年产10000吨苯酚生产工艺设计开题报告
苯酚生产工艺流程设计与收率提高
苯酚生产工艺流程设计与收率提高一、引言苯酚是一种重要的有机化工原料,在医药、染料、塑料等领域具有广泛的应用。
为了提高苯酚的生产收率,我们需要设计合理的工艺流程。
本文将从苯酚的原料选择、反应条件控制、催化剂选择、产品分离与纯化等方面进行论述,以期达到提高苯酚生产的目的。
二、原料选择苯酚的主要原料是苯和氢氧化钠(或氢氧化钾),其中苯是必需的原料。
苯可以通过直接从石油分馏液中提取获得,也可以通过苯乙烯的加氢反应得到。
而氢氧化钠(或氢氧化钾)则可以从天然碱矿物或盐湖中提取得到。
三、反应条件控制苯酚的生产可以采用氢氧化钠(或氢氧化钾)与苯的缩合反应进行。
反应通常在高温高压下进行,可以利用催化剂促进反应的进行。
同时,控制反应温度和压力对于提高反应产率也非常重要。
典型的反应条件为温度325-350℃,压力3-5 MPa。
四、催化剂选择催化剂在苯酚生产过程中起到了关键的作用。
常见的催化剂有氢氧化钠、氧化钠、氢氧化钾等。
不同的催化剂具有不同的催化效果和反应速率。
因此,选择合适的催化剂对于提高苯酚的产率至关重要。
五、产品分离与纯化苯酚的生产涉及到产物的分离与纯化,这也是提高产率的关键环节。
一种常用的方法是采用蒸馏技术,通过控制温度和压力差,将苯酚从反应混合物中分离出来。
此外,还可以采用结晶、萃取、吸附等方法进行纯化。
六、收率提高策略为了提高苯酚的生产收率,可以采取如下策略:1. 优化反应条件:合理调节反应温度和压力,控制反应时间,选择最佳的催化剂,以提高反应速率和产物收率。
2. 原料优选:选择优质的苯和氢氧化钠(或氢氧化钾)作为反应原料,以提高反应的效率。
3. 改进分离纯化技术:采用先进的分离与纯化技术,如蒸馏、结晶、萃取等,使产物得到更高的纯度和收率。
4. 循环利用废弃物:对于反应副产物或废弃物,可以寻找合适的处理方式,如回收利用或减少产生废弃物的数量,以提高资源利用效率。
七、总结苯酚的生产工艺流程设计与收率提高是一个复杂而重要的课题。
年产甲酚10000吨(邻甲酚5000吨、间甲酚5000吨)装置投资性计划书(可编辑)
年产甲酚10000吨(邻甲酚5000吨、间甲酚5000吨)装置投资性计划书总论项目名称年产甲酚10000吨(邻甲酚5000吨、间甲酚5000吨)装置项目范围包括年产邻甲酚和间甲酚共计10000吨的生产装置、辅助生产装置和公用工程第二章市场初步预测分析2.1 邻甲酚:英文名:o-CRESOL,分子式:C7H8O,分子量:108.14,化学登录号(CAS No): [95-48-7], 海关代码(HS code:29071212。
邻甲酚主要用作农药、医药、合成树脂、染料、抗氧剂等原料,可以制取以下产品:2.1.1 对氯邻甲酚:该产品主要用于生产除草剂 MCPA、MCPB 等,我国农药行业每年要消费邻甲酚3000多吨。
2.1.2 邻羟基苯甲醛:该产品主要于生产香料――香兰素、农药――蔬果磷、医药――水杨醛β-葡萄糖,还可用于生产环氧树脂、酚醛类树脂、石油用抗氧剂及电镀化学品添加剂等。
世界邻羟基苯甲醛需求量每年平稳增长,我国每年邻羟基苯甲醛约消费邻甲酚2000多吨。
2.1.3 合成树脂――甲酚酚醛树脂和环氧甲酚酚醛树脂(ECN):两者主要用于电子工业,除此之外,ECN 还用于管件的功能性粉末涂料,应用于油气开采。
随着我国电子工业的发展,该类树脂需求量越来越大,但长期以来,均为国外公司垄断。
2005年巴陵石化的ECN开车成功,目前生产能力已达到3000多吨,产品供不应求,发展潜力巨大,已准备上10000吨装置。
该行业今后每年要消费邻甲酚2000多吨,还会逐年增长。
2.1.4 邻甲基水杨酸:该产品主要用于偶氮染料,特别是酸性媒介漂蓝B染料,由其作原料,可以制备蓝、紫、棕、绿等三苯甲烷类媒介染料20多种,每年要消费邻甲酚1200多吨。
2.1.5 其它方面:邻甲酚还可用于生产抗氧剂Ethanox 736 和Rganox 245、阻聚剂――二硝基邻甲酚以及洗涤剂和水处理剂。
综上所述,目前国内年消费邻甲酚8000吨以上。
年产10000吨苯酚生产工艺设计开题报告
摘要本文是一篇关于十万吨苯酚生产工艺设计的开题报告,旨在介绍和分析十万吨苯酚生产工艺。
文章首先介绍了苯酚的化学结构、物理性质和用途,接着介绍了苯酚的可行工艺路线,以及本项目的最新技术、新工艺、新设备等。
本文还讨论了苯酚生产工艺设计中的关键因素,即工艺流程、工艺参数、反应温度和压力、生产装置、过程操作等,以确保苯酚的质量和效率。
最后,提出了针对十万吨苯酚生产工艺设计的研究建议,以确保该项目的有效实施。
关键词:苯酚;生产工艺;工艺设计;开题报告IntroductionPhenol is an important fine chemical product which is widely used in medicine, pesticide, dyestuff and plastic industries. It is found in three forms – ethyl phenol, cresol and phenol. The annual production capacity of phenol is about 1 million tons in China, and the production capacity of ethyl phenol, cresol and phenol is about 400 thousand tons, 200 thousand tons and 400 thousand tons respectively. Therefore, the research and development of the production