离子反应顺序归纳

离子反应先后顺序的确定方法

请看下面一组题目

1.写出在含有x mol的溶液中，通入的物质的量为ymol，当

①②各反应的离子方程式。

2.在的溶液中，逐滴加入NaOH溶液，请写出各阶段的离子方程式。

3.在的混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液，请写出各阶段的离子

方程式。

4.在的混合溶液中，逐滴加入盐酸，请写出各离子方

程式。

从以上的题目中可以看出，要准确完成以上各题，必须弄清楚各离子反应的先后顺序。根据离子反应规律可总结以下方法：

1.在氧化还原反应中，多种氧化剂遇到一种还原剂，或者多种还原剂遇到一种氧化剂，根据强者优先的原则予以确定反应先后。

如在第1小题中由于还原性大小为，故反应，该题的正

确答案为

①

②

2.根据反应后生成物的稳定程度来判断，生成物越稳定的离子优先反应。

如在第2小题中与均与结合生成比生

成要稳定，故先与反应。

3.根据反应后生成物的溶解度来判断，生成物溶解度越小的离子优先反应。

如在第3小题中均与反应生成和，由于

的溶解度比的溶解度小，故先与反应。

4.根据反应后生成物的电离程度来判断，生成物电离程度越小的离子优先反应。如在第4小题中，、均能与反应生成、，但是由于电离程度大小为，故

先与反应，然后是，最后是

高考热点—离子反应先后次序的探究

离子方程式的书写与离子共存是近年各省高考题中的热点及难点，几乎成为必考题类，此类题看似容易，可得分率并不高。究其原因，有相当一部分失误在离子反应的先后问题上，此为学生在离子反应知识上的一个盲目点所在。如何解决此类问题，不仅牵涉复分解离子反应条件，也牵涉到氧化还原反应及电离平衡等知识点。

近年来高考考查的离子反应的先后问题，主要集中在两个考点：复分解离子反应先后问题及氧化还原型离子反应的先后问题。笔者对此类问题经过认真探讨，仔细推敲，总结出了解决此类问题的基本原则及思路，在教学中推广，效果较好，现拿出来与大家一起分享。

1复分解型离子反应的先后次序问题

此类问题的溶液中有多个不同离子与同一个离子均可发生复分解反应(如：多个阴离子与同一阳离子反应；多个阳离子与同一阴离子反应；不同阴、阳离子与同一离子的反应，如NH4HCO3与NaOH)，这些离子有无先后反应问题？若有它将遵循什么原则？

例1：在CH3COONa，NaHCO3，C6H5ONa的混合溶液中，逐滴加入盐酸，请依次写出各步离子方程式。

解析：根据离子反应条件，生成沉淀、气体、难电离的物质方可发生离子反应，CH3COO-，HCO3-，C6H5O-均可与H+生成难电离的弱电质而发生反应，由于HCl是逐滴滴入的，所以H+浓度逐渐增大，只有最弱的电解质酸根C6H5O-最先与溶液中H+达到电离平衡开始生成弱电解质，所以生成的电解质越弱、越难电离，则该离子反应最先发生。由于酸性顺序是：CH3COOH>H2CO3>C6H5OH，三个离子反应的顺序应为：

