第1章 固态相变基本规律1

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本章主要内容:
1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7
固态相变的分类 固态相变的特点 固态相变中原子的迁移 固态相变的热力学 固态相变形核 晶核长大 固态相变动力学
1.1 固态相变的分类
1)按照转变条件,金属固态相变分为 平衡相变和非平衡相变
平 衡 相 变
5. 易产生过渡相(降低形核功)
在某些情况下,固态相变不能直接形成 自由能最低的稳定相,而是经过一系列的中 间阶段,先形成一系列自由能较低的过渡相 (又称中间稳定相),然后在条件允许时才 能形成自由能最低的稳定相。 相变过程可以写成: 母相 较不稳定过渡相 较稳定过渡相 稳定相 过渡相的出现有利于减小固态相变的阻力
球状应变能最大,针状次之,片状(盘状)应 变能最小。
比体积应变能与新相形状的关系
4. 原子迁移率低,多数相变受扩散控制
固态相变中,成分的改变必须通过组元的扩 散才能完成,此时扩散成为相变的控制因素, 而固态金属中原子的扩散系数,即使在熔点附 近也上液态的十万分之一,所以固态相变的转 变速率很慢,可以有很大的过冷度。 随着温度降低,过冷度增大,形核率增加,相 变驱动力增大,但同时原子扩散系数降低。 这一对矛盾运动的结果就可能使相变后得到的 组织细化
Fe3C A
未溶Fe3C
奥 氏 体 的 形 成
A
残余Fe3C
A
A
共析钢
奥 氏 体 在 不 同 冷 却 温 度 组 织
二、物相的突变体现在那些方面? (1) 晶体结构变化 ;
奥氏体(A)
铁素体( F)
(2)化学成分的不连续变化:例如 固溶体的脱溶分解 (3)某种物理性质的跃变:金属— —非金属转变;顺磁体——铁磁体 转变 (4)固溶体有序化程度的变化
相:金属或合金中结构相同、
成分相同、性能均一,有界面同 其他部分相互分开的组成部分;
相的概念
F
Fe3C
光镜下形貌
电镜下形貌
珠光体形貌像
F晶体结构
Fe3C晶体结构
相变
相变是当外界约束 (温度或压力)作连续变化 时,在特定条件(温度或压 强达到某定值)下,相与相 之间互相转变; 固态金属或合金中固态 相之间的转变称为固态相变
★ 扩散驱动力:浓度梯度?
♂但是,在过饱和固溶体中溶质原子的 偏聚、脱溶,以及奥氏体分解转变析 出铁素体或析出二次渗碳体,溶质原 子是由浓度低处向浓度高处迁移的 “上坡扩散”现象 ♂下坡扩散和上坡扩散?
热力学角度分析:扩散驱动力
若固溶体是由A、B两组元构成,根据 热力学对各组元化学位(μA、μB)的定 义:
★二级相变:化学位的一级偏导数相等,二级偏 倒数不相等,相变时没有体积的膨胀和收缩及 潜热的吸收和释放,如磁性转变,有序转变
1.2 固态相变特点
1. 相界面特殊
金属固态相变时,新相和母相之间形成 的界面上两种晶体之间的界面,根据界面 上两相原子在晶体学上匹配程度不同分为: 共格界面
相界面
半共格界面 非共格界面
如果组元在固溶体中各点的化学位 不相等,原子则会感受到一个由化 学位梯度造成的作用力F,这个力将 驱使原子向化学位降低的方向迁移。 由此可见扩散作为物质传输的一种 形式,其决定因素不是浓度梯度而 是化学位梯度,化学位梯度是扩散 的驱动力。
当浓度梯度与化学位梯度方向 一致时,进行下坡扩散; 当浓度梯度与化学位梯度的方 向相反时,扩散则是由浓度低 的地方向浓度高的地方进行, 出现上坡扩散
惯习面指母相的某一主平面; 位向关系指新相的某些晶面、晶向//旧相的某些晶 面、晶向 如:钢由奥氏体转变为正方马氏体:
{111}γ//{110}α´ ,<110>γ// <111>α´。
3. 相变阻力大
弹性应变能和界面能共同构成金属固态相变的阻力
弹性应变能是相界面上原子强制匹配引起的
共格>半共格>非共格
4、上个世纪初,塔曼(G.Tammann)及其合作者进 行了相变的实验研究,在凝固过程中观察到成 核的现象。 5、二、三十年代,福尔默(M.Volmer)等建立完 备的成核的经典理论 6、四十年代末,夫兰克(F.C.Frank)提出界面 微观形貌控制长大的理论,其中螺型位错露头 处的台阶扮演重要角色。 7、三,四十年代中期,迈尔(R.F.Mehl)等建立 了扩散控制的新相长大和等温转变曲线理论
纯金属的同素异构转变 共析转变
平衡脱溶沉淀
有序化转变
调幅分解
非 平 衡 转 变
伪共析转变 马氏体转变 贝氏体转变 不平衡脱溶沉淀
块状转变
2) 按相变过程中原子迁移特征
(1)扩 散 型:依靠原子的长距离扩散; 相界面非共格。(如珠光体、奥氏体转变, Fe,C都可扩散。) (2)非扩散型:旧相原子有规则地、协调 一致地通过切变转移到新相中;相界面共 格、原子间的相邻关系不变;化学成分不 变。(如马氏体转变,Fe,C都不扩散。) ( 3 )半 扩 散型 : 既有 切 变 , 又有扩散 。 (如贝氏体转变,Fe切变,C扩散。)
固态相变
本课程主要内容
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 固态相变导论 珠光体转变 贝氏体相变 (针状铁素体) 马氏体相变 钢的回火转变 合金脱溶
参考书: 1 康煜平 《金属固态相变及其应用》化学工业出 版社 2007 2 刘宗昌、袁泽喜编著,《固态相变教程》,机 械工业出版社,2010 3 戚正风主编,《固态金属中的扩散与相变》, 机械工业出版社,1998 4 陈景榕、李承基编著, 《金属与合金中的固态相 变》,冶金工业出版社,1997 5 D. A. 波特、K. E. 伊斯特林著,李长海、余永 宁译,《金属和合金中的相变》,冶金工业出版 社,1988 6 冯端等 金属物理学,科学出版社,2000
(1)共格界面
新、旧相的晶体结构、点阵常数相同 或有差异但存在一组特定晶体学平面可使 两组相原子之间产生完全匹配。
特点:界面能小,应变能大
(2)半共格界面
新、旧相之间存在少量位错,除此之外的晶体结构 和点阵常数均能使两相原子之间产生完全匹配
δ<0.05 共格关系
新、旧相间错配度



