什么是滴定度？滴定度和物质的量浓度如何换算？以HCl 滴定Na 2CO 3为例，推导滴定度和物质的量浓度的换算公式。
反应为2HCl+ Na 2CO 3===2NaCl+H 2CO 3∟→H 2O+CO 2答：滴定度是指每毫升标准溶液相当的待测组份的质量（单位为克），以T 待测物/滴定剂表示。
2HCl + Na 2CO 3 ====2NaCl+CO 2+H 2O则 n HCl =2n 32CO Na 即 c HCl V HCl ×10-3=2 m 32CO Na /M 32CO Na ∴ T HCl CO Na /32 =HClCO Na V m 32=1000232⨯⋅CO Na HCl M c6．滴定分析对滴定反应有哪些要求？如果不能满足要求，应怎么办？ 答：滴定分析对滴定反应的要求：⑴反应必须按一定的化学反应式进行，不发生副反应；⑵反应必须定量地进行完全，通常要求达到99.9%以上。
第五章滴定分析法概论
5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 = 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O
第二节 标准溶液浓度的表示方法
一、物质的量浓度
单位体积溶液中所含溶质B的物质的量即为物质的 量浓度，以符号CB 表示
nB m B / M B cB V V
式中 mB—物质B的质量，g；
MB —物质B摩尔质量， g· -1 ； mol
4. 间接滴定法
直接滴定法
凡是能满足上述（3条件）要求的反应， 都可以用标准溶液直接滴定待测物质，即直 接滴定法。
例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量，
用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接
滴定法。
返滴定法
当滴定反应速率较慢，或反应物是固体， 或没有合适的指示剂时，选用返滴定法。
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待 反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余 滴定剂；根据反应消耗滴定剂的净量就可以 算出被测物质的含量。这样的滴定方法称为 返滴定法。
3. 滴定误差 (End Point Error, Et)
滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值).不
一致，由此所造成测定结果的误差，又称滴定误差。
4. 指示剂(Indicator)
为了能比较准确地掌握化学计量点的达到， 在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一 种辅助剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到 达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。
mNa 2 B4O7 10H2O = (1/2)×0.1×(20～25)×10
-3×381.4
结论： 选用硼砂 Na2B4O7· 2O作基准物更合适，可减小称 10H 量的相对误差。
标定时的注意事项
第二节 标准溶液浓度的表示方法
一、物质的量浓度
单位体积溶液中所含溶质B的物质的量即为物质的 量浓度，以符号CB 表示
nB m B / M B cB V V
式中 mB—物质B的质量，g；
MB —物质B摩尔质量， g· -1 ； mol
4. 间接滴定法
直接滴定法
凡是能满足上述（3条件）要求的反应， 都可以用标准溶液直接滴定待测物质，即直 接滴定法。
例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量，
用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接
滴定法。
返滴定法
当滴定反应速率较慢，或反应物是固体， 或没有合适的指示剂时，选用返滴定法。
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待 反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余 滴定剂；根据反应消耗滴定剂的净量就可以 算出被测物质的含量。这样的滴定方法称为 返滴定法。
3. 滴定误差 (End Point Error, Et)
滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值).不
一致，由此所造成测定结果的误差，又称滴定误差。
4. 指示剂(Indicator)
