热力学第二定律的几种表述及关系
§5.1.1热力学第二定律的两种表述及其等效性
反证法证明两种表述的等效性
• 前面在热力学第一定律中讲到功和热量的区别和联 系,它们的区别和联系分别是什么?
• 热力学第二定律在讲到功和热量时要揭示另一本质 区别。
这一区别由热力学第二定律的开尔文表述来说明。 功能够自发地、无条件地全部转化为热;
但热转化为功是有条件的,而且其转化效率有所限制, • 也就是说功自发地转化为热这一过程只能单向进行
而不可逆转,因而是不可逆的。 开尔文(即W·汤姆逊)把这一普遍规律总结为:
热力学第二定律的开尔文表述 : 不可能从单一热源吸收热量,使之完全变为
有用功而不产生其他影响。
需要指出,开尔文表述中提到的“单一热源”指温 度处处相同恒定不变的热源。
“其他影响”指除了“由单一热源吸收热量全部转化 为功”以外的任何其他变化。
§5.1 热力学第二定律的表述及其实质
§5.1.1热力学第二定律两种表述及等效性
• 热力学第二定律的表述方法可以有很多种,这不同于别 的定律.现在主要介绍两种重要表述。
• (一)热力学第二定律的开尔文表述 • 蒸汽机大量推广应用后,不少人试图设计制造各
种不需能源的热机,称为第二类永动机, • 例如轮船在海上航行不需能源,只需要从海水中吸收热
是“从单一热源吸热全部转化为功”以外的其它影 响。
(二)热力学第二定律的克劳修斯表述
• 开尔文表述揭示了自然界普遍存在的功转化为热的
不可逆性。 • 此外,自然界还存在热量传递的不可逆性。 • 热量总是自发地从高温物体传递到低温物体。 • 克劳修斯于1850年将这一规律总结为:
热力学第二定律的克劳修斯表述: 不可能把热量从低温物体传到高温物体而
量把它全部转变为功,这不违背热力学第一定律。 • 这是否可能?
热力学第二定律克劳修斯表述和开尔文表述
热力学第二定律克劳修斯表述和开尔文表述文章标题:深度剖析热力学第二定律:克劳修斯表述与开尔文表述引言热力学第二定律是热力学中的重要定律之一,涉及能量转化和熵增的规律。
在这篇文章中,我们将深入研究热力学第二定律的两种表述方法:克劳修斯表述和开尔文表述。
通过全面评估这两种表述方式,我们将对热力学第二定律有更深入的理解,并探讨其在现实生活和工程应用中的意义。
一、克劳修斯表述1. 热力学第二定律的克劳修斯表述在研究热力学第二定律的克劳修斯表述时,我们需要首先了解其基本原理。
克劳修斯表述指出,在热力学系统中,不存在这样一种过程,使得热量从低温物体传递到高温物体,而不需要外界做功。
这一表述从宏观的角度说明了能量转化的方向性和不可逆性,为我们理解能量转化过程提供了重要的参考。
2. 克劳修斯表述的意义克劳修斯表述的提出,为我们揭示了自然界中能量转化的普遍规律,从而引导着我们在能源利用和工程设计中充分考虑能量转化的方向性和效率性。
它不仅对于热力学领域有着重要的指导意义,更对于生活和工程应用中的能源转化具有实际的指导作用。
二、开尔文表述1. 热力学第二定律的开尔文表述开尔文表述是热力学第二定律的另一种重要表述方式,其核心概念是热机的热效率。
开尔文表述指出,不存在一种热机能够将热量完全转化为功而不产生其他影响。
这一表述强调了能量转化中的效率性和有限性,为我们在能源利用和工程设计中提供了重要的启示。
2. 开尔文表述的意义开尔文表述的提出,使我们更加深入地理解了能源转化中的效率问题,引导着我们不断提高能源利用的效率和降低能源消耗的损耗。
这对于可持续能源发展和节能减排具有重要的指导作用,对于人类社会的可持续发展具有深远的意义。
总结回顾热力学第二定律的克劳修斯表述和开尔文表述分别从不同的角度阐释了能量转化和熵增的规律。
克劳修斯表述强调了能量转化的方向性和不可逆性,而开尔文表述则着重于能量转化的效率性和有限性。
这两种表述方式共同构成了热力学第二定律的完整内涵,引导着我们在能源利用和工程设计中进行合理规划和有效管理。
热力学第二定律
热力学第二定律热力学第二定律是热力学领域中的基本定律之一,它描述了自然界中的物质运动和能量转化的方向性。
