酚醛树脂合成原理
酚醛树脂
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应用
1、酚醛模塑料 2、耐火材料 3、摩擦材料 4、磨具磨料 5、轮胎橡胶 6、电工电子材料 7、酚醛泡沫
谢谢观赏
赵芳波、王思迪、 马胡坚
2013/12/3
酚醛树脂
1、定义 2、原理 3、 特点 4、应用
应用
定义
酚类和醛类的缩聚产物通 称为酚醛树脂,一般常指由苯酚 和甲醛经缩聚反应而得的合成树 脂,它是最早合成的一类热固性 树脂。酚醛树脂是由苯酚和甲醛 在催化剂条件下缩聚、经中和、 水洗而制成的树脂。
其化学式:[C6H3OHCH2]n
原理
根据高分子化合物合成的基本原理, 只有原料的反应官能度为2时才能形成线型 大分子,而若要形成支链以及体型(网状) 结构高分子,原料的官能团必须大于2。 酚醛树脂的合成原料是酚与醛。由 于醛类的反应官能度为2,所以酚的官能度 就起了决定性作用。 酚醛树脂的合成反应分为两步,首 先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合 及缩聚反应。即:加成反应和缩合及缩聚 反应
影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主 要因素为如下四点:
•
(1)原料的化学结构; (2)酚与醛的摩尔比; (3)反应介质的酸、碱 性; (4)生产操作方法。
特点
酚醛树脂是被人类最早合成的一种 树脂。树脂是高分子化合物,所以酚醛树 脂具有高分子化合物的基本特点,即:(1) 分子量(相对分子质量)大,且呈现多分 散性;(2)分子结构有多样性,在不同条 件下可分别制成线型、支链型、网状结构; (3)酚醛树脂处于线型、支链型结构状态, 具有可溶可熔可流动的可加工性,当转变 为体型(三向网状)结构状态,就固化定 型且失去可溶可熔和可加工性;(4)酚醛 树脂如同所有高分子化合物一样不能被加 热蒸发,过高温度只能使其裂解,甚至炭
酚醛树脂的合成反应方法
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酚醛树脂的合成反应方法酚醛树脂是一种常见的热固性树脂,具有良好的机械性能、耐热性能和耐化学性能等优点,广泛应用于粘接、涂料、复合材料等领域。
其合成反应方法主要有以下几种:1.加热缩聚法:这是合成酚醛树脂最常用的方法之一、将适量的酚和甲醛按一定比例混合后,在碱性催化剂的作用下进行加热缩聚反应。
缩聚反应会在缩聚剂之间形成酚甲醛亚胺,再进一步聚合形成酚醛树脂。
该方法反应速度快、操作简单,但在高温下易生成有害气体。
2.硝化磺化法:该方法是在加热缩聚法的基础上引入了硝酸和磺酸作为诱导剂。
加入硝酸和磺酸可以加快缩聚反应的速度并改善产物的性能。
硝化磺化法合成的酚醛树脂具有更高的强度和耐热性能,适用于一些高要求的应用。
3.环氧化酚醛树脂法:通过环氧化反应合成酚醛树脂是一种新型的方法。
在环氧化酚醛树脂反应中,酚和甲醛会先发生环氧化反应,形成环氧酚和甲醛加合物。
然后,在酸性条件下,酚和甲醛加合物会进行环化反应,生成酚醛树脂。
该方法反应条件温和,且产物具有较高的聚合度和交联度,具有优异的性能。
4.溶胀法:溶胀法是一种比较特殊的合成方法。
它首先将酚和甲醛按一定比例混合,并加入不溶于甲醛的溶剂如石油醚,形成溶液。
然后,在催化剂的作用下,将溶液中的甲醛脱氢生成甲醛醇。
甲醛醇与酚发生缩聚反应,形成酚醛树脂。
这种方法能够合成分散度很好的酚醛树脂,适用于克服其他方法中产物团聚的问题。
总的来说,酚醛树脂的合成方法各有特点,选择适合的方法要根据具体需求和条件来决定。
各种方法在合成过程中都需要控制温度、时间和催化剂的使用量,以保证合成的酚醛树脂具有理想的性能。
同时,为了提高酚醛树脂的性能,也可以通过调整酚和甲醛的比例、引入其他添加剂等手段来进行改性。
酚醛树脂的合成与应用
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酚醛树脂的合成与应用酚醛树脂是一种由酚和醛类化合物反应合成的无定形聚合物。