为了能比较准确地掌握化学计量点的达到， 在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一 种辅助剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到 达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。
mNa 2 B4O7 10H2O = (1/2)×0.1×(20～25)×10
-3×381.4
结论： 选用硼砂 Na2B4O7· 2O作基准物更合适，可减小称 10H 量的相对误差。
标定时的注意事项
第二章滴定分析法概述
例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液
返滴定
9
续返滴定法
例3：Cl- + 定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe（SCN）]2+
10
置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，定量 置换出另一种物质 ，再用标准溶液 去滴定该物质的方法
0.0056 10 CaO% 100% 93.33% 0.06000
22
例2：
用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定 铁（二价）含量，求滴定度T Fe/KMnO4
23
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL 即：表示1mL KMnO4标准溶液相当
于0.007590克铁。
15
一、概念
标准溶液：浓度准确已知的溶液 基准物质：能用于直接配制或标定标准
溶液的物质
16
二、基准物应具备的条件
在实际应用中大多数标准溶液是先配制成近似浓度，然后 用基准物质来标定其准确的浓度。 1）基准物质应符合下列要求：
足够的纯度≽ 99.9%
物质的组成与 化学式相符合
基准物质
试剂性质 稳定 基准物质摩尔
质量应尽可能大
17
2）常用的基准物有：
标定HCl： Na2CO3；Na2B4O7 · 2O； 10H 标定NaOH：C6H4COOHCOOK； H2C2O4 · 2O； 2H 标定EDTA：CaCO3 ； ZnO ； 标定KMnO4：Na2C2O4 ；H2C2O4 · 2O； 2H 标定Na2S2O3：KBrO3 ； K2Cr2O7 ； 标定AgNO3 ：NaCl 。
第三章 滴定分析法概论
（二）滴定分析对化学反应的要求 滴定分析法的基本条件） （滴定分析法的基本条件） 1.反应必须定量进行（反应程度> 99.9%） 反应必须定量进行（反应程度> 99. 2.反应要按一定的化学方程式进行； 反应要按一定的化学方程式进行； 3. 反应速度要快； 反应速度要快； 4. 必须有适当的方法确定滴定终点。 必须有适当的方法确定滴定终点。
nHCL nNa2CO3 = 2
2×mNa2CO3 ×1000 MNa2CO3
CHCL ×VHCL = 2×nNa2CO3 =
2×0.2500×1000 l ∴ VHCL = ≈ 24( m ) 0.2×106.0
续滴定分析计算
例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/ml ，试计算HCl标准 试计算HCl HCl标准 溶液物质的量浓度。 溶液物质的量浓度。 解：
C2O42-
间接测定
第二节
基准物与标准溶液
一、标准溶液浓度的表示方法
物质量的浓度: 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
nB mB CB = = V MBV 滴定度 ： (m / L)或 m ol / L) ol ( m
TB 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
mB CBMB T = (g / m ) L = B V V×1000
方法特点： 方法特点： 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰 好是化学计量关系； 好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测 此法适于组分含量在1 常量分析） 定；（常量分析） 3. 该法仪器设备简单、操作简便；快速、准 该法仪器设备简单、操作简便；快速、 误差一般在0 以下。 确，误差一般在0.2%以下。 4．用途广泛。 用途广泛。
滴定分析
滴定分析法中的计算
滴定分析计算的依据和基本公式 （1）滴定剂与被滴定物质之间的计量关系 设滴
定剂A与被滴物质B有下列关系： aA+bB=cC+dD 当滴定恰好到达化学计量点时，滴定剂A的物质 的量n(A)与被滴物质B的物质的量有下列关系： n(A)：n(B)=a：b 故有 n(A)=a*n (B) /b或，n(B)=b*n (A) /a
2. 指示剂的变色范围和变色点
c(In-)=c(HIn)时, pH=pKHIn, 酸色和碱色的等量成
分混合色， 称为指示剂的理论变色点
c(In-)=c(HIn) ≤ 1/10时, 则pH≤ pKHIn–1,酸式色；