1.3.2 扩散的宏观规律
1) Fick第一定律与稳态扩散 扩散第一定律是指:在单位时间通过单位面积的扩 散物质质量与在扩散方向上浓度梯度成正比。
在一维扩散条件下,其表达式: 在三维扩散条件下,其表达式
C J D( ) x
J DC
稳态扩散?
所谓稳态扩散是指:经过一定时间后, 扩散组元离开某一体积单元的速率等于 进入该体积单元的速率,此时扩散通量J (mol/(s.cm2)为一恒定值,即对扩 散体系的每一点,
2、矿物学家对于石英等 多种晶体进行了研究,发 现同种化学成分可以对应 不同的结构,而且他们之 间有多形性转变的迹象。
金刚石
C60 碳纳米管
3、1978年吉布斯(J.W.Gibbs)发 表了题为“论复相物质的平衡”的 有名论文,对于复相平衡的热力学 规律进行了全面的阐述,并且以高 度的物理洞察力首次提出了有关相 变动力学的一些基本概念。如新相 的Βιβλιοθήκη Baidu核,光滑界面生长的症结,匀 相转变的可能性
相变跨越多种学科领域,因而受到物理 学家、化学家、金属学家、陶瓷学家和 地质学家的关注。 物理金属学者重点研究的是金属和合金 中一级相变动力学,主要研究方法为光 学和电子显微术和X射线与电子衍射。
常用措施 热处理 -加热:温度、速度,保温 时间 -冷却:速度 原理:解决有哪些相变,相变 条件、机理、特征 工艺:解决如何实现这此相变 从而达到预期的性能
3) 按相变方式分类
(1)有核相变:有形核阶段,新 相核心可均匀形成,也可择优形 成。大多数固态相变属于此类。 (2)无核相变:无形核阶段,以 成分起伏作为开端,新旧相间无 明显界面,如调幅分解。
4)按相变热力学分类
一级相变和二级相变
★一级相变:在相变温度下,新旧相自由能和 化学位相等,化学位一级偏导数不等; ★一级相变有体积的膨胀和收缩及潜热的吸收 和释放,金属大多数属于一级相变
三、相变解决什么问题?
(1)相变为何会发生? (热力学、动力学问题) (2)相变是如何进行的? (相变机理——与扩散、 位错等相关的理论)
四、相变科学研究的发展
关于相变科学研究开始于十九世 纪的后半期。 1、金属学家利用金相显微术对 钢铁材料热处理中相变前后的各 种显微组织(奥氏体、马氏体、 珠光体)进行组织鉴定,初步掌 握了钢铁中相变的一些经验规律。
G A ( )T、P C A
G B ( ) P T、 C B
即组元摩尔原子浓度的 微小变化所引起的系统 摩尔吉布斯自由能的变 化率
化学位相当于重力场中的势能,在重力 场中势能对高度的微分是重力,在固溶 体中化学位对位置的微分:
d F dx
F也是一种作用力,其中负号表明作用 力F的方向与化学位降低的方向一致
弹性应变能 共格应变能 比体积差应变能
弹性应变能
共格应变能 体积应变能
共格界面新旧两相 点阵常数差异 引起的应变能
新相与母相的比容不同, 固态相变时新相的生成 必然受到周围母相的约束 而产生弹性应变而增加 的应变能
★ 新相与母相的比容差别越大,则体积应变能越大。 ★单位体积应变能的大小还与新相的几何形状有关。
6 . 晶体缺陷成为非均匀形核核心
★ 实际固态金属中存在大量的晶体 缺陷 ★位错,空位,晶界和亚晶界, 新相往往在缺陷处优先形核 (释放储存能,降低形核功)
1.3 固态相变中原子的迁移
1.3.1.
扩散理论概要
金属中扩散退火可以改善因凝固带来 的不均匀性——合金中分布不均匀的 溶质原子从高浓度区域向低浓度区域 扩散的结果(下坡扩散)。