它广泛应用于建筑材料、绝缘材料、表面涂料、粘合剂等领域。
本文将从酚醛树脂的合成和其一些主要应用方面进行详细介绍。
一、酚醛树脂的合成1.酚醛树脂的合成一般分为两步骤:缩聚反应和固化反应。
缩聚反应是通过酸性催化剂使酚和醛类反应生成酚醛缩聚物。
常用的酚有苯酚、间甲酚等,常用的醛有甲醛、乙醛等。
缩聚反应可以选择在常压下进行,也可以通过高温高压的条件来进行。
2.固化反应是指将缩聚物在碱性催化剂的作用下进行串联反应,形成大分子聚合物结构。
常用的碱性催化剂有氢氧化钠、氢氧化钡等。
固化过程中的温度和时间可以根据所需的聚合物性能进行调节。
二、酚醛树脂的应用1.建筑材料:酚醛树脂具有较好的绝缘性能和耐热性能,广泛应用于建筑材料中,如墙砖、天花板、管道等。
它们能够提供良好的保温和隔热效果,同时具有一定的阻燃性能,能够提高建筑物的安全性。
2.绝缘材料:酚醛树脂的绝缘性能优异,可用于电气绝缘材料的制备,如绝缘管、电缆绝缘层、变压器绝缘板等。
酚醛树脂的绝缘性能在高温和高湿度条件下仍然稳定,能够有效保护电器设备的安全运行。
3.表面涂料:酚醛树脂具有良好的耐磨性和耐化学性,因此广泛应用于表面涂料中,如家具表面涂层、汽车涂料等。
它们能够提供优异的光泽度和抗划伤性,同时还能保持涂层的稳定性和耐久性。
4.粘合剂:酚醛树脂是一种优秀的粘合剂材料,具有很强的粘接强度和抗剪切性能。
它们广泛应用于家具、木质制品、纸板箱等领域,能够提供很好的粘接效果和耐久性。
5.其他应用:酚醛树脂还能够用作压制材料、模具材料、阻燃剂等。
在压制材料中,酚醛树脂能够提供良好的硬度和耐磨性,用作模具材料时,具有较低的收缩率和稳定性。
在阻燃剂中,酚醛树脂能够提高材料的阻燃性能,提高材料的安全性。
总结:酚醛树脂作为一种重要的合成材料,在建筑材料、绝缘材料、表面涂料、粘合剂等领域都有广泛的应用。
它具有优异的绝缘性能、耐热性能和耐化学性能,能够满足各种复杂环境下的要求。
酚醛树脂合成原理
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酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作用下,经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。
酚与醛的反应是比较复杂的,由于苯酚与甲醛的摩尔比,所用催化剂的不同,加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。
一、碱性催化剂的反应很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂,常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。
1mol(有时高达2.5mol)甲醛在碱性催化剂条件下,加成反应占优势,而缩合反应进行较慢,生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂,主要反应历程如下:1、加成反应(羟甲基化)苯酚与甲醛首先进行加成反应,生成1~3羟甲基苯酚2、缩合反应(亚甲基化)羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂。
(1)、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷)(2)、羟甲基酚之间进行反应(3)、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应,多聚体之间进行反应。
二、酸性催化剂的反应酸性催化剂是较强的酸,包括无机酸和有机酸,常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。