technology of phenol is of great significance to the sustainable development of the chemical industry.In order to improve the production efficiency and economic benefits of phenol, this project will take 10,000 tons of phenol as the research object and study and design the productionprocess of phenol. The main contents include raw material selection, process selection, process flow optimization, process control points and other measures. The purpose of this projectis to elaborate and optimize the production process of phenol and the new technology and new process equipment.Raw materialsProcess selectionProcess flow optimizationIn order to improve the production efficiency of phenol, the process flow and control points should be optimized in the design of the production process of phenol. The process flow optimization mainly includes two aspects, namely process equipment selection and process operation optimization.Process equipment selectionThe process equipment selection mainly includes reaction equipment, separation equipment, etc. The main process equipment of phenol catalytic oxidation is hydrogenation reactor, distillation column. The other process equipment used in the catalytic oxidation process of phenol include heat exchanger, condenser, etc.Process operation optimization。
10万吨苯酚装置可行性研究报告
建滔(番禺南沙)石化有限公司万吨/年苯酚装置可行性研究报告化学工业第二设计院(华泰工程公司)二OO三年三月建滔(番禺南沙)石化有限公司万吨/年苯酚装置可行性研究报告项目经理:张殿豪总工程师(副):张殿豪院长(副):黄顺泰化学工业第二设计院(华泰工程公司)甲级工程设计证040004-sj二OO三年三月目录第一章总论项目名称、主办单位及负责人编制依据和原则企业概况及项目背景技术来源项目的范围简要结论第二章市场需求分析及价格分析产品用途苯酚和丙酮的用途国外苯酚、丙酮生产、消费及发展趋势国内苯酚、丙酮生产、消费及市场预测AMS的用途及其市场分析价格分析市场预测分析结论原料供求和价格第三章生产规模及产品方案装置生产规模产品方案产品及中间产品规格第四章工艺装置工艺技术选择工艺技术方案自控水平及设置主要设备选择原材料、辅助材料规格及消耗公用工程规格及消耗装置三废排放装置占地面积、建筑面积定员第五章建厂条件和厂址选择概述气象水文工程地质条件地震第六章总图运输、储运、土建及外管总图运输储运土建外管第七章公用工程给水排水供电、通讯供热、供风制冷站采暖通风和空气调节泡沫站第八章辅助生产设施消防设施维修设施仓库中心化验室其他辅助生产设施第九章能耗分析及节能措施节能设计原则装置用能状况主要节能措施第十章环境保护建设地区环境现状装置“三废”排放及治理措施环保投资及定员第十一章劳动安全卫生职业危害因素及其影响职业危害因素的防范及治理职业安全卫生专用投资职业安全卫生设计采用标准第十二章企业组织及定员企业经营及管理体制装置定员第十三章项目实施规划第十四章投资估算及资金筹措投资估算资金筹措及使用计划第十五章财务评价财务评价的基础数据及参数选取销售收入估算成本费用估算财务评价报表财务评价的主要增量指标敏感性分析财务评价结论附:1.工艺流程图2.总平面布置图3.电气主接线图第一章总论项目名称、主办单位及负责人项目名称:建滔(番禺南沙)石化有限公司万吨/年苯酚装置主办单位:建滔(番禺南沙)石化有限公司企业负责人:张广军编制依据和原则编制依据建滔(番禺南沙)石化有限公司提供的相关基础资料。
年产10000吨苯酚生产工艺设计开题报告
一、毕业论文内容及研究意义1. 内容设计过程中,查阅本论文的相关资料,了解苯酚合成工艺的进展,明确论文的目的和意义。
本文主要介绍合成苯酚各种工艺方法。
目前,苯酚主要通过化学合成方法得到,国内外厂家主要是采用异丙苯法和磺化法制苯酚[1]。
除此以外,在生产中还有其他工艺,如甲苯-苯甲酸法和氯苯法等。
本文重点对异丙苯法进行了介绍,并将它的反应原理,生产工艺和方法分别进行了比较。
在以后的论文撰写过程中,将对异丙苯氧化合成苯酚的具体工艺流程,以及对吸收塔设备的各个部件进行设计,并将此反应过程中物料和能量进行衡算。