①C6H5O-+H+=C6H5OH

②HCO3-+H+=H2CO3

③CH3COO-+H+=CH3COOH

同理，可解析NH4HCO3与NaOH反应时，应为HCO3-先反应，NH4+后反应，原因：

HCO3-+OH-=CO32-+H2O

NH4++OH-=NH3·H2O

由于生成的H2O比NH3·H2O更难电离，所以HCO3-与OH-优先反应。

故有，NaOH少量时：HCO3-+OH=CO32-+H2O

NaOH过量时：NH4++HCO3-+2OH-=NH3·H2O+CO32-+H2O

所以复分解型离子反应的先后原则为：生成的电解质越弱越优先反应，同理，生成的沉淀溶解度越小，越优先反应，但有时也要考虑离子共存(例如双水解)的影响。比如：

例2：在含有NH4+、Al3+、H+、Mg2+溶液中逐滴滴入NaOH，请依次写出各步离子方程式。

解析：根据离子反应条件，上述离子均能与OH-反应生成难电离的物质及沉淀而反应。但有先后问题，由于H2O是极弱的电解质，是高中化学所学最弱的电解质(且H+与Mg(OH)2及Al(OH)3不共存)，故H+优先于其他离子与OH-反应，Mg2+与Al3+优先于NH4+反应，因为更难电离或者可解释为NH4+生成的NH3·H2O又可与Mg2+及Al3+反应后变成NH4+，由于Al(OH)3更弱更难溶，所以Al3+优先于Mg2+反应，Mg2+优先NH4+反应，此时除了剩下的NH4+可与OH-反应外，还有生成的Al(OH)3也可与OH-反应，哪一个优先反应呢？可借助双水解判断。假设Al(OH)3 先反应，则生成的AlO2-与NH4+又发生水解而不能共存，重新生成Al(OH)3及NH3·H2O，所以NH4+先反应，Al(OH)3后反应。故先后发生的离子反应依次为：

①H++OH-=H2O

②Al3++3OH-=Al(OH)3↓

③Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓

④NH4++OH-=NH3·H2O

⑤Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O

2氧化还原型离子反应的先后次序

此类问题讨论对象是氧化还原离子反应，当体系中有多个还原剂与同一氧化剂，或多个氧化剂与同一还原剂发生反应时，反应有无先后次序，如有它遵循什么原则？

例3(原创题)：1mol·L-1 FeBr2、1mol·L-1 FeI2混合液1L，通入0.5mol Cl2，溶液中的主要离子是(以下均忽略水的电离)_________，通入2mol Cl2，溶液中主要离子是________，通入3mol Cl2，溶液中主要离子是______。

解析：混合液中的离子：2mol Fe2+，2mol Br-，2mol I-均可与Cl2反应，三种离子还原性顺序：

I->Fe2+>Br-，反应先后原则为还原性强的优先反应。

所以，I-先反应，失2mol e-，接着Fe2+反应，再失去2mol e-，最后2mol Br-完全反应，又失2mol e-。

若通入0.5mol Cl2，得1mol e-，I-未反应完(其他离子未反应)所以溶液中离子：I-、Fe2+、Br-、Cl- 若通入2mol Cl2，得4mol e-，I-及Fe2+反应后，Br-未反应，所以溶液中离子：Fe3+、Br-、Cl-

若通入3mol Cl2，得6mol e-，I-、Fe2+及Br-全部反应，所以溶液中离子：Fe3+、Cl-

例4：把铁与铜的合金放入稀硝酸中，反应后过滤，滤出的固体物质投入盐酸中无气体放出，则滤液里一定含有的金属盐是()

A. Cu(NO3)2

B.Fe(NO3)3

C. Fe(NO3)2

D.Cu(NO3)2和Fe(NO3)2

解析：铁铜合金与稀硝酸反应有着先后反应的次序问题：铁还原性强于铜，优先反应，故有以下反应依次发生：

①3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O(有铜存在，产物只能为Fe2+，原因：2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+)

②3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O

③3Fe2++4H++NO3-=3Fe3++NO↑+2H2O

由于溶液中有固体且与盐酸混合无气体，该固体一定是Cu，反应只能①刚好完成或进行到①、②，但②未结束，由于③未发生，所以无Fe(NO3)3，B选项错误；①一定发生，所以Fe(NO3)2一定有，C正确，②可能发生，所以Cu(NO3)2可能有，A选项不正确。故本题选C。

例5：向含有KI、NaBr的水溶液中通入一定量的氯气，将该溶液蒸干并灼烧，所得固体物质不可能的是：

A. KCl、NaBr

B.KCl、NaCl

C.KI、NaCl

D.KCl、NaBr、NaCl

［解析］I-、Br-与氯气先后发生反应，I-优先反应，故C不可能。本题选C。

因此氧化还原型离子反应的先后原则：还原性强的微粒或氧化性强的微粒优先反应。

常见离子还原性及氧化性顺序(放电顺序)：

阳离子氧化性：Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+

阴离子还原性：S2+>I->SO32->Br->Cl->OH->含氧酸根

3其他反应先后次序问题

除了上述离子反应有先后顺序外，一些普通反应也有先后次序。比如：

例6：Na2O2粉末与过量NaHCO3于密闭容器中高温加热，充分反应后排出生成气体，则剩余的固体为：

A. Na2CO3

B.NaOH

C. Na2CO3与NaOH

D.NaHCO3

解析：NaHCO3热稳定性差，在密闭容器中高温加热，2NaHCO3=Na2CO3+H2O+CO2与Na2O2粉末充分反应，无NaHCO3剩余，D错误，但生成的H2O及CO2都与Na2O2反应，

2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2

Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2