在酸性催化反应中,一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1:0.9,生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度,得到的树脂呈线型结构,是可熔的。
因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。
反应历程如下:酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。
(1)、甲醛与水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH),在酸性介质中,亚甲基二醇生成羟甲基正离子;(+CH2OH)羟甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代反应,生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚(2)、羟甲基苯酚现苯酚缩合生成二(羟苯基)甲烷(dihydroxydiphenylmethane)二(羟苯基)甲烷有3种异构体:2,2’—二(羟苯基)甲烷;2,4’—二(羟苯基)甲烷和4,4’—二(羟苯基)甲烷。
酚醛树脂合成及应用
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酚醛树脂合成及应用酚醛树脂是由酚和醛(一般为甲醛)在酸性或碱性条件下缩聚而成的一种高分子化合物。
它具有优异的物理性能和耐磨性,被广泛应用于涂料、粘合剂、绝缘材料、电子封装材料等领域。
酚醛树脂的合成主要通过缩聚反应来实现。
首先将酚和醛按一定比例混合,在酸性或碱性条件下进行反应。
缩聚反应发生过程中,醛分子上的羰基与酚分子上的羟基发生亲核取代反应,形成缩聚物。
酚和醛的摩尔比例、反应条件(如温度、pH值等)以及催化剂的选择都会对缩聚反应的进程和产物的性质有影响。
酚醛树脂可以通过不同的合成方法得到不同的分类,常见的有酚醛酮树脂、酚醛醛树脂和酚醛醛酮树脂等。
其中,酚醛酮树脂是以酮为主要结构单元的树脂,具有优异的耐热性和电绝缘性能,广泛用于电子封装材料和航空装备中。
酚醛醛树脂则以醛为主要结构单元,具有优异的耐磨性和耐化学腐蚀性能,常被用作涂料和粘合剂。
酚醛醛酮树脂是酚醛酮树脂和酚醛醛树脂的共缩聚产物,结合了两者的优点。
酚醛树脂的应用非常广泛。
在涂料方面,酚醛树脂可以作为涂料的成膜剂,提供良好的抗刮擦和耐化学品侵蚀的性能。
在粘合剂方面,酚醛树脂可以用于木材、纤维板和橡胶等材料的粘接,具有优异的抗剪强度和耐水性。
在绝缘材料方面,酚醛树脂可以作为电气绝缘层,用于变压器、电动机和电子元件的绝缘封装。
此外,酚醛树脂还可以用于模塑、复合材料和阻燃材料等领域的应用。
尽管酚醛树脂具有许多优异的性能,但也存在一些问题。
首先,酚醛树脂的合成过程中产生的醛类物质对环境和人体健康有一定的危害。
其次,酚醛树脂的成本相对较高,限制了其在一些应用领域的推广。
此外,酚醛树脂在高温条件下可能发生脱胶现象,降低了其耐热性能。
总体来说,酚醛树脂是一种重要的高分子化合物,具有广泛的应用前景。
随着科学技术的不断进步,对酚醛树脂的研究和开发也将进一步深入,以满足不同领域对材料性能的要求。
酚醛树脂合成全套资料
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酚醛树脂合成全套资料酚醛树脂是一种常见的合成树脂,具有优异的性能和广泛的应用领域。
下面是一份酚醛树脂合成的全套资料,供参考。
一、酚醛树脂的概述酚醛树脂是一种由酚和醛通过缩聚反应形成的树脂,它具有优异的耐热性、耐化学性和机械性能,被广泛应用于胶粘剂、涂料、粘合剂、绝缘材料等领域。
二、酚醛树脂的合成1.原料准备:酚醛树脂的主要原料是酚和醛。
常用的酚有间甲酚、间甲酚等;常用的醛有甲醛、硫代甲醛等。
2.缩聚反应:将酚和醛按一定的摩尔比例混合,并加入一定量的缩聚催化剂(如氢氧化钠、氢氧化钾)进行缩聚反应。
反应条件一般为高温和高压,通常需要在150-200°C和10-20MPa下进行反应。