同时我们将在论文中设计吸收塔设备的内容和步骤,塔设备的强度和稳定性计算。
并用AutoCAD将化工工艺流程设计和设备设计,且对吸收塔和厂区设备布置图进行绘制,在最后将阐述苯酚的发展前景[2]。
2. 研究意义苯酚是重要的化工产品,本文介绍了苯酚的性质和用途,以及苯酚的生产﹑市场需求和生产规模,发展前景。
通过设计年产10000吨异丙苯法法生产苯酚工艺的最优方案。
学习有关设计方面的知识,设备计算和化工原理基础数据的计算,以及用AutoCAD绘图的知识[3]。
二、毕业设计研究现状和发展趋势1. 研究现状国内现有生产厂家20多家,年生产能力20多万吨。
其中异丙苯法约占70%以上,主要生产厂家有上海高桥石化公司、燕山石化公司、吉化集团公司、哈尔滨华宇股份有限公司等;磺化法约占26.7%,主要厂家有锦西化工总厂、太原化工厂、包头第一化工厂等;煤焦油精制法能力较小,主要是由各大钢铁公司焦化厂生产。
以前我国苯酚生产主要是磺化法和煤焦油精制法,一般生产规模较小、产量低、成本高、环境污染严重。
当时主要原料纯苯、硫酸、烧碱等供应紧张,不能满足苯酚生产的需要,影响了生产能力的发挥。
由于我国苯酚的产量不能满足国内实际生产的需求,因而每年都得大量进口,且进口量呈不断增加的趋势,因此许多生产厂家准备新建或扩建苯酚生产能力。
我国苯酚主要生产公司和生产能力见表1-1[4]。
年产10000吨粗酚精制加工项目可行性实施报告
10000吨/年粗酚精制加工项目可行性研究报告第一章总论1.1项目介绍项目名称:某煤气化有限公司10000吨/年粗粉精制加工项目主办单位: 某煤气化有限公司企业性质:民营企业法人代表:地址:某市1.2项目规模及围本项目拟以30万吨/煤焦油加工装置蒸馏得到的酚油以及轻油、萘油洗涤脱酚的酚盐等为原料,提取粗酚,对其进行精制得到酚、邻甲酚、间甲酚、混甲酚和混合二甲酚等产品。
其中公司30万吨/煤焦油装置可提供粗酚量3000吨左右,其余7000吨粗酚可通过外购的方式解决。
因此,拟定粗酚加工装置规模为10000吨/年。
本装置主要包括生产主装置、辅助生产装置和公用工程等第二章概述及市场分析2.1 概述及市场分析粗酚是对煤焦油蒸馏得到的含酚馏份进行加工得到的,呈白色或无色,易潮解结晶,快状,带显著气味及尖锐灼烧味道,可溶于水,能溶于乙醇。
可用于生产合成纤维、农药、工程塑料和染料中间体。
主要用于提取苯酚、邻甲酚、间对甲酚、二甲酚、3,5-二甲酚等,是高级绝缘漆的溶剂,也是塑料、医药、防霉剂等行业的重要原料。
粗酚组成比较复杂,含有苯酚及甲酚类,甲酚包括一甲酚、二甲酚和三甲酚;一甲酚有邻甲酚、间甲酚和对甲酚;二甲酚有2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、2,6-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚,其中用量最大的是2,6-二甲酚;三甲酚主要包括2,3,6-三甲酚和2,4,6-三甲酚。
由于粗酚组成复杂,各组份之间沸点非常接近,对其进行加工分离工艺比较复杂。
目前我国粗酚的加工量还比较低,主要是从中分离出苯酚、间甲酚、邻甲酚等单组份以及混合甲酚、二甲酚。
1、苯酚苯酚又名名石炭酸,是重要的基本有机化工原料。
主要用于生产酚醛树脂、已酰胺、双酚A、已二酸、烷基酚、苯胺、环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜等,也可作为生产农药、医药、有机化工中间体和精细化学品等的原料。
近两年,我国苯酚的产生产发展较快,生产能力不断提高,产量也不断增加。
年产10000吨苯酚生产工艺设计开题报告
【开题报告】一、选题的意义和背景二、研究的目的和意义1.提高苯酚生产效率:传统苯酚生产工艺存在反应速率低、反应转化率低等问题,导致产量相对较低。
本研究将通过改进反应条件、催化剂及反应器设计等手段,提高苯酚生产的效率和转化率。
2.降低苯酚生产能耗:目前苯酚生产的能耗较高,一方面增加了生产成本,另一方面也对环境造成了压力。
本研究将通过优化生产工艺,减少能耗并提高能源利用效率,降低苯酚生产过程对能源的依赖。
3.减少废水排放:苯酚生产过程中会产生大量废水,其中含有苯酚、有机物和重金属污染物等。
通过改进废水处理工艺,提高废水处理效率,最大限度地减少废水对环境造成的影响,实现废水零排放或减少排放。
三、研究内容和方法1.研究内容:(1)苯酚生产工艺改进研究:分析传统苯酚生产工艺存在的问题和瓶颈,并提出改进策略,包括反应条件的优化、催化剂的改良、反应器设计的优化等。
(2)能耗降低研究:通过在生产过程中减少能源消耗,提高能源利用效率,达到降低能耗的目的。
主要通过改进反应条件、提高催化剂活性、优化能源回收利用等方式实现。
(3)废水处理技术研究:研究苯酚生产废水的成分及污染物特性,通过优化废水处理工艺,减少废水排放,达到零排放或减少排放的效果。
2.研究方法:(1)文献调研:对苯酚生产工艺及相关工艺改进、废水处理等领域的文献进行综合梳理和分析,了解目前国内外苯酚生产工艺的现状和研究进展。
(2)实验室研究:通过实验室小试、中试等方式,对改进的苯酚生产工艺进行验证和优化,以及废水处理工艺的研究。
(3)数据分析和模拟模型建立:通过对实验数据进行分析,建立数学模型和模拟模型,对改进后的生产工艺进行评估和预测,优化工艺参数。
四、存在的问题和解决方案目前存在的问题主要包括生产工艺过时、能耗高、废水处理不彻底等。
针对这些问题,本研究提出以下解决方案:1.生产工艺过时:通过改进反应条件、催化剂和反应器设计等方式,优化生产工艺,提高苯酚的产量和转化率。
苯酚生产工艺技术评析