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五、固态相研究的意义
掌握金属材料 固态相变的规律, 就可以采取措施(如特定的加热和 冷却工艺)控制相变过程以获得所 预期的组织和性能,从而使之具有 所预期的性能,最大限度地发挥现 有金属材料的潜力,并可以根据性 能要求开发出新型材料。
第1章 固态相变导论
绪论

(INTRODUCTION)
金属材料的价值在于其使用性 能的好坏。材料性能除了直接与 材料的成分有关外,还与材料的 组织和结构有关。对于成分一定 的金属材料而言,可以通过相的 转变使其组织和结构发生变化从 而使性能得到改善。
一、什么是相及相变?
组元:金属或合金最基本的,独立的物 质称为组元(单个元素或化合物); 组元之间相互作用形成具有一定晶体 结构和化学成分的相
0.05<δ<0.25半共格关
δ >0.25非共格关系
(3)非共格界面
新、旧相界面处原子排列差别很大,两原子 之间匹配关系不再维持,为非共格界面
特点:界面能大,应变能小
2 . 新旧相之间存在一定位向关系与惯习面
当两相界面为共格或半共格时,新相晶核与母相之间 存在一定的晶体学位向关系,并且新相往往在旧相的 一定晶面上开始形成,这个晶面称为惯习面。 惯习面和位向关系的区别:
扩散理论研究的主要内容:
一、宏观规律的研究 重点讨论扩散物质的浓度 分布与时间的关系,即扩散速 度问题 方法:根据不同条件建立一系 列扩散方程,并按边界条件不 同求解
二、微观机制研究
扩散理论另一研究领域:
扩散时原子运动的微观机制,即在相 比只有几个埃的位置间原子的无规则运动 和实验测量的宏观物质流之间的关系,它 表明扩散是与晶体中缺陷的研究密切相关; 而通过扩散测量结果可以很好地研究 这些缺陷的性质、浓度和形成条件。
C 0 t
2) Fick第一定律在固态相变中的应用
对扩散形相变中某些动力学问题,可以在近 似稳态扩散条件下应用Fick第一定律做定 量及半定量的解析,主要包括两类问题:
固态中扩散的本质
扩散力作用
浓度、电场、 应力场
原子定向、宏观迁移
结果
降低系统的吉布斯自由能
1.3.2 扩散的宏观规律

从宏观现象讨论扩散规律,就 是研究在一定热力学条件下(温 度、压下恒定)扩散物质在固态 中浓度分布与扩散时间的关系, 它需要在建立的扩散方程中求解。
工程中的扩散现象
(1)金属在压力加工过程中的 动态再结晶; (2)焊接过程,热处理中的相 变; (3)化学热处理、粉末冶金的 烧结以及氧化、蠕变等。
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