3.结晶和沉淀:将反应混合物冷却至室温,酚醛树脂会逐渐结晶和沉淀下来。
可以通过过滤或离心等方法将树脂固体分离出来。
4.清洗和干燥:将固体树脂用无水醇或其他溶剂进行清洗和去除残余的催化剂和杂质。
然后将树脂进行干燥,去除水分和溶剂。
三、酚醛树脂的性能调节酚醛树脂的性能可以通过以下几种方式进行调节:1.酚和醛的种类和摩尔比例:不同种类和比例的酚和醛会对酚醛树脂的性能产生影响。
2.缩聚反应的温度和压力:反应温度和压力的调节可以改变树脂的分子结构和分子量,从而改变其性能。
3.催化剂的种类和用量:不同种类和用量的催化剂会对缩聚反应速率和产物的性质产生影响。
4.添加剂的引入:可以通过添加填料、增塑剂、阻燃剂等添加剂来改善树脂的性能和成本效益。
四、酚醛树脂的应用领域酚醛树脂具有优异的性能和广泛的应用领域:1.胶粘剂:酚醛树脂可以作为胶粘剂用于制作家具胶合板、合成木材、胶合板等。
2.涂料:酚醛树脂可以作为涂料的主要成分,用于制作耐磨、耐腐蚀、耐高温的涂层。
3.粘合剂:酚醛树脂可以作为粘合剂用于制作复合材料、纤维增强材料等。
4.绝缘材料:酚醛树脂可以作为绝缘材料用于制作电器、电气设备的绝缘部件。
5.其他应用:酚醛树脂还可以用于制作齿轮、轴承、管道等工程塑料制品。
酚醛树脂合成原理
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之阳早格格创做酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、单酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多散甲醛、糠醛等)正在碱性或者酸性催化剂效率下,经加成缩散反应造得的树脂统称为酚醛树脂.酚与醛的反应是比较搀纯的,由于苯酚与甲醛的摩我比,所用催化剂的分歧,加成与缩散反应的速度战死成物也有好别.一、碱性催化剂的反应很多无机碱战有机碱皆可用做碱性催化剂,时常使用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等.1mol(偶我下达2.5mol)甲醛正在碱性催化剂条件下,加成反应占劣势,而缩合反应举止较缓,死成的初期树脂为甲阶酚醛树脂,主要反应历程如下:1、加成反应(羟甲基化)苯酚与甲醛最先举止加成反应,死成1~3羟甲基苯酚2、缩合反应(亚甲基化)羟甲基酚进一步缩合产死初期树脂或者称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂.(1)、苯酚与羟甲基酚举止反应死成二(羟苯基甲烷)(2)、羟甲基酚之间举止反应(3)、苯酚或者羟甲基与二散体或者多散体举止反应,多散体之间举止反应.二、酸性催化剂的反应酸性催化剂是较强的酸,包罗无机酸战有机酸,时常使用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等.正在酸性催化反应中,普遍采均用苯酚与甲醛的摩我比大于1:0.9,死成的羟甲基与酚核的缩合速度近近超出甲醛与苯酚的加成速度,得到的树脂呈线型结构,是可熔的.果此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或者线型酚醛树脂.反应历程如下:酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度死成线型热塑性酚醛树脂.(1)、甲醛与火分散可产死亚甲基二醇(HOCH2OH),正在酸性介量中,亚甲基二醇死成羟甲基正离子;(+CH2OH)羟甲基正离子正在苯酚的邻位战对于位上举止亲电与代反应,死成邻羟甲基苯酚战对于羟甲基苯酚(2)、羟甲基苯酚现苯酚缩合死成二(羟苯基)甲烷(dihydroxydiphenylmethane)二(羟苯基)甲烷有3种同构体:2,2’—二(羟苯基)甲烷;2,4’—二(羟苯基)甲烷战4,4’—二(羟苯基)甲烷.三种同构体的比率与反应介量的PH有闭,正在酸性反应介量中,后二种同构体为主要产品.