c(In-)=c(HIn) ≥ 10时,则pH≥ pKHIn+1,碱式色 ； 1/10< c(In-)=c(HIn) <10时，酸式和碱式的混合色
容量滴定分析
滴定分析法概述
滴定分析：将一种已知准确浓度的试剂 滴定管 滴定剂 溶液，滴加到一定体积的被测物质的
溶液中，直到所加的试剂与被测物质
按化学计量关系定量完全反应为止， 然后根据标准溶液的浓度和体积，计
算出被测物质的含量。
被滴定溶液
滴定分析法
这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过
沉淀滴定法
沉淀滴定法是以生成沉淀的化学反应为基础的
一种滴定分析法 沉淀滴定法是根据沉淀发应建立的滴定方法。 虽然形成沉淀的反应很多，但是能够用来做滴 定分析的却很少。其原因是：很多沉淀没有固 定的组成；对构晶离子的吸附现象及与其他离 子共沉淀造成较大误差；有些沉淀的溶解度比 较大，在化学计量点时反应不够完全；很多沉 淀反应速率较慢，尤其是一些晶形沉淀，容易 产生过饱和现象；缺少合适的指示剂等。应用 最多的沉淀滴定法是银量法
第二章 滴定分析法概述
• 另一方面，反应必须进行完全，要求化学计量点 时，有99.9％以上的完全程度。
• 当A→B时，终点时，
cB 99.9% cA
(二) 反应必须迅速完成
• 如果反应很慢，将无法确定终点，可以通过加
热，加催化剂等方法来提高反应速度。
(三)有合适的确定终点的方法，有适合的指示 剂或仪器分析方法。
2、滴定方式：常见有四类
二、滴定分析法的分类
根据标准溶液与被测物质间所发生的化学反应类型 不同，将滴定分析法分为以下四大类：
(1)酸碱滴定法(又称中和法)
H OH ⇋ H 2O
(2)沉淀滴定法 是利用沉淀反应进行滴定的方法。
Ag x ⇋ Agx
(3)配位滴定法 是利用配位反应进行滴定的一种方法。
M 2 y 4 My 2
• 滴定分析基本过程：
• 进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成浓度为已 知的标准溶液(standard solutions)，然后用滴 定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液中去进行 反应。这个过程称为滴定。
➢ 滴定剂（标准溶液，Titrant ） ：浓度准确已知的溶 液。 （4位有效数字）
溶于一定体积（用量筒量取）的溶 剂中，配制成近似所需浓度的溶液。 2.标定（standardization） ：用基准物 或另一种已知浓度的标准溶液来测 定其准确浓度。确定浓度的操作称 为标定。
3.计算浓度：由基准物的质量（或另一 种已知浓度的标准溶液体积、浓度）， 计算确定之。
标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度
• (2)滴定接近等量点时，要半滴半滴地加入。 • (3)指示剂本身是弱酸或弱碱、氧化或还原剂在滴定过程
中会消耗一部分标淮溶液，因此指示剂用量不宜过多。 • (4)某些杂质在滴定过程中可能消耗标准溶液或产生其他
6第六章 滴定分析法概论
THCl / NaOH = 0.003001 g/mL
表示1mLHCl标准液与0.003001gNaOH完全反应。
习题3:TK2Cr2O7/Fe=0.005000g/mL,如消耗K2Cr2O7标准 溶液21.50毫升,求被滴定溶液中铁的质量？
m T V F e
K2Cr2O7 / Fe K2Cr2O7
(滴定分析奠基人)
滴定分析法历史
氯化钠滴定硝酸银---沉淀滴定法
亚砷酸测定次氯酸盐----氧化还原
Joseph Louis Gay-Lussac
（1778-1850）
硫酸滴定草木灰---酸碱滴定法
滴定分析法历史
①
②
酸碱滴定
氧化还原滴定 沉淀滴定
18世纪
19世纪
滴定分析最初形式 分析化学宠儿
③
络合滴定
2.待测物质是固体：
nA a nB b
nA=m/M
nB= C×V
练习2：称取0.1326gNa2CO3基准物置于锥形瓶中,加水 溶解完全后，用盐酸溶液滴至终点，消耗盐酸
溶液24.51mL。求盐酸滴定液的浓度。
cHCl
2m Na 2CO 3
V M HCl
Na 2 CO 3
0.1021mol/L
时消耗HCl标液23.50mL,求Na2CO3的百分含量。
Na2CO3 %
1 2
cHCl
VHCl M Na2CO3 ms
100%
99.67%
练习9：取Na2CO3试样0.2500g，加水溶解后，用 THCl=0.007640g/mL的盐酸溶液滴定,终点 时消耗HCl标液21.20mL,求Na2CO3百分含量。
的那一点(理论)。 6、终点误差：滴定终点与化学计量点不一致所造成的误差。
表示1mLHCl标准液与0.003001gNaOH完全反应。
习题3:TK2Cr2O7/Fe=0.005000g/mL,如消耗K2Cr2O7标准 溶液21.50毫升,求被滴定溶液中铁的质量？
m T V F e
K2Cr2O7 / Fe K2Cr2O7