本文将详细介绍热力学第二定律的概念、原理及其在热力学系统中的应用。
1. 热力学第二定律的概念热力学第二定律是指在孤立系统中,任何自发过程都会导致熵的增加,而不会导致熵的减少。
其中,孤立系统是指与外界没有物质和能量交换的系统,熵是描述系统无序程度或混乱程度的物理量。
2. 热力学第二定律的原理热力学第二定律有多种表述形式,其中最常用的是凯尔文-普朗克表述和克劳修斯表述。
2.1 凯尔文-普朗克表述凯尔文-普朗克表述认为不可能通过单一热源从热能的完全转化形式(即热量)中提取能量,并将其完全转化为功。
该表述包括两个重要概念:热机和热泵。
热机是指将热能转化为功的设备,而热泵则是将低温热源的热量转移到高温热源的设备。
2.2 克劳修斯表述克劳修斯表述认为不可能存在这样的过程:热量从低温物体自发地传递到高温物体。
这一表述可由热力学第一定律和熵的概念推导得出。
3. 热力学第二定律的应用热力学第二定律在能量转化和机械工程领域具有广泛的应用。
以下将介绍几个实际应用。
3.1 热机效率根据热力学第二定律,热机的效率不可能达到100%,即不可能将一定量的热能完全转化为功。
热机的效率定义为输出功与输入热量之比,常用符号为η。
根据卡诺热机的理论,热机的最高效率与工作温度之差有关。
3.2 热力学循环过程热力学循环过程是指系统在经历一系列状态变化后,最终回到初始状态的过程。
根据热力学第二定律,热力学循环过程中所涉及的热机或热泵的效率不可能大于卡诺循环的效率。
3.3 等温膨胀过程等温膨胀过程是热力学第二定律的应用之一。
在等温膨胀过程中,系统与热源保持恒温接触,通过对外做功来改变系统的状态。
根据热力学第二定律,等温膨胀过程无法实现自发进行,必须进行外界功输入才能实现。
4. 热力学第二定律的发展和突破随着科学技术的发展,人们对热力学第二定律的认识不断深化。
热力学第二定律的文字表述
热力学第二定律也可以应用于污染物控制。例如,通过控制工业废气和废水的排放,减少对环境的污 染,从而保护生态平衡和人类健康。这符合热力学第二定律的要求,即自然界中的过程总是向着熵增 加的方向进行,因此我们需要采取措施来减少熵的产生和增加熵的利用。
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污染,实现可持续发展。
04
热力学第二定律是热力学的核心原理之一,它为能源 利用、环境保护和可持续发展等领域提供了重要的理 论指导。
04 热力学第二定律的应用
热力学第二定律在工程中的应用
热机效率
热力学第二定律指出,热机不可能达到100%的效率,这是由于热量自发地从高温向低 温传递的特性所决定的。因此,工程师在设计热机时需要考虑如何提高效率,以减少能
热力学第二定律揭示了自然界的不可逆过程和方向性, 即自然界的自发过程总是向着熵增加的方向发展。
输标02入题
这意味着,我们无法通过简单地将热量从高温物体传 递到低温物体来创造一台能够无限次使用的永动机。
01
03
通过对热力学第二定律的理解和应用,我们可以更好 地认识自然界的规律,提高能源利用效率,减少环境
它适用于宏观和微观尺度,从分子、原子到宇宙尺度,适用于气体、液体、固体和 等离子体等各种物质形态。
热力学第二定律是自然界的普适规律之一,无论是在地球上还是在宇宙其他地方都 适用。
02 热力学第二定律的表述方 式
热传导方向
热量总是自发地从高温物体传递到低 温物体,而不是相反方向。
在封闭系统中,如果没有外部能量输 入,热量最终会达到平衡状态,各部 分温度相等。
热力学第二定律的文字表述
contents
目录
• 热力学第二定律的定义 • 热力学第二定律的表述方式 • 热力学第二定律的物理意义 • 热力学第二定律的应用01 热力学第二定律的定义
热力学第二定律 概念及公式总结
热力学第二定律一、 自发反应-不可逆性(自发反应乃是热力学的不可逆过程)一个自发反应发生之后,不可能使系统和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响,也就是说自发反应是有方向性的,是不可逆的。
