油泥处理方法综述Word版

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油泥处理方法综述

含油污泥是在石油开采、运输、炼制及含油污水处理过程中产生的含油固体废物。污泥中一般含油率在10一50%,含水率在40一90%,我国石油化学行业中,平均每年产生80万t罐底泥、池底泥,胜利油田每年产生含油污泥在10万吨以上,大港油田每年产生含油污泥约15万吨,河南油田每年产生5×104m3含油污泥。含油污泥中含有大量的苯系物、酚类、蒽、芘等有恶臭的有毒物质,若不加以处理直接排放,不但占用大量耕地,而且对周围土壤、水体、空气都将造成污染,污泥中还含有大量的病原菌、寄生虫(卵)、铜、锌、铬、汞等重金属,盐类以及多氯联苯、二恶英、放射性核素等难降解的有毒有害物质。目前,油泥砂己经被国家列为危险废物。

从80年代中期开始,美国、日本、德国、前苏联等发达国家开始研究高效低耗处理油泥的方法和工艺。现今国内外处理含油污泥的方法一般有:焚烧法、生物处理法、热洗涤法、溶剂萃取法、化学破乳法、固液分离法等。尽管处理的方法很多,但都因针对性不强、处理成本高等缺点没有推广。对含油污泥进行无害化、清洁化并回收其中资源的综合处理,成为国内外环境保护和石油工业的重点之一。

(1)焚烧法

法国、德国的石化企业多采用焚烧的方式,污泥先经过调制和脱水预处理,浓缩后的污泥再经设备脱水干燥,将泥饼送至焚烧炉进行焚烧,灰渣用于修路或埋入指定的灰渣填埋场,焚烧产生的热能用于供热发电。焚烧的处理对象主要是含油量在5-10%的油泥,焚烧温度一般控制在800-1000℃,焚烧时间控制在0.5一1.5h,采用50-100%过量空气。我国绝大多数炼油厂都建有污泥焚烧装置,如湖北荆门石化厂、长岭石化厂采用的顺流式回转焚烧炉;燕山石化采用的流化床焚烧炉。含油污泥在经焚烧处理后,多种有害物质几乎全部除去,效果良好。但其投资大,成本高,常需加入助燃燃料,焚烧过程中伴有严重的空气污染,而且不能回收原油,所以在我国焚烧装置的实际利用率较低。采用旋转式焚烧炉对油泥进行焚烧实验,结果表明焚烧后灰分中含油率仅有0.3%,焚烧耗油量平均为18.5kg/t,旋风除尘器出口烟气中的二氧化硫和颗粒物浓度达不到国家标准,需经喷淋塔进一步处理方能达到排放标准。

(2)热化学洗涤法

热水洗涤法是美国环保局处理含油污泥优先采用的方法,主要用于含泥沙多颗粒大的含油污泥的处理。一般以热碱水溶液反复洗涤,再通过气浮实现固液分离。洗涤温度多控制在70℃左右,液固比2:l,洗涤时间20min,能将含油量为30%落地油泥洗至残油率l%以下。混合碱可由廉价的无机碱和无机盐组成。该方法能量消耗低,费用不高,是我国目前研究较多、较普遍采用的含油污泥处理方法。

采用化学热洗多级分离处理工艺处理油田落地油泥,通过水洗温度、时间、固液比、PH值单因索实验及正交实验分析,确定热洗温度在的60-80℃之间,油泥与水的质量比为1:5~1:7,热洗时间30min,PH值在9一11之间较合适。通过药剂筛选实验,认为DL-100对悬浮油泥破乳效果较好,硅酸钠碱溶液对罐底泥有较好的清洗效果。在最佳工艺条件下,测得落地油泥的除油率为96%。

含油污泥的热化学清洗是一个复杂的动力学多相流过程。工艺参数和化学药剂是两大重点和难点,清洗化学药剂的筛选涉及物料运移和分离等方面因素。

对油泥清洗工艺中的化学药剂进行了研究,在最佳工艺条件下,选取十一种化学药剂进行药剂筛选及复配实验。结果表明阴离子表面活性剂AEO-9,NP-10及分散剂硅酸钠的清洗效果较好,洗后的残油率都在2%以下。还对上述三种药剂进行复配实验,确定了最佳清洗剂的配方:①3(AEO一9):1(NP-10):6(Na2SiO3);②1(AEO一9):3(NP-10):6(Na2SiO3),上两种配方均可使洗出泥残油率可降至4%以下,且混合药剂中的硅酸钠对药剂的清洗效果影响较大。