物, 遇到酸、 碱、 热均能使其分解, 在分解过程中还 会放出大量的热, 使系统的温度升高; 该方法需要 三步化学反应, 对控制和安全技术要求较高4 流程 较长, 使得苯酚产率较难提高。世界上较先进的异 丙 苯 法 工 艺 主 要 有 5677899 工 艺 、 ":: ;<==<> 工 艺、 ?0@A"77B6C 工艺、 DE8F6)@8<76FG 工艺、 @E6F87) GE6=B6工艺、 H8GB6IJ KIJBJFJ D6>BF工艺、 日本三井油 化工艺等。在上述工艺中, 除5677899工艺外, 其它 工艺的生产流程彼此差别不大。5677899工艺具有 能耗、 物耗低, 生产成本低, 环境污染小, 装置安全 可靠等优点,目前世界上已有!’多套苯酚生产装 置采用5677899工艺进行生产。 我国目前有中国石化股份公司北京燕山石化 分公司引进日本三井油化公司技术建设的#&’ LIAJ 苯酚装置、哈尔滨华宇股份有限公司和中石油吉 林石化分公司分别引进美国?0@ 公司技术建设的 M/ LIAJ和#%’ LIAJ生产装置、中石化上海高桥石化 分公司引进5677899公司技术建设的#%’ LIAJ生产装 置等。 近年来,国外几家公司对异丙苯法生产苯酚 进行了改进,改进的重点主要集中在开发新型催 化剂、 完善分解工序和提纯工序等方面。5677899工 ":: ;<==<>工艺、 ?0@A"77B6C工艺则继续对原 艺、 有的工艺进行改进, 以降低副产物的数量, 提高苯 酚产品的纯度。 !"# 甲苯氧化法 甲苯氧化法是甲苯在钴盐催化剂的作用下, 用空气氧化生成苯甲酸,然后在铜催化剂的作用 下苯甲酸再与空气和水蒸汽作用转化为苯酚和二 氧化碳。具体的化学反应方程式如下:
年产一万吨苯酚粗苯蒸馏工序工艺的设计
太原科技大学毕业设计(论文)题目:年产一万吨苯酚粗苯蒸馏工序工艺的设计姓名:学院(系):化学与生物工程学院专业:化学工程与工艺班级:工艺1321班指导教师:2015年 6 月 1 日太原科技大学毕业设计(论文)任务书学院(直属系):化学与生物工程学院时间:2015年3月8日年产一万吨苯酚粗苯蒸馏工序工艺的设计摘要本设计对苯酚的性质、用途和生产工艺进行了详细地概述,阐述了其在化学工业中的重要作用和地位。
本文是年产1万吨苯酚粗苯蒸馏工序工艺的设计,生产工艺是以苯、硫酸、烧碱为原料,经磺化碱熔法生产苯酚,此方法为磺化法。
通过查阅苯酚生产工艺的文献资料而选定生产方法。
在确定苯酚生产工艺的基础上进行物料衡算、热量衡算以及设备选型等。
说明书内容包括:一、苯酚的概述,重点介绍其性质、用途及国内外发展情况;二、生产工艺的设计,重点说明粗苯蒸馏工序的生产原理与流程;三、蒸馏釜的物料衡算与热量衡算及尺寸计算;四、分馏塔的物料衡算与热量衡算及尺寸计算;五、部分冷凝器的物料衡算与热量衡算及尺寸计算;。
前言苯酚是重要的基本有机化工原料,其许多下游产品涉及到众多领域,在工业上的用途很广,主要用于制造酚醛树脂、双酚A和己内酰胺。
此外,苯酚衍生物如卤代酚、硝基酚、烷基酚可用于医药、农药、油漆、染料、炸药、石油添加剂、脱漆剂、木材防腐剂、香料等的生产,在皮革领域还用来消毒。
随着工业经济的发展,特别是合成材料的品种和产量迅速扩大和增长,可以预测在世界范围内对苯酚的需求量将持续增长,苯酚下游产品开发大有可为。
国内苯酚市场一直存在较大的缺口,在“十一五”期间国内外的苯酚生产商纷纷加大在中国,特别是长三角地区的投资。
据统计,随着建滔化工集团实友化工(扬州)有限公司300kt/a苯酚/丙酮装置的建成投产以及建滔化工集团惠州忠信化工有限公司250kt/a苯酚/丙酮装置扩能改造的完成,2012年国内苯酚总产能将达到1122kt/a,预计到2013年底将达到2652kt/a。
苯酚生产工艺流程设计与收率分析
苯酚生产工艺流程设计与收率分析一、引言苯酚是一种重要的有机化工原料,广泛应用于医药、橡胶、塑料、染料等行业。
本文旨在设计一个高效、环保的苯酚生产工艺流程,并对该工艺流程的苯酚收率进行分析。
二、工艺流程设计1. 原料准备苯酚的主要原料是苯和氧气。
首先,苯通过精制过程获得高纯度的苯,并与氧气配比控制合适的摩尔比。
2. 反应器设计反应器选择对苯和氧气进行催化氧化反应,常用的反应器包括固定床反应器和流化床反应器。
本文采用固定床反应器进行设计。
3. 催化剂选择催化剂在苯酚生产中起到重要作用,常用的催化剂包括铜、铜铝、二氧化锰等。
选取适合的催化剂可以提高反应效率和苯酚收率。
4. 反应条件反应温度和反应压力是影响苯酚生产的关键条件。
在固定床反应器中,一般选择相对较高的温度和适当的压力,以增加反应速率和提高苯酚产率。
5. 产品分离和纯化反应结束后,苯酚与反应副产物需进行分离和纯化。
采用物理方法如萃取、蒸馏和结晶等,可将苯酚从溶液中分离出来,并去除杂质。
6. 废水处理废水处理是一个重要的环保环节。
通过合理的废水处理工艺,将废水中的有机物和重金属离子去除,以确保排放符合环保要求。
三、苯酚收率分析苯酚收率是评估工艺流程优劣的重要指标之一。
提高苯酚收率可以减少原料和能源的消耗,降低生产成本。
大致计算方法如下:苯酚收率(%)=(苯酚产量 / 苯的消耗量)× 100%收率的高低受多种因素影响,包括反应器设计、催化剂选择、反应条件等。
针对具体工艺流程设计,可通过以下方式提高苯酚收率:1. 优化反应器设计合理选择反应器类型、尺寸和催化剂分布,确保反应物在反应器中有足够的接触时间和接触面积,提高反应效率。
2. 优化反应条件在平衡反应速率和苯酚产率的基础上,适当调整反应温度和反应压力。
过高的温度和压力可能导致副反应的发生,降低苯酚收率。
3. 提高废水回收利用率苯酚生产过程中产生的废水中可能含有未反应的苯和苯酚,通过合理的废水处理工艺,将这部分有用物质回收利用,可提高苯酚收率。
苯酚的生产工艺分析