二、 热力学第二定律1. 热力学的两种说法:Clausius:不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化Kelvin :不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其他的变化2. 文字表述: 第二类永动机是不可能造成的(单一热源吸热,并将所吸收的热完全转化为功)功 热 【功完全转化为热,热不完全转化为功】(无条件,无痕迹,不引起环境的改变) 可逆性:系统和环境同时复原3. 自发过程:(无需依靠消耗环境的作用就能自动进行的过程)特征:(1)自发过程单方面趋于平衡;(2)均不可逆性;(3)对环境做功,可从自发过程获得可用功三、 卡诺定理(在相同高温热源和低温热源之间工作的热机)ηη≤ηη (不可逆热机的效率小于可逆热机)所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机,其热机效率都相同,且与工作物质无关四、 熵的概念1. 在卡诺循环中,得到热效应与温度的商值加和等于零:ηηηη+ηηηη=η 任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态,而与可逆途径无关热温商具有状态函数的性质 :周而复始 数值还原从物理学概念,对任意一个循环过程,若一个物理量的改变值的总和为0,则该物理量为状态函数2. 热温商:热量与温度的商3. 熵:热力学状态函数 熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量ηη :起始的商 ηη :终态的熵 ηη=(ηηη)η(数值上相等) 4. 熵的性质:(1)熵是状态函数,是体系自身的性质 是系统的状态函数,是容量性质(2)熵是一个广度性质的函数,总的熵的变化量等于各部分熵的变化量之和(3)只有可逆过程的热温商之和等于熵变(4)可逆过程热温商不是熵,只是过程中熵函数变化值的度量(5)可用克劳修斯不等式来判别过程的可逆性(6)在绝热过程中,若过程是可逆的,则系统的熵不变(7)在任何一个隔离系统中,若进行了不可逆过程,系统的熵就要增大,所以在隔离系统中,一切能自动进行的过程都引起熵的增大。
热力学第二定律的表述卡诺定理
解热力学第二定律提供了重要的理论支撑。
02
卡诺定理在热力学理论体系中占据着重要的地位,是
热力学理论的重要组成部分。
03
卡诺定理在能源利用、节能减排等领域具有重要的应
用价值,对于推动可持续发展具有重要意义。
05
总结与展望
卡诺定理与热力学第二定律的总结
卡诺定理
卡诺定理是热力学的基本定理之一,它指出在可逆过程中,工作量与热量之间的转换关系,即在一个封闭系统中,工 作量等于热量与温度之比。
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热力学第二定律的表述方式
克劳修斯表述
不可能使热量从低温物体传向高温物体而不引起其它变化。
熵增加原理
在一个封闭系统中,自发过程总是向着熵增加的方向进行,直到达 到平衡态,此时熵达到最大值。
柯尔莫哥洛夫表述
对于封闭系统,总存在着一个宏观状态,使得该系统的熵等于最大 值。
02
卡诺定理的介绍
卡诺定理的内容
01
卡诺定理指出,在两个恒温的热源之间工作的可逆热机,其效 率不可能超过工作在相同温度下的可逆热机的效率。
02
可逆热机是一种理想化的机器,其工作过程可以完全逆转而不
产生任何外部效应。
卡诺定理是热力学第二定律的一个重要推论,它揭示了热机效
03
率的极限。
卡诺定理的物理意义
卡诺定理表明,在两个恒温热源之间工作的热机,其效率最高只能达到1T1/T2(T1和T2分别为高温和低温热源的温度)。
这个极限效率是由热力学第二定律所规定的,任何实际热机都无法突破这 一限制。
卡诺定理的物理意义在于它揭示了热机效率的局限性,从而限制了利用热 能转化为机械能的效率。
卡诺定理的重要性
热力学第二定律的几种表述及关系