(3)热解吸

热解吸是一种改型的污泥高温处理方法。油泥在绝氧条件下加热到一定温度使烃类及有机物解吸。20世纪90年代初该工艺在国外迅速发展并获得应用,主要适用于处理油含量大于30%含油污泥。该工艺具有较高的技术含量,对反应条件要求较高,处理费用较高,操作也比较复杂,尚须进一步完善。

挪威石油公司的TERMTEch热解吸工艺是在一个装有密钢叶片转子的反应器中,把污泥从299℃加热至399℃,并通入蒸汽,使烃类在复杂的水合和裂化反应中分离,并冷凝回收。这些工艺都能从泥饼中回收油,剩余干燥的泥渣中烃含量小于500mg/l。

对油田和炼油含油污泥进行了热解处理室内实验,测定了回收油气组成、热解残渣含碳量和Al2O3含量,表明含油污泥热解的产油率可达10%以上,回收油率高,热解油的品质较好。同时也产生一定的不凝烃类气体;污泥热解残渣含碳量高,对油品中的沥青具有较好的吸附脱色作用;残渣中Al2O3含量高达20%以上,经酸溶初步再生处理,对污水有较好的絮凝作用。

(4)溶剂萃取法

溶剂萃取是一种用以处理泥沙多颗粒小含油1O%-2O%的含油污泥的有效技术。该工艺利用萃取剂将含油污泥溶解,经搅拌和离心后,大部分有机物和油从泥中被萃取剂抽提出来;然后回收萃取液迸行蒸馏把溶剂从混合物中分离出来循环使用,回收油则用于回炼。溶剂萃取一般在室温下进行,溶剂比越大萃取效果越好,但溶剂比大萃取设备的负荷变大,能耗相对较大。经过萃取后的含油污泥再经蒸馏处理,能有效地脱出含油污泥中的重油,脱油率可达90%以上。由于成本高,萃取法还没有实际应用于炼厂含油污泥处理,开发出性能价格比高的萃取剂成为此项技术发展的关键。

一种使用三氯甲烷溶剂萃取一蒸汽蒸馏处理含油污泥的工艺实验。含油污泥脱水后,自然风干去除杂物,粉碎。用三氯甲烷将污泥溶解,然后在320 -480℃,压力0.2MPa下进行水蒸汽蒸馏脱油实验。结果表明含油污泥中加入3倍的萃取溶剂进行萃取,再按1g油泥加0.5ml的水在400℃下蒸馏45min后,脱油率达80-90%。

胜华炼油厂生产的120#溶剂油作提取剂,在60℃时,油泥质量比为5:1,对含油量30%的胜利油田郝现联合站高含油罐底泥萃取处理,油泥中油的提取率可达99.7%,剩余泥中油含量低于0.5%。

(5)旋流工艺

旋流工艺是处理含水多泥沙少颗粒小的含油污泥的较好工艺。旋流分离是在离心力场中利用介质间的密度差,将分散相从连续棚中分离出来的一种方法,其分散相可以是固体颗粒也可以是液滴,连续相可以是气体也可以是液体。

德国OMW炼厂和ESSO公司应用三相卧式螺旋离心机处理含油污泥。此工艺是把油泥加热至60-80℃,并预搅拌或加入有机絮凝剂,处理量达60m3/h,可有效地把含油污泥合成三相,其中固相泥渣含固率36%,含油率10%;水相含油率2%,含固率1%;油相含油95%,含水率4.5%,含固率5%。工艺由一台及Z42-3/441离心机和油泥料泵、电气控制板和钢架组成了一个完整的处理系统。该离心机技术关键是可调叶轮工艺,可根据不同的水油比重差,进行调节,在三相离心机后,用一台小型立式叠片分离机进行油相的分离。

采用固-液旋流工艺进行了含油泥沙处理实验,在操作温度为43℃,溢流流量为12.6m3/h,泵压为0.295MPa的工艺条件下,油的平均去除率达到98. 08%,油质量分数可控制在0.45%以内,COD、挥发酚、硫化物等指标均达到国家污水综合排放标准,可直接排放。

(6)生物处理法

生物法处理含油量小于5%的含油污泥,具有不形成二次污染或导致污染物转移、费用低等特点。生物法指微生物利用石油烃类作碳源进行同化降解,使其最终完全矿化,转变为无害的无机物质(CO2和H2O)的过程。微生物对石油烃类的降解,主要是在加氧酶的催化作用下,将分子氧结合到基质中,先是形成含氧中间体,然后再转化成其他物质。因而,氧是影响好氧微生物生长和降解

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