(滴定分析奠基人)
滴定分析法历史
氯化钠滴定硝酸银---沉淀滴定法
亚砷酸测定次氯酸盐----氧化还原
Joseph Louis Gay-Lussac
（1778-1850）
硫酸滴定草木灰---酸碱滴定法
滴定分析法历史
①
②
酸碱滴定
氧化还原滴定 沉淀滴定
18世纪
19世纪
滴定分析最初形式 分析化学宠儿
③
络合滴定
2.待测物质是固体：
nA a nB b
nA=m/M
nB= C×V
练习2：称取0.1326gNa2CO3基准物置于锥形瓶中,加水 溶解完全后，用盐酸溶液滴至终点，消耗盐酸
溶液24.51mL。求盐酸滴定液的浓度。
cHCl
2m Na 2CO 3
V M HCl
Na 2 CO 3
0.1021mol/L
时消耗HCl标液23.50mL,求Na2CO3的百分含量。
Na2CO3 %
1 2
cHCl
VHCl M Na2CO3 ms
100%
99.67%
练习9：取Na2CO3试样0.2500g，加水溶解后，用 THCl=0.007640g/mL的盐酸溶液滴定,终点 时消耗HCl标液21.20mL,求Na2CO3百分含量。
的那一点(理论)。 6、终点误差：滴定终点与化学计量点不一致所造成的误差。
滴定分析法概论
mK2Cr2O7 = cK2Cr2O7 ⋅VK2Cr2O7 ⋅
MK2Cr2O7 1000
mK 2Cr2O 7 = 11.77( g )
分析化学课件
TΤ
Α
M Α a = • cΤ • t 1000
⑶ 待测组分质量分数的计算
a M • cΤ •VΤ • Α T •V 1000 ×100% wA = T/A Τ ×100% = t S S
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
3.2 计算实例 ⑴ 和溶液相关的计算 例:0.1100mol/L NaOH 20.00mL, 用H2SO4滴定至计量点耗 , 20.95ml,求H2SO4浓度。 浓度。 求 解: 2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
滴定分析概论
1. 概述 2. 标准溶液 3. 滴定分析的计算 4. 滴定分析中的化学平衡 5. 小结
返回章目录
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
1. 概述
1.1 滴定分析法及有关术语
滴定分析法Titrametric analysis又称容量分析法 又称容量分析法Volumetric analysis 。 滴定分析法 又称容量分析法
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
⑶ 置换滴定法 如伴有副反应)物 当物质与滴定剂不按确定化学计量关系反应(如伴有副反应 物 如伴有副反应 有时可通过其他化学反应间接进行滴定。 质，有时可通过其他化学反应间接进行滴定。可先用适当试剂 与被测物发生置换反应 再用滴定剂滴定。 置换反应， 与被测物发生置换反应，再用滴定剂滴定。 K 例：K2 Cr2O7 的含量测定。 Cr2O72-不能直接氧化 2O32-，因反应产物有 42-和S4O62不能直接氧化S 因反应产物有SO 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。
滴定分析法
滴定分析法，又叫容量分析法，将已知准确浓度的标准溶液，滴加到被测溶液中（或者将被测溶液滴加到标准溶液中），直到所加的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后测量标准溶液消耗的体积，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测物质的含量。
这种定量分析的方法称为滴定分析法，它是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。
特点1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系；2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便；4．用途广泛。
根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类1. 酸碱滴定法——以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法2. 配位滴定法——以配位反应为基础的一种滴定分析方法3. 氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法5.非水溶液滴定法－－愉滴定反应的介质分类原理滴定滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。
这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。