热力学第二定律的几种表述及关系
热力学第二定律
热力学第二定律有几种表述方式:
克劳修斯表述:
热量能够自觉地从较热的物体传达到较冷的物体,但不行能
自觉地从较冷的物体传达到较热的物体;开尔文 - 普朗克表
述:
不行能从单调热源汲取热量,并将这热量变成功,而不产生
其余影响。
熵表述:
随时间进行,一个孤立系统中的熵老是不会减少。
关系:
热力学第二定律的两种表述(前2 种)看上去仿佛没什么关系,但是实质上他们是等效的,即由此中一个,能够推导出另一个。
意义:
热力学第二定律的每一种表述,揭露了大批分子参加的宏观
过程的方向性,令人们认识到自然界中进行的波及热现象的
宏观过程都拥有方向性。
微观意义
全部自然过程老是沿着分子热运动的无序性增大的方向进
行。
第 1页
第二类永动机(不行能制成)
只从单调热源汲取热量,使之完整变成实用的功而不惹起其他变化的热机。
第 2页。
热力学第二定律的两种表述及其等效性
热力学第二定律的两种表述及其等效性热力学第二定律的两种表述及其等效性1热力学第二定律的开尔文表述2热力学第二定律的克劳修斯表述3两种表述的等效性问题的提出:能否制造效率等于100%的热机?211||1Q W ηQ Q '==-热当|Q 2|=0时, W′=Q 1, η热=100%高温热源T 1低温热源T 21Q 1W Q =02=Q 工作物质从单一热源吸收热量而对外作功。
若热机效率能达到100%, 则仅地球上的海水冷却1℃ , 所获得的功就相当于1014t 煤燃烧后放出的热量。
1. 热力学第二定律的开尔文表述从单一热源吸热并将其全部用来作功,而不放出热量给其它物体的机器(η =100%) .高温热源T 1低温热源T 21Q 1W Q '=热力学第二定律的开尔文表述 : 不可能从单一热源吸取热量,使之完全变为有用功而不产生其他影响。
开尔文说法反映了功热转换的不可逆性。
l 第二类永动机:(1) 热力学第二定律开尔文表述 的另一叙述形式:第二类永动 机不可能制成. 热功转化具有方向性说明21111Q W Q Q η'==-<热(2) 热力学第二定律的开尔文表述 实际上表明了低温热源T 2高温热源T 12Q 21Q Q =当|Q 2|=Q 1时, W =0, 2212||Q Q W Q Q η==-冷0W =热量可以自动地从低温物体传向高温物体.实践证明:自然界中符合热力学第一定律的过程不一定都能实现,自然界中自然宏观过程是有方向性的.η=∞冷2. 克劳修斯表述(Clausius's statement of second thermodynamics law)克劳修斯表述(Clausius‘s statement of second thermodynamics law):不可能使热量自动地从低温物体传向高温物体,而不产生其他影响。
克劳修斯说法反映了热传导过程的不可逆性。
热力学三大定律知识总结
热力学三大定律总结热力学第一定律是能量守恒定律。
热力学第二定律有几种表述方式:克劳修斯表述为热量可以自发地从温度高的物体传递到温度低的物体,但不可能自发地从温度低的物体传递到温度高的物体;开尔文-普朗克表述为不可能从单一热源吸取热量,并将这热量完全变为功,而不产生其他影响。
以及熵增表述:孤立系统的熵永不减小。
热力学第三定律通常表述为绝对零度时,所有纯物质的完美晶体的熵值为零,或者绝对零度(T=0)不可达到。
一、第一定律热力学第一定律也就是能量守恒定律。
自从焦耳以无以辩驳的精确实验结果证明机械能、电能、内能之间的转化满足守恒关系之后,人们就认为能量守恒定律是自然界的一个普遍的基本规律。
1、内容一个热力学系统的内能U增量等于外界向它传递的热量Q与外界对它做功A的和。
(如果一个系统与环境孤立,那么它的内能将不会发生变化。
)2、符号规律热力学第一定律的数学表达式也适用于物体对外做功,向外界散热和内能减少的情况,因此在使用:△E=-W+Q时,通常有如下规定:①外界对系统做功,A>0,即W为正值。
②系统对外界做功,A<0,即W为负值。
