第七章 有机波谱分析

第七章 有机波谱分析

7-1．推测结构题。 （1）

化合物A (C 9H 10O ，能与羟胺反应得B C 9H 11NO 。A 与土伦试剂不反应，但在NaOH 与 I 2 溶液中反应得一种酸C ，C 强烈氧化得苯甲酸。A 在酸性条件下与乙二醇作用得D C 11H 14O 2 。试推测A-D 各化合物的结构，并写出各歩反应。

（2）

化合物A C 10H 12O 2 ，其IR 谱在1735cm -1处有强吸收峰，3010 cm -1有中等吸收。其NMR 谱如下，δH ：1.3（三重峰，3H ）；2.4（四重峰，2H ）；5.1（单峰，2H ）；7.3（多重峰，5H ）。试写出A 的结构，并指出IR ，NMR 各吸收的归属。

（3）

某化合物的元素分析表明只含有C,H ，O ，最简式为 C 5H 10O ，IR 谱1720 cm -1

处有强吸收，2720 cm -1附近无吸收。

解：（1）A 至D 各化合物的结构式f 分别为： A ：

H 2C

CH 3

O

B ：

H 2C

C

N

CH 3

OH

C;

CH 2COOH

D ：

H 2C

C

CH 3

O O

各步反应如下：

H 2C

C

CH 3

O

H 2C

C

CH 3

N

OH

NH 2OH

H 2C

C

CH 3

O H 2C

C

CH

3

O O 22+CH 3I

H 2C

CH 3

O H 2C

C

CH

3

O O 22+CH 3I

CH 2COOH

COOH

[O]

（2）A 的结构式为：

H 2C

O

C

O

H 2C

CH 3

A 的IR ，NMR 各吸收归属为：

H 2C

O

C

O

H 2C

CH 3

d

c

b

a

IR ：1735 cm -1（强）酯的 v Ar-H ；3010 cm -1（中强） v c=O 。

NMR ：δH ：1.3（三重峰，3H ）a ；2.4（四重峰，2H ）b ；5.1（单峰，2H ）c ；7.3（多重峰，5H ）d 。

（3）IR 的谱1720 cm -1处有强吸收，2720 cm -1附近处无吸收，表明有酮羰基 RCOR '

。 7-2．化合物 C 6H 12O 2 在1740 cm -1，1250 cm -1，1060 cm -1处有强的红外吸收峰。在2950

cm-1以上无红外吸收峰。核磁共振谱图上有两个单峰δ=3.4(3H)，δ=1.0(9H)，请写出该化合物的结构式。

解：1740 cm-1为羰基-CO-吸收峰，1250 cm-1，1060 cm-1印证其为酯羰基，在2950 cm-1无红外吸收峰，说明无不饱和键。核磁共振谱图上有两个单峰，说明有两个氢原子。综上，化合物的结构式为：

(CH3)3O

OCH3

7-3．（1）化合物D C7H14O，IR显示1710 cm-1处有强吸收峰，HNMR由三个单峰构成，其峰面积比为9:3:2 ，δ=1.0,2.1,2.3，推出化合物D的结构式。

（2）某化合物A，分子式为

C10H18O2，可使Br2/CCl4褪色，但不发生银镜反应；A经O3氧化后水解可得到丙酮及某酸性物质B，B可以发生碘仿反应生成另一酸性物质C；C经加热后得到环戊酮，请写出A,B,C的可能结构。

解：（1）1710 cm-1为羰基吸收峰，HNMR由三个单峰构成，其峰面积比为9:3:2，所以该化合物有三种氢，并且个数比为9:3：2.化合物D的结构式为：

O

（2）A可使

Br2/CCl4褪色，但不发生银镜反应，所以A有双键，并且不是醛。经臭氧氧化后得到羧酸可确定双键的位置，所以A,B，C的可能结构为：

A:

O

B:

O

OH

O

C:

O

OH

O

OH

7-4．某无色有机液体化合物，具有类似茉莉清甜的香气，在新鲜草莓中微量存在，在一些口香糖中也使用。MS 分析得到离子峰m/z=164，基峰m/z=91；元素分析结果如下：C （73.15%），H(7.37%)，O(19.48%)；其IR 谱中在-3080cm 有中强度的吸收，在-1740cm -1及-1230cm -1有强的吸收；HNMR 数据如下： （ppm ）-7.20（5H ，m ），5.34(2H,s),2.29(5H,q,J7.1Hz),1.14(3H,t,J7.1Hz).该化合物水解产物与水溶液不显色。请根据上述有关数据推到该有机物的结构。并对IR 的主要吸收峰及HNMR 的化学位移进行归属。 解：由m/z 及元素分析数据求分子式：

根据离子峰164，C,H,O 原子数目只比为可求的：

C:H:O=73.15%*164/12.01：7.37%*164/1.008：19.48%*164/16.00=10：12：12 所以化合物的分子式为 C 10H 12O 2

不饱和度为： W =5 IR 的主要吸收峰归属：

O H 2C

O(v C -o)

v

C=O O

O

-3080cm

-1

v C (苯环）

HNMR 的化学位移归属：

-7.20,5H

2.29(2H,q,J7.1)1.14(3H,t,J7.1)

O

CH 2CH 3

H 2C

O

C

O

5.34(2H,s)

m/z=91的基峰可归属于C 6H 5

CH 2+

因此，未知物的结构为：