将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。
当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。
在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。
滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。
具备条件适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件：（1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。
（2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。
（3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。
（4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。
分析方式直接滴定法所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。
滴定分析法概述
滴定分析法概述
学习目标
理解滴定分析法的的有关术语。
一、概述
什么是滴定分析法？
一、概述
滴定分析法是将一种已知准确 浓度的试剂溶液即标准溶液，通过滴 定管滴加到待测组分的溶液中，直至 标准溶液和待测组分恰好完全定量反 应为止。这时加入标准溶液物质的量 与待测组分的物质的量符合反应式的 化学计量关系，然后根据标准溶液的 浓度和所消耗的体积，算出待测组分 的含量。
5.终点误差
滴定终点与化学计量点之间的误差。
6.指示剂
在滴定过程中能给出明显外部效果指示人们停止滴定 的试剂。
一、概述
例如用HCl滴定NaOH，以甲基橙为指示剂。
pH >4.4
黄色
<3.1 红色
3.1~4.4 橙色
谢谢
一、概述
特点
常用于测定含量≥1%的常量组分； 操作快速、简便、准确度高； 包括酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法。
一、概述
基本术语
1.滴Байду номын сангаас剂
已知准确浓度的溶液，即标准溶液。
2.滴定
滴加标准溶液的操作过程。
3.化学计量点 反应刚好完全的那一点。
4.滴定终点
指示剂刚好变色的那一点。
学习目标
理解滴定分析法的的有关术语。
一、概述
什么是滴定分析法？
一、概述
滴定分析法是将一种已知准确 浓度的试剂溶液即标准溶液，通过滴 定管滴加到待测组分的溶液中，直至 标准溶液和待测组分恰好完全定量反 应为止。这时加入标准溶液物质的量 与待测组分的物质的量符合反应式的 化学计量关系，然后根据标准溶液的 浓度和所消耗的体积，算出待测组分 的含量。
5.终点误差
滴定终点与化学计量点之间的误差。
6.指示剂
在滴定过程中能给出明显外部效果指示人们停止滴定 的试剂。
一、概述
例如用HCl滴定NaOH，以甲基橙为指示剂。
pH >4.4
黄色
<3.1 红色
3.1~4.4 橙色
谢谢
一、概述
特点
常用于测定含量≥1%的常量组分； 操作快速、简便、准确度高； 包括酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法。
一、概述
基本术语
1.滴Байду номын сангаас剂
已知准确浓度的溶液，即标准溶液。
2.滴定
滴加标准溶液的操作过程。
3.化学计量点 反应刚好完全的那一点。
4.滴定终点
指示剂刚好变色的那一点。
2滴定分析法概述
c(NaOH)V(NaOH)
∴ c ( H 2 SO 4 )
c ( NaOH )V ( NaOH ) 2V ( H 2 SO 4 )
1
0 . 1010 mol L 0 . 02820 L 2 0 . 02500 L
0 . 05696 mol L
1
例2.2 标定KMnO4标准溶液浓度时，称取基准物 Na2C2O40.2140g，溶解后，在H2SO4介质中，用 KMnO4溶液31.78mL滴定至终点，计c(KMnO4)。 解：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2+ 8H2O 2 由反应式可知：△n(KMnO4) = 5 △n(Na2C2O4)
( mol 或mmol ) mB M BVB (mol / L)或(mmol / L)
应指明基本单元：原子、分子、离子、电子 等。 1 1
c(B )
c(
B)
n
n
2. 滴定度
T 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
T mB VT nB M B VT ( g / mL)
T（B/T）指每毫升滴定剂（T）溶液相当于 待测物（B）的质量
