盐溶液中离子浓度大小的比较

盐溶液中离子浓度大小的比较一、基本知识在盐溶液中存在平衡：水的电离平衡、盐的水解、弱电解质的电离平衡。

（H＋）与c（OH－）的关系：

中性溶液：c（H＋）＝c（OH－）（如NaCl溶液）

酸性溶液：c（H＋）＞c（OH－）（如NH4Cl溶液）

碱性溶液：c（H＋）＜c（OH－）（如Na2CO3溶液）

恒温时：c（H+）·c（OH－）＝定值（常温时为10－14）

2.电荷守恒：盐溶液中阴、阳离子所带的电荷总数相等。

如NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－）

如Na2CO3溶液中：c（Na+）＋c（H+）＝2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－）

3.物料守恒：某元素各种不同存在形态的微粒，物质的量总和不变。

如 mol/L NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（NH3·H2O）＝ mol/L

如 mol/L Na2CO3溶液中：c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（H2CO3）＝ mol/L

4.质子守恒：溶液中水电离出的H＋与OH－相等

如Na2CO3溶液中：c（OH－）＝c（HCO3-）＋2c（H2CO3）＋c（H+）

二、解题方法和步骤

1.判断水解、电离哪个为主。

（1）盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等。

（2）盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等。

（3）盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐，

以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；

以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等。

（4）根据题意判断：

如某温度下NaHB强电解质溶液中：

当c（H+）＞c（OH－）时：以HB－的电离为主；

当c（H+）＜c（OH－）时，以HB－的水解为主。

对于弱酸HX与强碱盐（NaX式）的混合溶液中：

当c（H+）＞c（OH－）时，以HX的电离为主；

当c（H+）＜c（OH－）时，以X－的水解为主。

对于弱碱ROH与强酸盐（RCl式）的混合溶液中，情况则相反。

2.运用盐溶液中的以上四种关系进行综合分析判断，得出正确结论。

三、例题分析

【例题1】将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与NaX溶液等体积混合，测得混合后溶液中c（Na+）＞c（X－），则下列关系错误的是（）。

（H+）＞c（OH－）（HX）＞c（X－）

（X－）＋c（HX）＝2 c（Na+）（HX）＋c（H+）＝c（Na+）＋c（OH－）

【解析】以HX的电离为主，则c（H+）＞c（OH－）；以X－的水解为主，则

c（H+）＜c（OH－）。现有：（1）已知条件c（Na＋）＞c（X－）；

（2）电荷守恒c（Na+）＋c（H+）＝c（X－）＋c（OH－）；

（3）物料守恒2 c（Na+）＝c（X－）＋c（HX）。由（1）和（2）可知一定有

c（H+）＜c（OH－），所以应考虑X－的水解，故选项A，由（3）可知C对，由（2）和（3）二式合并得D，故D对。

答案：A

【例题2】相同温度下，等体积物质的量都为 mol/L的KCl和CH3COOK溶液的两种溶液中，离子总数相比较（）。

A.前者多

B.一样多

C.后者多

D.无法判断

【解析】错误的分析：（1）CH3COO－因水解而减少，选A。（2）因有下列水解平衡： CH3COO－＋H2O CH3COOH ＋ OH－，发生水解的CH3COO－与生成的OH－个数相等，选B。

正确分析：根据电荷守在KCl和CH3COOK溶液中分别有：

c（Na+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－），

c（Na+）＋c（H+）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）。两溶液中的c（Na+）相等，而由于CH3COO－的水解，便溶液呈碱性，导致

c（H+）前者比后者大，所以有c（Cl－）＋c（OH－）＞c（CH3COO－）＋c（OH－）故选A。

四、溶液中微粒(除水分子)浓度大小的比较常见题型1、不等式关系（1）、多元弱酸溶液

例1．L的H2S溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是__________.

解析：在H 2S溶液中有H2S H+ + HS－，HS— H+ + S2－，因为多元酸的电离以第一步为主，第二步电离较第一步弱的多，但两步都电离产生H+。

答案：c (H+)＞c (HS—)＞c (S2－)＞c (OH－)。

点拨：判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：（显性离子）＞（一级电离离子）＞（二级电离离子）＞（水电离出的另一离子）

（2）、一元弱酸的正盐溶液

例2．L的CH3COONa溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是______.

解析：在CH 3COONa溶液中CH3COONa ===Na++ CH3COO—，CH3COO－ + H2O CH3COOH + OH

－，从而使c(CH

3COO －)降低且溶液显碱性，有c(Na+)＞c(CH

3COO

－)， c (OH－)＞c(H+)。因盐

的水解程度一般较小，则有c(CH3COO—)＞c(OH—)。

答案：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)。

点拨：判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）

（3）、二元弱酸的正盐溶液

例3．L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是_______.

解析：在Na 2CO3溶液中Na2CO3 ===2Na+ + CO32－，CO32－+ H2O HCO3－ + OH－，HCO3－+ H2O

H 2CO3 + OH－，CO3－水解使溶液县碱性，有c(OH－)＞c(H+)。由于 CO3—少部分水解，有c(CO32－)＞c(HCO3－)，H CO3－又发生第二步水解，有c (OH－)＞c (HCO3－)，第二步水解较第一步水解弱的多，那么c(OH－)、c(H CO3－)相差不大，但c(H+)比c (OH－)小的多，因此c(OH －)＞c(HCO

3

－)

答案：c(Na+)＞c(CO32—)＞c(OH—)＞c(HCO3—) ＞c(H+)。

点拨：判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）

（4）、二元弱酸的酸式盐溶液

例4．L的NaHCO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是_________.

解析：NaHCO 3溶液中存在NaHCO3===Na++ HCO3－，HCO3－+ H2O H2CO3+ OH－，HCO3—

H+ + CO32－，其水解程度大于电离程度，因此溶液显碱性。有c(OH－)＞c(CO32－)。由于少部分水解和电离，则c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(CO32－)。又因为HCO3—电离产生的H+与CO32－数目相同，而H 2O H+ + OH—因此：c(H+)＞c(CO32－)。

答案：c (Na+)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H+)＞c(CO32－)。

点拨：判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）＞（电离得到的酸跟离子）