苯酚的生产工艺分析苯酚是一种重要的有机化学品,广泛应用于化工、医药和农药等领域。
以下将对苯酚的生产工艺进行分析。
苯酚的主要生产工艺有煤焦油法和煤气法。
煤焦油法是通过煤焦油中的苯组分进行分离和加氧裂解反应得到苯酚。
煤气法则是通过煤气中的苯组分进行催化氧化反应得到苯酚。
首先,我们以煤焦油法为例介绍苯酚的生产工艺。
煤焦油是煤气化或炼焦过程中产生的副产物,其主要组成为苯、甲苯和二甲苯等芳香族化合物。
煤焦油中的苯经过分离和纯化处理后,可以用氧进行裂解反应生成苯酚。
具体工艺流程如下:首先,将煤焦油经过脱气处理,去除其中的混合气体和小分子化合物。
然后,将脱气后的煤焦油液体加热至适当温度,供给反应器。
在反应器中,利用高纯度的氧气进行加氧裂解反应,使苯分子断裂,并生成苯酚。
反应后的产物通过冷却、洗涤和蒸馏等工艺进行纯化和分离,最终得到高纯度的苯酚。
煤气法是另一种常用的苯酚生产工艺。
煤气法是以煤炭为原料,经过气化、水蒸气重整和催化氧化反应等步骤,将煤气中的苯转化为苯酚。
该工艺的优点在于可以直接利用煤炭资源,提高了苯酚的产量。
具体工艺流程如下:首先,将煤炭进行气化,生成的煤气中含有苯等芳香族化合物。
然后,将煤气经过净化处理去除其中的杂质。
再经过水蒸气重整反应,使苯和其他芳香族烃转化为酚等氧化物。
最后,在催化剂的存在下,利用氧气进行催化氧化反应,使苯氧化生成苯酚。
反应后的产物通过冷却、洗涤和蒸馏等工艺进行纯化和分离,最终得到高纯度的苯酚。
总的来说,苯酚的生产工艺主要包括煤焦油法和煤气法。
煤焦油法是通过裂解煤焦油中的苯组分,而煤气法是通过气化煤炭中的苯组分进行反应。
无论是哪种工艺,都需要经过分离、纯化和蒸馏等多个步骤,最终获得高纯度的苯酚。
这些工艺在实际生产中具有广泛的应用价值。
苯酚生产工艺研究
苯酚生产工艺研究苯酚,又称为羟基苯,是一种常用的酚类化合物,具有广泛的应用领域,广泛用于医药、染料、橡胶、塑料、防腐剂等领域。
本文将探讨一种主要的苯酚生产工艺。
苯酚的生产主要通过苯的氧化反应得到。
一种主要的工艺是通过巴斯夫公司开发的牛津工艺,该工艺以苯为原料,在特定的催化剂和条件下,进行氧化反应得到苯酚。
首先,苯经过顶通处理得到苯气。
然后,苯气和空气通过预热加热器进行预热,同时通过还原剂进行预除氧,以提高催化剂的活性。
接下来,预热后的气体进入反应器,在催化剂的作用下,发生氧化反应。
反应产生的热量通过换热器进行冷却,保持反应温度在适宜的范围内。
随后,反应介质经过减压脱气,将产生的水蒸气和未反应的空气排出。
而为了进一步提高苯酚的纯度,需要进行适当的提纯工艺。
主要的方法是蒸馏法,通过蒸馏去除杂质,得到高纯度的苯酚。
值得注意的是,苯酚的生产过程中可能会产生环境污染和安全隐患。
例如,苯酚的生产过程中可能产生一些有害气体,需要进行适当的防护措施,以保护生产工人的健康。
另外,废水处理也是一个重要的环节,需要进行严格的处理以避免对环境造成伤害。
在苯酚生产工艺的研究中,也有一些新的改进和创新。
例如,有研究提出使用非传统催化剂、采用微波辐射加热等方式来提高反应效率和产品纯度。
此外,还有学者研究将生物催化剂应用于苯酚生产,以降低工艺对环境的影响。
总的来说,苯酚生产工艺是一个复杂而重要的过程。
通过改进和创新,可以提高产量、纯度和安全性,以满足市场的需要,并为环境保护做出贡献。
随着科学技术的不断发展,相信苯酚生产工艺的研究将迎来更大的突破和进展。
苯酚生产工艺改进和新技术的研究进展
苯酚生产工艺改进及新技术的研究进展1 概况苯酚,又称石炭酸,是一种重要的基础有机化工原料,主要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、水杨酸、苦味酸、烷基酚,己二酸等化工产品及中间体。
苯酚的市场需求量大,在各种化工产品中其产量居前十位。
在合成橡胶、农药、医药、染料、香料、涂料等领域都有重要应用。
此外,还可用作溶剂、试剂和消毒制剂等。
近年来,由于电子通讯、汽车工业和建筑业的迅猛发展,导致双酚A和酚醛树脂需求的快速增加,从而带动苯酚的强劲增长。
目前,工业生产苯酚的工艺主要有磺化法、异丙苯法和甲苯-苯甲酸法等,其中异丙苯法是目前主要生产方法。
磺化法是最早的苯酚生产工艺,因为工艺落后、反应复杂、消耗大量的酸﹙硫酸﹚和碱﹙氢氧化钠﹚、设备腐蚀严重和维修费用高等问题,目前基本上已被淘汰。
异丙苯法由于采用了短缺原料—丙烯,且生产成本受副产物丙酮的影响,制约了苯酚产量的提高。
甲苯-苯甲酸法也存在环境污染等问题。
因此,考虑苯酚生产的经济效益和环境问题,不仅需要对现有生产工艺进行改进,而且还要开发新的合成方法和工艺路线。
2 传统工艺的改进2.1 异丙苯法异丙苯法有3步反应:苯和丙烯烷基化得到异丙苯;异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯;过氧化氢异丙苯分解为苯酚和丙酮。
异丙苯法具有产品纯度高、原料来源广泛和能耗低等优点,是现阶段最主要的苯酚生产方法,占世界苯酚总生产能力的90%以上。
异丙苯法改进的重点集中于开发新型烷基化催化剂,完善分解和提纯工序及降低能耗。
分子筛类高性能烷基化催化剂的开发是异丙苯法变化最大的部分,YSBH类分子筛是当前最有效的烷基化催化剂之一,中国石化北京燕山石油化工公司与北京化工大学联合开发的YSBH -2型催化剂在该公司16万吨/年苯酚丙酮装置的扩能改造项目中使用,效果显著,可以高效地液相催化苯烷基化生成异丙苯。
而MWW结构分子筛(MCM-22,PSH-3,SSZ-25,ITQ-1等)由于具有较高的比表面积、合适的孔径和表面酸性,可以作为烯烃烷基化反应的高效催化剂,成为近年来的研究热点。
苯酚生产工艺
苯酚生产工艺
苯酚,也被称为羟基苯,是一种广泛用于工业生产和医药领域的化合物。