上述三种同构体与甲醛举止加成反应,死成的羟甲基再与苯酚举止缩合反应,如许反复下收则死成酚醛树脂矮散物.正在合成热塑性酚醛树脂时,苯酚的过量节造了树脂相对于分子品量的删大,仄稳每个分子约含有5~6个苯环,不存留不反应的羟甲基,纵然少久加热也仅能熔化,而不会固化故称为热塑性酚醛树脂.果为苯酚的3个官能团不局部反应,与六次甲基四胺战多散甲醛受热时即能转化成热固性酚醛树脂.( 一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为二步,最先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩散反应.即: 1、加成反应正在适合条件下,一元羟甲基苯酚继承举止加成反应,便可死成二( 一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为二步,最先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩散反应.即:(1)加成反应正在适合条件下,一元羟甲基苯酚继承举止加成反应,便可死成二元及多元羟甲基苯酚:(2)缩合及缩散反应缩合及缩散反应,随反应条件的分歧不妨爆收正在羟甲基苯酚与苯酚分子之间,也可爆收正在各个羟甲基苯酚分子之间,包罗:等等.缩合反应不竭举止的截止,将缩散产死一定分子量的酚醛树脂,由于缩散反应具备逐步的个性,中间产品相称宁静果而不妨分散而加以钻研.多年去钻研分解常常认为,效率酚醛树脂的合成、结构及个性的主要果素为如下四面:(1)本料的化教结构;(2)酚与醛的摩我比;(3)反应介量的酸、碱性;(4)死产收配要领.酚醛树脂合成效率果素时间:2009-03-31根源:已知做家:admin 面打:943次1、本料的化教结构根据下分子化合物合成的基根源基本理,惟有本料的反应官能度为2时才搞产死线型大分子,而若要产死收链以及体型(网状)结构下分子,本料的官能团必须大于2.酚醛树脂的合成本料是酚与醛.由于醛类的反应官能度为2,所以酚的官能度便起了决断性效率.苯酚的反应官能度为3,即羟基的邻、对于位,其余时常使用酚的官能度数目及它们的活化面(以*记)表示如下:隐然,以上百般酚中,惟有反应官能度为3的苯酚、间位与代酚才搞与醛类反应赢得接联网状结构.如果采与混甲酚为本料,其中间位甲酚所占比率应下于40%,可则易以产死脚够接联稀度的网状结构,以致树脂本能短安.酚上与代基分歧,其与醛的反应速率好别隐著,如以苯酚的反应速率为基准,设为1,其余酚的相对于反应速率分别为:3,5-二甲酚间甲酚苯酚对于甲酚邻甲酚醛类中,甲醛具备很下的反应活性,其正在酸或者碱的火溶液中极易产死甲二醇,并很快达到如下仄稳:CH20+H20←HOCH20H甲二醇是本量的活性单官能团单体.其余一种时常使用的醛是糠醛,由于其与代基近大于甲醛的-CH2,所以与酚的反应速率较甲醛缓.但是糠醛的呋喃基中含有单键,具备多种反应活性,其所造酚醛树脂仍具备很佳的接联固化个性.2、酚与醛的摩我比酚醛树脂是酚类与醛类反应合成的产品,所以二者必须有适合的摩我比,所有一种本料极大的过量,皆不可能死成酚醛树脂.当反应采与酚与醛的摩我比为1:1时,理念状态下,应可死成线型结构的酚醛树脂,但是果不更多的甲醛分子,苯酚的三个反应活化面并不充分起效率,故而不克不迭产死接联网状结构的酚醛树脂.若反应采与酚稍过量,比圆醛与酚的摩我比为2:3,则不克不迭爆收脚够的羟甲基,缩散反应达到一定阶段便会停止,只可得到较矮分子量的线型结构酚醛树脂:与上好同,若反应采与醛过量,即二者摩我比大于1,则反应初期的加成反应,易于产死二元及多元羟甲基酚:惟有醛过量达到一定火仄,不妨包管死成较多量的三羟甲基苯酚的情况下,反应初期才搞有一定收链结构的大分子,也才有大概继承举止接联反应最后产死网状结构.3、反应介量的酸、碱性试验得知,当甲醛火溶液(37%~40%)与等体积的苯酚混同后,其体系pH为3.O~3.1,纵然加热至沸腾,亦易以爆收反应.若正在上述混同物3、反应介量的酸、碱性试验得知,当甲醛火溶液(37%~40%)与等体积的苯酚混同后,其体系pH为3.O~3.1,纵然加热至沸腾,亦易以爆收反应.