滴定分析法的分类 络合滴定法：是以络合反应为基础的一 种滴定分析法。 如EDTA滴定法:M + Y = MY 氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为 基础的一种滴定分析法。如KMnO4法 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
2.1滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式
例2.1 取25.00mLH2SO4,用c(NaOH)= 0.1010 mol· -1 的氢氧化钠标准溶液28.20mL滴定至 L 终点，计算c(H2SO4)。
滴定分析法概论
第三章 滴定分析法概论
第一节 滴定分析方法和滴定方式
❖ 滴定分析法定义及几个基本术语 ❖ 滴定分析法的特点及主要方法 ❖ 滴定分析对化学反应的要求及主要方式
一、 基本概念
滴定分析法：
将一种已知准确浓度的试剂溶 液滴加到待测物质的溶液中， 直到所滴加的试剂与待测物质 按化学计量关系定量反应为止， 然后根据试液的浓度和体积， 通过定量关系计算待测物质含 量的方法
MLn-1 + L ⇌ MLn Kn
βn = K1K2 ···Kn
2、配合物在溶液中各型体的分布
设金属离子的总浓度为c(M)，c(M) = [M] + [ML] + ···+ [MLn]
x0 = x1 =
xn =
[M] c(M) [ML] c(M)
[ML2] c(M)
1
= 1+1[L]+n[L]n
2.二元酸：
H2C2O4
HC2O4-+ H+
HC2O4-
C2O42- + H+
C H2C2O4 HC2O4 C2O42
H2C2O4
H 2C2O4 C
H 2 H 2 Ka1 H
Ka1 Ka2
1
HC 2O4
HC 2O4 C
Ka1 H H 2 Ka1 H Ka1 Ka2
nB
mB MB
(mol )或（mmol ）
CB
nB V
mB M BV
(mol / L)或(mmol / L)
➢ 滴定度 ：
TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
TA
mA V
(
gபைடு நூலகம்
/
mL
第一节 滴定分析方法和滴定方式
❖ 滴定分析法定义及几个基本术语 ❖ 滴定分析法的特点及主要方法 ❖ 滴定分析对化学反应的要求及主要方式
一、 基本概念
滴定分析法：
将一种已知准确浓度的试剂溶 液滴加到待测物质的溶液中， 直到所滴加的试剂与待测物质 按化学计量关系定量反应为止， 然后根据试液的浓度和体积， 通过定量关系计算待测物质含 量的方法
MLn-1 + L ⇌ MLn Kn
βn = K1K2 ···Kn
2、配合物在溶液中各型体的分布
设金属离子的总浓度为c(M)，c(M) = [M] + [ML] + ···+ [MLn]
x0 = x1 =
xn =
[M] c(M) [ML] c(M)
[ML2] c(M)
1
= 1+1[L]+n[L]n
2.二元酸：
H2C2O4
HC2O4-+ H+
HC2O4-
C2O42- + H+
C H2C2O4 HC2O4 C2O42
H2C2O4
H 2C2O4 C
H 2 H 2 Ka1 H
Ka1 Ka2
1
HC 2O4
HC 2O4 C
Ka1 H H 2 Ka1 H Ka1 Ka2
nB
mB MB
(mol )或（mmol ）
CB
nB V
mB M BV
(mol / L)或(mmol / L)
➢ 滴定度 ：
TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
TA
mA V
(
gபைடு நூலகம்
/
mL
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加热
催化剂
三、滴定分析方法和滴定方式
1.滴定分析方法
滴定分析类型 酸碱滴定法
配位滴定法
反应依据
常用指示剂
酸碱质子传递反应
酸碱指示剂
HA + B+ HB + A+
配位反应
M + Y MY
金属指示剂
测定对象 酸、碱及其他能够与酸碱直 接或间接发生反应的物质 几乎所有金属离子
氧化还原滴定法 氧化还原反应
cB
nB V
2．滴定度
每毫升（mL）标准溶液相当的被测组分的质量（g），
用 TT / B 表示，单位为g·mL-1 。
TT / B
mB VT
或mB TT / B VT
第二节 标准溶液的配制
课堂互动
《中国药典》（2010版）规定，每1mL 0.1000 mol·L-1 I2滴定液相当于0.008806 g维生素C，用0.1000 mol·L-1 I2 滴定液滴定维生素C至终点时用去22.89 mL。则该维生 素C的质量 为多少？
概念：不能与滴定剂直接反应的物质，有时可以
通过另外的化学反应，以滴定法间接进行测定。
Ca2+ + C2O42CaC2O4 + H2SO4
CaC2O4↓ (白色) Ca2+ + H2C2O4 + SO42-
2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O