苯酚生产工艺是一个复杂而重要的过程,需要经过多个步骤才能得到高纯度的产品。
下面将详细介绍苯酚的生产工艺及其相关信息。
苯酚的生产通常是通过苯的氧化反应来实现。
这个过程主要涉及到氧化剂和催化剂的选择。
常用的氧化剂包括空气、氧气和过氧化氢等,而催化剂则常用过渡金属化合物如钒、铬、锰等。
在反应过程中,苯首先被氧化成苯酚,然后通过提取和精馏等步骤得到纯度较高的苯酚产品。
苯酚的生产工艺还涉及到废水处理和环保等方面的问题。
由于苯酚是一种有毒化合物,其废水含有苯酚和其他有机物,需要经过处理才能排放。
常用的废水处理方法包括生物降解、化学氧化和物理吸附等。
此外,为了减少生产过程中对环境的影响,工厂通常会采取一系列措施,如减少废气排放、回收利用溶剂等。
值得一提的是,苯酚的生产工艺虽然已经相对成熟,但仍然存在一些挑战和改进空间。
例如,如何提高苯酚的产率、降低生产成本、改善产品质量等都是当前研究的重点。
科研人员们正不断探索新的催化剂和反应条件,以提高反应效率和产品纯度,同时也在努力寻找更环保、节能的生产工艺。
总的来说,苯酚生产工艺是一个复杂而重要的过程,涉及到多个方面的知识和技术。
通过不断的研究和改进,相信苯酚的生产工艺会变得更加高效、环保和可持续,为工业生产和医药领域的发展做出更大的贡献。
希望未来能有更多的科研成果和创新技术能够推动苯酚生产工艺的进步,为人类社会的发展带来更多益处。
苯酚生产工艺流程
苯酚生产工艺流程
《苯酚生产工艺流程》
苯酚是一种重要的有机化学品,广泛应用于医药、染料、香料、塑料等领域。
其生产工艺具有一定的复杂性,但一般分为煤焦油苯酚提取法和煤焦油苯酚合成法两种类型。
煤焦油苯酚提取法主要是从煤焦油中提取苯酚。
其工艺流程主要包括蒸馏分馏、裂解气相-重馏分、脱芳烃、萃取、结晶等
环节。
首先,煤焦油进行蒸馏分馏,将其中的苯酚提取出来;然后经过裂解气相-重馏分将苯酚纯化;接下来进行脱芳烃,
将其中的芳烃物质去除,再通过萃取等步骤提纯苯酚,最终进行结晶得到苯酚产品。
煤焦油苯酚合成法是通过氯化苯和氢氧化钠在高温高压条件下反应生成苯酚。
其工艺流程主要包括氯化苯水解、浓缩结晶、产品精制等环节。
首先,氯化苯与氢氧化钠反应生成苯酚,然后经过浓缩结晶将苯酚纯化;接下来进行产品精制,通过蒸馏、结晶等步骤得到高纯度的苯酚产品。
无论是煤焦油苯酚提取法还是煤焦油苯酚合成法,都需要通过一系列的分离、纯化、结晶等步骤来获得高纯度的苯酚产品。
在生产过程中,还需考虑能源消耗、环境排放等问题,采取相应的生产技术和措施,以确保生产过程高效、环保。
同时,随着现代化学工艺技术的不断发展,对苯酚生产工艺的改进和优化也将成为行业发展的重要方向。
苯酚生产工艺流程设计与工艺优化
苯酚生产工艺流程设计与工艺优化一、引言苯酚是一种重要的有机化工原料,在医药、化妆品、染料、塑料等领域广泛应用。
为了满足市场需求并提高生产效率,本文将探讨苯酚的生产工艺流程设计与工艺优化。
二、苯酚的基本生产工艺苯酚的生产工艺主要包括煤焦化苯法、煤焦油加氢法和苯的氧化法。
本文以苯的氧化法为例进行讨论。
1. 原料准备苯的氧化法生产苯酚的原料主要包括苯、空气和铁盐催化剂。
其中,苯应符合一定的纯度要求,空气需经过预处理去除杂质,铁盐催化剂应满足催化剂选择的条件。
原料准备阶段需要严格控制各原料的质量,以确保后续工艺的顺利进行。
2. 氧化反应苯的氧化反应主要在催化剂的存在下进行。
反应需要在适当的温度、压力和氧化剂用量下进行。
此过程中,催化剂的选择和添加方式、反应温度和压力的控制,以及苯和氧化剂的配比均会影响反应的效率和产物纯度。
通过合理调节这些参数,可实现苯到苯酚的有效转化。
3. 分离与纯化苯酚的生产过程中会产生一些副产物和杂质,如苯酚酚异构体、水和未反应的苯等。
因此,分离与纯化工序对于提高苯酚的纯度至关重要。
常见的分离与纯化方法包括蒸馏、结晶和萃取等。
适当采用这些方法可以有效去除杂质,得到高纯度的苯酚产品。
三、苯酚生产工艺的优化措施为了进一步提高苯酚的生产效率和质量,以下是一些可行的工艺优化措施:1. 催化剂的优化催化剂是苯酚生产工艺中关键的组成部分,其性能将直接影响反应效果。
通过研发和选用更有效的催化剂,可以提高苯到苯酚的转化率,并减少副反应产物的生成。
例如,可尝试改变催化剂的组成、形状和表面活性等,以优化反应条件并降低催化剂的损耗。
2. 反应条件的优化在氧化反应过程中,合适的反应温度、压力和氧化剂用量等参数的调节十分重要。
通过系统的实验研究和工艺优化,可以确定最佳的反应条件,以提高苯酚的产率和纯度。
此外,采用先进的控制技术,如自动控温、自动控压等,能够更好地维持反应条件的稳定性。
3. 能源利用的优化苯酚生产过程中涉及到能源的供应和消耗。
苯酚生产工艺流程设计与质量控制
苯酚生产工艺流程设计与质量控制一、引言苯酚,也称为羟基苯或碳酸酯,是一种重要的有机化学品。
它广泛应用于医药、农药、橡胶、塑料、染料等行业,因其具有抗菌、抗氧化、溶剂抽提等特性而备受关注。
本文将重点讨论苯酚的生产工艺流程设计以及质量控制。
二、苯酚生产工艺流程设计苯酚的生产工艺流程设计涉及几个主要步骤,包括苯酚合成反应、溶剂提取和精馏分离。
下面将对每个步骤进行详细介绍。
1. 苯酚合成反应苯酚的合成反应一般采用亨尼格氧化法。
在这个过程中,苯和水通过催化剂的作用发生加氧反应,生成苯酚。
该反应通常在高温和高压下进行,并且需要严格控制反应温度、压力和催化剂的使用量。
为了提高反应效率和产率,可以采用循环供料、控制反应时间等工艺措施。
2. 溶剂提取在苯酚合成反应后,产物中还会存在一些杂质和副产物。
为了获得高纯度的苯酚,需要进行溶剂提取。
常用的溶剂包括石油醚、二甲苯等。
通过溶剂的选择和提取条件的控制,可以有效去除杂质和副产物,提高苯酚的纯度。
3. 精馏分离溶剂提取后得到的混合溶液需要进一步进行精馏分离。