③系统从外界吸收热量,Q>0,即Q为正值④系统从外界放出热量,Q<0,即Q为负值⑤系统内能增加,△U>0,即△U为正值⑥系统内能减少,△U<0,即△U为负值3、理解从三方面理解(1)如果单纯通过做功来改变物体的内能,内能的变化可以用做功的多少来度量,这时系统内能的增加(或减少)量△U就等于外界对物体(或物体对外界)所做功的数值,即△U=A(2)如果单纯通过热传递来改变物体的内能,内能的变化可以用传递热量的多少来度量,这时系统内能的增加(或减少)量△U就等于外界吸收(或对外界放出)热量Q的数值,即△U=Q(3)在做功和热传递同时存在的过程中,系统内能的变化,则要由做功和所传递的热量共同决定。
在这种情况下,系统内能的增量△U 就等于从外界吸收的热量Q和外界对系统做功A之和。
热力学第二定律 概念及公式总结
(不可逆热机的效率小于可逆热机)
所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机,其热机效率都相同,且与工作物质无关
四、熵的概念
1.在卡诺循环中,得到热效应与温度的商值加和等于零:
任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态,而与可逆途径无关
热温商具有状态函数的性质 :周而复始 数值还原
五、克劳修斯不等式与熵增加原理
不可逆过程中,熵的变化量大于热温商
1.某一过程发生后,体系的热温商小于过程的熵变,过程有可能进行不可逆过程
2.某一过程发生后,热温商等于熵变,则该过程是可逆过程
3.热温商大于熵变的过程是不可能发生的
4.热力学第二定律的数学表达式:
5. 隔离系统中, (一个隔离系统的熵永不减少)
6.熵增加原理:
7.隔离系统中有: 【根据熵增加原理知,若从体系的熵值变化量判断过程一定是自发过程,那么该过程一定是隔离系统】
六、热力学基本方程式与T-S图
1.热力学基本方程:
2.根据热二定律基本方程得: 可逆过程中有
3.绝热可逆过程:
七、 熵变的计算
1.等温过程中熵的变化值:
(1)理想气体等温可逆变化: 、 、
从物理学概念,对任意一个循环过程,若一个物理量的改变值的总和为0,则该物理量为状态函数
2.热温商:热量与温度的商
3. 熵:热力学状态函数 熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量 (数值上相等)
4. 熵的性质:
(1)熵是状态函数,是体系自身的性质是系统的状态函数,是容量性质
(2)熵是一个广度性质的函数,总的熵的变化量等于各部分熵的变化量之和
(2)等温、等压可逆相变:
I :在标准压力下,任何物质之间的熔沸点之间的相变为可逆相变;
热力学第二定律及其涵义
热力学第二定律及其涵义热力学第二定律是热力学中的一条基本定律,也是热力学学科发展的重要里程碑之一。
它揭示了自然界中热量传递的方向以及能量守恒的局限性,对于能源利用和工程实践具有重要的指导意义。
本文将深入探讨热力学第二定律的概念、表述以及其在热力学系统中的涵义。
热力学是研究能量转化和传递规律的学科,其中热力学第一定律规定了能量守恒的基本原理,而热力学第二定律则涉及到热量的传递方向。
热力学第二定律一般有两种表述方式,即克劳修斯表述和普朗克表述。
克劳修斯表述是经典热力学中对热力学第二定律最常见的表述方式,它指出热量不会自发地从低温物体传递到高温物体,也就是热量永远只能从高温物体传递到低温物体。
这是因为热量传递实际上是由分子的热运动引起的,分子具有无规则的热运动,热量自发地从高温处流向低温处是分子热运动方向的必然结果。
克劳修斯表述表明了热力学中的一个重要方向性规律。
普朗克表述则更为抽象和数学化,它利用熵的概念定义了热力学系统中的一个状态函数,称为熵。
熵是描述系统无序程度的物理量,它越大表示系统越无序。
普朗克表述指出,热力学系统的熵在一个孤立系统内总是不断增加,而永远不会减小。
这就意味着在系统中,不可避免地产生熵增加的过程,也即是不可逆过程。
而熵的增加又与能量的质量不断降低以及能量转化的效率有关。
热力学第二定律的涵义主要体现在以下几个方面。