或2MnO4- ~ 5 H2C2O42- ~ 5Ca2+
AgNO3 (过量，定量) + NaCl AgCl↓ (白色) + NaNO3 AgNO3 + NH4SCN AgSCN↓(白色) + NH4NO3
计量关系：
nAgNO3 nNaCl nNH4SCN
或c V Mm c V AgNO3 AgNO3
NaCl NaCl
NH4SCN NH4SCN
间接滴定法
滴定分析的基本概念、术语 以HCl溶液滴定NaOH溶液为例：
滴定反应： HCl + NaOH = NaCl + H2O
滴定终点：
黄色
橙色
仪器和试剂：酸式滴定管、移液管、锥形瓶、 0.1000 mol•L-1 HCl 、未知浓度的NaOH、甲基橙指示剂。
滴定：在滴定分析中，将 标准溶液通过滴定管滴加 到被测组分溶液的操作过 程。 标准溶液：已知准确浓度 的试剂溶液。 样品或被测组分：被滴定 的物质或基准物质。
计量关系： nMnO4 : nCa2 2 : 5
或c V
: mCa2
M MnO4 MnO4
2:5
Ca2
课堂互动
比较返滴定法、置换滴定法和间接滴定法的异同。请你 想一想能用HCl直接滴定CaCO3吗？采用何种滴定方法 测定CaCO3含量？
第十章 滴定分析法概述
一、标准溶液浓度的பைடு நூலகம்示方法
1. 物质的量浓度 单位体积（1L）溶液中所含溶质的物质的量（mol），用cB 表示，单位为mol·L-1 。
自身指示剂
Ox1 + Red1
Ox2 + Red2 专属指示剂
氧化还原指示剂
氧化性物质、还原性物质及 其他能间接发生反应的非氧 化性或非还原性物质
沉淀滴定法
沉淀反应 Ag+ + X-
吸附指示剂 AgX↓
银盐、卤化物、硫氰酸盐
第一节 滴定分析法基本原理
2. 滴定方式
直接滴定法
滴定方式
返滴定法 置换滴定法
第十章 滴定分析法概述
第一节 滴定分析法基本原理
一、滴定分析法简介 二、滴定分析对化学反应的要求 三、滴定分析方法和滴定方式
第二节 标准溶液的配制
一、标准溶液浓度的表示方法 二、标准溶液的配制
第三节 滴定分析计算
一、滴定分析计算的依据 二、滴定分析计算实例
第十章 滴定分析法概述
滴定分析法操作常用到的仪器
常用的基准物质
基准物质
无水碳酸钠 硼砂 邻苯二甲酸氢钾 (KHP) 氧化锌
锌 氯化钠 硝酸银 草酸钠 三氧化二砷 重铬酸钾 碘酸钾 溴酸钾
化学式
Na2CO3 Na2B4O7•10H2O KHC8H4O4
二、标准溶液的配制
1.直接配制法 在分析天平上准确称取一定量已干燥的固体试剂（基准物 质），溶解后定量转移到容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀， 根据所称试剂的质量和溶液的体积，即可计算出标准溶液的 准确浓度。
第二节 标准溶液的配制
基准物应符合以下条件
（1）纯度高，一般要求在99.9%以上，杂质总含量小于0.1%； （2）性质稳定，加热干燥时不分解，称量时不吸收湿，不吸 收二氧化碳和氧气等，在空气中不风化、不潮解； （3）组成不变，组成与化学式要完全相符，易溶于水； （4）具有较大的摩尔质量，以减少称量误差。
间接滴定法
直接滴定法
概念：用标准溶液直接滴定被测物质。
HCl + NaOH
NaCl + H2O
条件：满足滴定分析对化学反应的要求。
计量关系： c V HCl HCl c V NaOH NaOH
第一节 滴定分析法基本原理
返滴定法（回滴定法）
概念：在待测试液中准确加入适当过量定量的标 准溶液，待反应完全后，再用另一种标准溶液返 滴剩余的第一种标准溶液。
第一节 滴定分析法基本原理
指示剂：在化学分析中，用于指示滴定终点的试剂。或在化
学计量点附近有明显的外观变化（主要指颜色）的辅助试剂。
甲基橙
酚酞
第一节 滴定分析法基本原理
化学计量点（也称等量点） ：当所加入的标准溶液与被 测物质完全反应所处于，简称计量点。 滴定终点：化学计量点一般依指示剂颜色变化来确定， 在滴定中指示剂恰好发生颜色变化的那一点，简称滴 定终点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点不能完全吻合，由此 引起的误差称为滴定误差。
一、滴定分析法简介
滴定分析法（也称容量分析）：是将一种已知其准确浓度的试 剂溶液（即标准溶液或滴定液） 滴加到被测组分的溶液中，直 到所滴加的标准溶液与被测组分按照确定的化学计量关系完全 反应时为止。然后根据标准溶液的浓度和消耗的体积，求得被 测组分含量的分析方法。
结果计算
第一节 滴定分析法基本原理
化学计量点与滴定终点的区别与联系
类别 名称 内容
区别
联系
化学计量点 滴定终点
理论角度分析 实际角度分析
两点为一点
第一节 滴定分析法基本原理
二、滴定分析对化学反应的要求 99.9%
反应必须进行完全。反应完全程度达到99.9%。 反应必须按照一定的化学计量关系定量进行，没有副反应发生。
反应要快速。改变反应条件(加热、催化剂)以加快反应速度。 要有适宜或简便可靠的方法指示滴定终点。