通过升降沸点分离技术,将苯酚从溶剂中分离出来。
该过程需要控制好温度和压力,确保苯酚的蒸馏纯度和收率。
以上是苯酚生产工艺流程设计的主要步骤。
在实际生产中,还需要考虑其他因素如原料质量、反应条件选择、催化剂的选择等,以确保工艺流程的稳定性和生产效率。
三、苯酚生产质量控制苯酚的生产质量直接影响其应用效果和市场竞争力。
为了确保苯酚的质量,需要进行全面的质量控制。
以下是质量控制的几个关键方面。
1. 原料质量控制苯酚的生产原料主要是苯和氧气。
为保证原料的质量,应严格选择合格的供应商,并进行进货检验。
检验项目包括苯和氧气的纯度、含杂物的含量等。
同时,还需对原料进行储存和保管,确保原料质量不受污染。
2. 工艺参数控制工艺参数如反应温度、压力、催化剂用量等对苯酚合成反应的影响巨大。
应建立严格的参数控制标准,并进行实时监测和控制。
可以采用自动化控制技术,提高反应过程的稳定性和一致性。
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一、毕业论文内容及研究意义1. 内容设计过程中,查阅本论文的相关资料,了解苯酚合成工艺的进展,明确论文的目的和意义。
本文主要介绍合成苯酚各种工艺方法。
目前,苯酚主要通过化学合成方法得到,国内外厂家主要是采用异丙苯法和磺化法制苯酚[1]。
除此以外,在生产中还有其他工艺,如甲苯-苯甲酸法和氯苯法等。
本文重点对异丙苯法进行了介绍,并将它的反应原理,生产工艺和方法分别进行了比较。
在以后的论文撰写过程中,将对异丙苯氧化合成苯酚的具体工艺流程,以及对吸收塔设备的各个部件进行设计,并将此反应过程中物料和能量进行衡算。
同时我们将在论文中设计吸收塔设备的内容和步骤,塔设备的强度和稳定性计算。
并用AutoCAD将化工工艺流程设计和设备设计,且对吸收塔和厂区设备布置图进行绘制,在最后将阐述苯酚的发展前景[2]。
2. 研究意义苯酚是重要的化工产品,本文介绍了苯酚的性质和用途,以及苯酚的生产﹑市场需求和生产规模,发展前景。
通过设计年产10000吨异丙苯法法生产苯酚工艺的最优方案。
学习有关设计方面的知识,设备计算和化工原理基础数据的计算,以及用AutoCAD绘图的知识[3]。
二、毕业设计研究现状和发展趋势1. 研究现状国内现有生产厂家20多家,年生产能力20多万吨。
其中异丙苯法约占70%以上,主要生产厂家有上海高桥石化公司、燕山石化公司、吉化集团公司、哈尔滨华宇股份有限公司等;磺化法约占26.7%,主要厂家有锦西化工总厂、太原化工厂、包头第一化工厂等;煤焦油精制法能力较小,主要是由各大钢铁公司焦化厂生产。
以前我国苯酚生产主要是磺化法和煤焦油精制法,一般生产规模较小、产量低、成本高、环境污染严重。
当时主要原料纯苯、硫酸、烧碱等供应紧张,不能满足苯酚生产的需要,影响了生产能力的发挥。
由于我国苯酚的产量不能满足国内实际生产的需求,因而每年都得大量进口,且进口量呈不断增加的趋势,因此许多生产厂家准备新建或扩建苯酚生产能力。
我国苯酚主要生产公司和生产能力见表1-1[4]。
表1-1我国苯酚主要生产公司和生产能力主要生产公司生产能力(万吨/年)生产工艺北京燕山石油化公有限公司21.6 异丙苯法中沙天津石化21 异丙苯法上海高桥石油化工公司17.5 异丙苯法吉林化学工业(集团)公司染料厂7.2 异丙苯法世界苯酚生产主要集中在美国、西欧和日本。
目前世界苯酚生产能力为1090万吨以上。
我国苯酚生产能力为86.5万以上。
占世界苯酚生产能力的7.9%。
苯酚合成方法近10种,早期从磺化法和煤焦油精制法为主。
随着天然原料的减少,以异丙苯法和磺化法为主。
由于煤焦油精制法生产过程污染严重,许多国家都已经放弃。
目前以异丙苯为原料的氧化合成法为主[5]。
在进口的同时,我国苯酚也有少量出口。
2003年出口量约为857吨,比2002年增长156.2%。
主要出口国家为印度(占总出口量的63.24%)、朝鲜(占16.43%)、伊朗(占总出口量的5.72%)和菲律宾(占总出口量的3.50%),以上4个国家的出口量占总出口量的88.9%[6]。
我国苯酚生产工艺路线采用异丙苯法和磺化法,国内外多采用异丙苯法生产苯酚,同时得到的丙酮也是重要的化工原料。
异丙苯法于20世纪50年代初期工业化,由美国联合化学公司开发。
20世纪60年代以后,几乎所有新建的大规模生产苯酚的装置都采用这一条合成路线,在我国此法也占主导地位。
其原因是:生产可同时得到苯酚、丙酮及少量a-甲基苯乙烯、苯乙酮等副产物;并且产品纯度高、投资低。
目前世界苯酚产量中采用异丙苯工艺的占90%。
是几种生产工艺中最具竞争力的一种。
异丙苯法包括3步反应:第1步:丙烯和苯进行烷基化反应得到异丙苯,第2步:用空气或氧气将异丙苯氧化,生成过氧化氢异丙苯(CHP), 第3步:将过氧化氢异丙苯分解,生成苯酚和丙酮[7]。
其中步骤一是最重要的反应,也是近几年技术发展最大的部分,目前使用较为广泛的是固体磷酸法生产异丙苯制苯酚,但该方法对反应器腐蚀严重,正逐渐被更为先进的沸石分子筛法生产异丙苯制苯酚取代。
出于对环保的考虑,许多苯酚装置配有特殊的水处理装置,以便从废水中回收丙酮和苯酚。
由于在生产中生成过氧化氢异丙苯这种不稳定的过氧化氢,在一定条件下其可剧烈分解,因此,该工艺装置在设计时需着重考虑安全问题[8]。
2.发展趋势苯酚是化学工业中的一种重要的基本有机合成原料,它广泛的应用于塑料、合成纤维、医药、农药和染料中间体等的工业生产中。
其主要用途是制造酚醛树脂、双酚A(BPA)、己内酰胺和苯胺。
苯酚的最终消费主要集中在汽车、家电、建材以及运输(保温)等领域在PC树脂和酚醛树脂的消费方面[9]。
2010年我国苯酚表观消费量达到127.1万t,同比增长16.4%,主要来源于下游双酚A的增长。