首先,热力学第二定律对于能源利用和能量转化的效率有着重要的指导意义。
热力学第二定律告诉我们,任何热能转化过程都不可能实现100%的效率,总会有一部分能量转化为无用的热量散失。
因此,在能源利用和工程实践中,我们需要尽可能提高能量转化的效率,减少能量的浪费,以遵循热力学第二定律,实现可持续的能源利用。
其次,热力学第二定律揭示了自然界中一个普遍存在的趋势,即系统不断朝着更高的无序性发展,也即是“熵增加”的趋势。
这一趋势体现了自然界的不可逆性和不平衡性,它为我们理解宇宙起源、演化和生命起源提供了一种理论基础。
热力学第二定律的数学表示
热力学第二定律的数学表示
热力学第二定律的数学表达式是:ds≥δQ/T。
热力学第二定律的数学表达式:ds≥δQ/T,又称克劳修斯不等式。
由克劳修斯不等式知,将体系熵变量的大小与过程热温熵值进行比较就可以判断过场可逆与否。
对于绝热可逆过程,ds=δQ/T=0。
热力学第二定律是热力学基本定律之一,克劳修斯表述为:热量不能自发地从低温物体转移到高温物体。
热力学第二定律的意义:
热力学第二定律的数学表达式表明所有可逆循环的克劳修斯积分值都等于零,所有不可逆循环的克劳修斯积分值都小于零。
故本不等式可作为判断一切任意循环是否可逆的依据。
应用克劳修斯不等式还可推出如下的重要结论,即任何系统或工质经历一个不可逆的绝热过程之后,其熵值必将有所增大。
人教版热力学第二定律的表述及其实质
Q1’
Q1
T1
W‘
b
W
a
T2
Q2‘
Q2
|Q2|-|Q2’|
T1
Q1’
b
a
Q2’
Q2’
T2
|Q2|-|Q2’|
7
例5.1 P.225
例5.2 P.226
热力学温标:
热机效率:
W ' 1 Q2
例5.6 P.235
17
2、熵增加原理
大量实验事实证明: 热力学系统从一平衡态绝热地到达另一个平衡态的过程中, 它的熵永不减少。若过程是可逆的,则熵不变;若过程是 不可逆的,则熵增加。
不可逆绝热过程总是向熵增加的方向变化,可逆绝热过程 总是沿等熵线变化。
可以证明,熵增加原理就是热力学第二定律。
对于一个绝热的不可逆过程,其按相反次序重复的过程不 可能发生,因为这种情况下的熵将变小。
13
T
dT
V
S S0
T0 vCV ,m
T
vR ln V0
也可以表达为:
pV RT , dV dT dp
V Tp
dS
vC p,m
dT T
vR ln
p p0
T
dT
p
S S0
T0 vC p,m
T
vR ln p0
14
三、温—熵图
在一个有限的可逆过程中,系统从外界所吸收的热量为:
2、熵是态函数; 3、若把某一初态定为参考态,则:
S
S0
热力学第二定律
定理定律
01 定律表述
03 定律质疑
目录
02 定律解释
热力学第二定律(second law of thermodynamics),热力学基本定律之一,克劳修斯表述为:热量不能 自发地从低温物体转移到高温物体。开尔文表述为:不可能从单一热源取热使之完全转换为有用的功而不产生其 他影响。熵增原理:不可逆热力过程中熵的微增量总是大于零。在自然过程中,一个孤立系统的总混乱度(即 “熵”)不会减小。
也就是说,在孤立系统内对可逆过程,系统的熵总保持不变;对不可逆过程,系统的熵总是增加的。这个规 律叫做熵增加原理。这也是热力学第二定律的又一种表述。熵的增加表示系统从几率小的状态向几率大的状态演 变,也就是从比较有规则、有秩序的状态向更无规则,更无秩序的状态演变。熵体现了系统的统计性质。
第二定律在有限的宏观系统中也要保证如下条件: 1.该系统是线性的; 2.该系统全部是各向同性的。 另外有部分推论:比如热辐射:恒温黑体腔内任意位置及任意波长的辐射强度都相同,且在加入任意光学性 质的物体时,腔内任意位置及任意波长的辐射强度都不变。
主词条:热寂论
热寂热寂论是把热力学第二定律推广到整个宇宙的一种理论。宇宙的能量保持不变,宇宙的熵将趋于极大值, 伴随着这一进程,宇宙进一步变化的能力越来越小,一切机械的、物理的、化学的、生命的等多种多样的运动逐 渐全部转化为热运动,最终达到处处温度相等的热平衡状态,这时一切变化都不会发生,宇宙处于死寂的永恒状 态。宇宙热寂说仅仅是一种可能的猜想。