从2008~2010年,我国双酚A生产能力,从28.6万t/a快速增加到60万t/a,对苯酚的理论年需求也由25万t增加到52.4万t。
2010年来自双酚A的苯酚需求,比例从之前的12%提高到22%左右。
而酚醛树脂、医农药等其他领域,在受到低附加值的成本压力,和环保整治力度加强等外在影响下,预计对苯酚的需求增长有限[10]。
国内产量增幅较大2010年,我国苯酚产能为86.5万t/a,同比增长32%,产能增长主要来自于中沙天津石化装置的投产和高桥石化装置改造。
由于我国苯酚的产量不能满足国内实际生产的需求,因而每年都得大量进口,且进口量呈不断增加的趋势。
进口产品主要来自于荷兰(占总进口量的20.5%)、韩国(占总进口量的15.83%)、中国台湾省(占总进口量的15.32%)、美国(占总进口量12.84%)、意大利(占总进口量的12.01%)、西班牙(占总进口量的8.34%)、日本(占总进口量的6.60%)、香港(占总进口量的4.07%),以上进口几个国家和地区的进口量占到总量的95.51%。
进口方式以一般贸易为主,2003年进口量达到24.75万吨,约占总进口量的76.7%。
未来形势我国宏观经济形势前景依然严峻;一是投资快速增长背后存在隐忧;二是国内经济通胀压力使得消费者信心指数不足。
化工产业链疲软态势还将可能延续。
专家分析,2011年酚醛树脂、双酚A等行业仍显疲软,预计需求难有明显好转。
加上纯苯、丙烯等原料价格上涨,生产企业的成本压力增强,对后期苯酚市场的走势形成制约。
3.工艺方法对比3.1 异丙苯法[11]此法合成苯酚并联产丙酮的工艺最早由苏联开发并于1949年实现工业化。
其合成原理如下:H2C CHCH334CHCH3CH3CH3CH3O2Na COCOCH3CH3OHCOOHCH3CH3OHCOCH33由于此法可以利用石油炼制过程中副产的丙烯及苯作原料,在生产苯酚的同时联产丙酮,装置的一次性投资和生产成本都较低,而且收率较高,污染少,因而得到迅速发展,成为合成苯酚的主要方法。
目前,世界上由异丙苯法合成苯酚的产量已占苯酚总产量的90%以上,在中国目前绝大部分苯酚生产厂家也是用此法来生产。
但此法从原料到最终产品要经过三步化学反应,工艺流程长,而且反应中有过氧化物存在,不稳定,较难控制,因而使此法受到了一定的限制,由此决定了其工业生产装置必须具有相当大的规模才能确保获得较好的经济效益。
3.2 磺化法1932年美国Monsanto公司采用磺化碱熔法并实现了工业化,是最古老的合成路线。
其原理如下:H2SO4SO3HH2O 2SO3HNa2CO32SO3NaCO2H2OOHNaHCO3H 2OONaCO2此法工艺成熟,设备简单,生产规模可大可小,特别适合于进行小规模生产。
但生产过程中需消耗大量的酸和碱,而且设备腐蚀和三废污染问题严重,生产成本高,正在逐步被淘汰。
我国仍然有少数厂家沿用此法,技术改造问题迫在眉睫。
3.3 氯苯法[12]这是一种以苯为原料,经氯化得到中间产品氯苯,再经水解合成苯酚的方法,根据制备氯苯和水解工艺的不同,又可分为拉西一虎克法和氯苯碱性水解法。
拉西一虎克法于30年代由德国开发,其合成原理如下:HCl1 2 O 2Cu Al 2O 3ClH 2OClH 2O 磷酸钙,磷灰石400-500OHHClo oC氯苯碱性水解法于20年代由美国Dow 化学公司开发,其合成原理如下:Cl 2ClHClCl2NaOHONaNaClH 2OONaHClOHNaCl氯苯法收率较高,但同样存在物料损耗大、能耗高、设备腐蚀严重、生产条件苛刻、污染严重等弊病,亦属于淘汰之列。
3.4 环己烷氧化法[13]美国Monsanto公司在澳大利亚建厂时曾采用此法生产苯酚,但后来改用异丙苯法生产苯酚。
此法先由苯加氢得到环己烷,然后将环己烷氧化为环己酮和环己醇的泯合物,最后将该混合物脱氢而得到苯酚,反应选择性较高。
其合成原理如下:3H2Pd-NiO2O OHO OH催化剂OH3H2当丙酮需求量不大时,此法有一定的吸引力,但由于环己烷自身氧化较困难,产物难分离,副产物较难处理而无法与异丙苯法竞争,近年来也很少有对此法进行进一步研究的报道。
3.5 甲苯-苯甲酸法[14]其合成原理如下:甲苯一苯甲酸法合成苯酚的第一步是甲苯在催化剂作用下被空气氧化为苯甲酸,反应温度为140~200℃,压强为2.5-3.OMPa,总的反应式为:2CH33 O 2催化剂140o 2COOH2 H 2O反应历程为自由基反应。
苯甲酸液相空气催化氧化合成苯酚的总反应式为:2COOHO 22OH2 CO 2从热力学角度分析,苯甲酸液相空气催化氧化合成苯酚的反应恰变小于零,吉布斯自由能变也小于零,为强放热反应,反应可以自发进行。
3.6 重氮盐水解法[15]芳香烃经硝化、还原、重氮化得到重氮盐,然后水解得到酚:HNO 324NO 2Fe,HClNH 2NaNO 2H 2SO 4N 2HSO 4H 2OOH三、毕业设计研究方案及工作计划 1. 研究方案第一阶段:查阅文献得到研究体系主要物料的物性及主要工艺方法 1.1苯酚的性质1.2异丙苯工艺生产方法 第二阶段:确定设计方案2.1苯酚的生产 2.2原料选择2.3异丙苯法生产工艺 第三阶段:设计计算3.1设计方案的确定3.2苯酚的物料平衡计算3.3苯酚的热量平衡计算第四阶段:塔设备设计与厂区设计4.1塔设备的分类4.2设备设计计算程序及步骤4.3厂区设计2. 工作计划2月20日~2月27日:查阅本设计的资料和各种相关文献;2月28日~3月5日:理解苯酚生产工艺的进展,明确设计的目的和意义;3月6日~3月18日:撰写开题报告和英文翻译;3月19日~3月25日:修改开题报告和英文翻译,进行第一轮答辩;4月1日~4月7日:整理资料,为撰写毕业论文初稿做准备;4月8日~5月8日:撰写毕业论文初稿;5月9日~5月15日:修改毕业设计初稿;5月15日:答辩。