第二定律指出在自然界中任何的过程都不可能自动地复原,要使系统从终态回到初态必需借助外界的作用, 由此可见,热力学系统所进行的不可逆过程的初态和终态之间有着重大的差异,这种差异决定了过程的方向,人 们就用状态函数熵来描述这个差异,从理论上可以进一步证明:
热力学第二定律 概念及公式总结
一、自发反应-不可逆性(自发反应乃是热力学的不可逆过程)一个自发反应发生之后,不可能使系统和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响,也就是说自发反应是有方向性的,是不可逆的。
二、热力学第二定律1.热力学的两种说法:Clausius:不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化Kelvin:不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其他的变化2.文字表述:第二类永动机是不可能造成的(单一热源吸热,并将所吸收的热完全转化为功)功热【功完全转化为热,热不完全转化为功】(无条件,无痕迹,不引起环境的改变)可逆性:系统和环境同时复原3.自发过程:(无需依靠消耗环境的作用就能自动进行的过程)特征:(1)自发过程单方面趋于平衡;(2)均不可逆性;(3)对环境做功,可从自发过程获得可用功三、卡诺定理(在相同高温热源和低温热源之间工作的热机)(不可逆热机的效率小于可逆热机)所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机,其热机效率都相同,且与工作物质无关四、熵的概念1.在卡诺循环中,得到热效应与温度的商值加和等于零:任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态,而与可逆途径无关热温商具有状态函数的性质:周而复始数值还原从物理学概念,对任意一个循环过程,若一个物理量的改变值的总和为0,则该物理量为状态函数2. 热温商:热量与温度的商3. 熵:热力学状态函数熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量(数值上相等)4. 熵的性质:(1)熵是状态函数,是体系自身的性质是系统的状态函数,是容量性质(2)熵是一个广度性质的函数,总的熵的变化量等于各部分熵的变化量之和(3)只有可逆过程的热温商之和等于熵变(4)可逆过程热温商不是熵,只是过程中熵函数变化值的度量(5)可用克劳修斯不等式来判别过程的可逆性(6)在绝热过程中,若过程是可逆的,则系统的熵不变(7)在任何一个隔离系统中,若进行了不可逆过程,系统的熵就要增大,所以在隔离系统中,一切能自动进行的过程都引起熵的增大。
热力学第二定律的经典表述
§2.热力学第二定律的经典表达 Classical express
热二律有许多种表达方式,但实质都一样,都是来说明自发 过程的方向性问题,即都是来说明自发过程的不可逆性的。 因而任何一种关于自发过程的不可逆性或方向性的表述都可 以说是热二律的一种说法,各种说法都是等价的,都有着内在的 联系。由于热二律最初是在研究热机的效率的问题时提出来的, 所以几种经典表达方式都是与功热转换相联系的。 ⑴1850年 克劳修斯说: 热不可能从低温流向高温而不产生其他影响。
⑶ (因此热二律的另一种表述也可描述为:) 第二类永动机是不可能的。 倘若第二类永动机能造成,那么就可以无限制的把一个物体的 能量以热的形式提取出来,使之完全变成功而不产生其他变化。 海洋就是一个巨大的热源,只要海水的温度降低0.01K,其 释放出的能量足可供全世界的机器运转上千年,能量危机不复存 在。而且有了这样的机器把它安装在远洋轮船上,轮船就不需要 携带燃料,真是无本求利,一本万利的事。
但无数次的实验都失败了,这是因为违背热力学第二定律, 是根本不可能的。如果我们要想连续不断的从海洋中提取热量而 做功,则必须另有一个热源,它至少要和海洋一样大,但温度却 比海洋低,这样一个热源是找不到的。
热力学第二定律的每一种说法都是等价的,它们有着内在 的联系。违背一种,必然违背另一种。 热力学第二定律是建立在无数事实的基础上,是人类经验的 总结,它不是由某些定律推导出来的。 热二律虽然字面简单,但寓意深刻,它反映了自然界中的一 个普遍存在的客观真理。真正能理解它也是件不容易的事。
热力学第二定律 概念及公式总结
热力学第二定律一、自发反应-不可逆性(自发反应乃是热力学的不可逆过程)一个自发反应发生之后,不可能使系统和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响,也就是说自发反应是有方向性的,是不可逆的。
二、热力学第二定律1.热力学的两种说法:Clausius:不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化Kelvin:不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其他的变化2.文字表述:第二类永动机是不可能造成的(单一热源吸热,并将所吸收的热完全转化为功)功热【功完全转化为热,热不完全转化为功】(无条件,无痕迹,不引起环境的改变)可逆性:系统和环境同时复原3.自发过程:(无需依靠消耗环境的作用就能自动进行的过程)特征:(1)自发过程单方面趋于平衡;(2)均不可逆性;(3)对环境做功,可从自发过程获得可用功三、卡诺定理(在相同高温热源和低温热源之间工作的热机)(不可逆热机的效率小于可逆热机)所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机,其热机效率都相同,且与工作物质无关四、熵的概念1.在卡诺循环中,得到热效应与温度的商值加和等于零:任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态,而与可逆途径无关热温商具有状态函数的性质 :周而复始数值还原从物理学概念,对任意一个循环过程,若一个物理量的改变值的总和为0,则该物理量为状态函数2. 热温商:热量与温度的商3。
熵:热力学状态函数熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量(数值上相等)4.熵的性质:(1)熵是状态函数,是体系自身的性质是系统的状态函数,是容量性质(2)熵是一个广度性质的函数,总的熵的变化量等于各部分熵的变化量之和(3)只有可逆过程的热温商之和等于熵变(4)可逆过程热温商不是熵,只是过程中熵函数变化值的度量(5)可用克劳修斯不等式来判别过程的可逆性(6)在绝热过程中,若过程是可逆的,则系统的熵不变(7)在任何一个隔离系统中,若进行了不可逆过程,系统的熵就要增大,所以在隔离系统中,一切能自动进行的过程都引起熵的增大。
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热力学第二定律的几种表述及关系
热力学第二定律
热力学第二定律有几种表述方式:
克劳修斯表述:
热量可以自发地从较热的物体传递到较冷的物体,但不可能自发地从较冷的物体传递到较热的物体;
开尔文-普朗克表述:
不可能从单一热源吸取热量,并将这热量变为功,而不产生其他影响。
熵表述:
随时间进行,一个孤立体系中的熵总是不会减少。
关系:
热力学第二定律的两种表述(前2种)看上去似乎没什么关系,然而实际上他们是等效的,即由其中一个,可以推导出另一个。
意义:
热力学第二定律的每一种表述,揭示了大量分子参与的宏观过程的方向性,使人们认识到自然界中进行的涉及热现象的宏观过程都具有方向性。
微观意义
一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性增大的方向进行。
第二类永动机(不可能制成)
只从单一热源吸收热量,使之完全变为有用的功而不引起其他变化的热机。