若正在上述混同物系内另加进酸或者碱,使pH小于3或者大于3.1,则正在稍加热的条件下,便可爆收一定的反应.人们根据钻研战多年试验,一致认为酚醛树脂合成的介量pH有二个比较适用的范畴,即pH<3战pH=7~11.当pH<3,反应介量呈强酸性,那时酚醛树脂合成的第二步缩合反应速率近下于其第一步加成反应速率,果而更有好处产死线型结构大分子;当pH=7~11,反应介量呈强碱性,与前述情况好同,酚醛树脂合成的第一步产品(一元羟甲基苯酚)继承举止加成反应二元及多元羟甲基苯酚的速率皆近比一元羟甲基苯酚死成的速率快,也比一元羟甲基苯酚继承反应速率快,所以更有好处死成二元及多元羟甲基苯酚,它们经缩散反应便会产死戴收链的树脂分子,不加统造情况下以至会深度反应,产死接联的网状结构,并得去熔融震动性战可加工性.4、死产收配要领死产预约结媾战本能的酚醛树脂,还应注意死产收配要领的效率,诸如本料战催化剂加进反应釜的时间好;各反应阶段温度、时间统造的调配;脱火搞燥的要领、速度等皆市效率酚醛树脂产品的相对于分子品量及其分散.天然也便效率到树脂的宁静性(保存期)战工艺本能.以上四圆里效率果素便使得酚醛树脂的死产不妨按二条具备隐著好别的工艺门路去死产,即通称为热塑性树脂(又称二步法树脂、线型树脂、Novolak树脂)门路战热固性树脂(又称一步法树脂、甲阶或者A阶树脂、Resole树脂)门路,现将该二条工艺门路汇总示意于图2-1中.Resol型树脂三个阶段可分别形貌为:①甲阶(或者A阶树脂)——可溶解于乙醇、丙酮及碱的火溶液中,加热及加酸可促进其转化至乙阶(或者B阶)树脂;②乙阶(或者B阶)树脂——不溶解于碱溶液中,不妨部分或者局部的溶于丙酮或者乙醇中.加热可促进其转化至丙阶(或者c阶)树脂.乙阶(或者B阶)树脂又称为半熔酚醛树脂;③丙阶(或者C阶)树脂——为不溶不熔的固体状态树脂,已产死网状大分子结构,常被称为固化及软化的Resoles酚醛树脂.此状态树脂已得去可加工性.。
酚醛树脂的制备原理
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酚醛树脂的制备原理
酚醛树脂的制备原理主要包括以下几个步骤:
1. 酚和甲醛的缩聚反应:将适量的酚和甲醛按照一定的摩尔比例混合,并在适当的温度条件下进行缩聚反应。
甲醛作为缩聚剂,能够和酚发生醛缩反应,产生醛缩产物。
这个反应通常在碱性条件下进行,以促进反应的进行。
2. 醛缩产物的聚合:醛缩产物会在酸性条件下发生交叉缩聚反应,即与其他醛缩产物发生缩聚反应,形成聚合物链。
这个过程中的交联反应增加了产物的极度稳定性和耐热性。
3. 网络结构形成:在酚醛树脂的制备过程中,通过控制反应温度和使用交联剂,可以形成三维网络结构。
这种网络结构使得酚醛树脂具有优良的物理性质和化学稳定性。
4. 固化:制备完成的酚醛树脂需要进行固化处理,以进一步提高其性能。
固化通常通过加热、加压或添加固化剂进行。
这个过程能够增强酚醛树脂的硬度、强度和耐磨性。
通过以上步骤,酚醛树脂的制备原理实现了酚和甲醛的缩聚反应以及醛缩产物的交联反应,最终形成坚固耐用的树脂材料。
酚醛树脂合成原理介绍
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酚醛树脂合成原理介绍(一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为两步,首先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩聚反应。
即:1 、加成反应在适当条件下,一元羟甲基苯酚继续进行加成反应,就可生成二(一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为两步,首先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩聚反应。
即:1 、加成反应在适当条件下,一元羟甲基苯酚继续进行加成反应,就可生成二元及多元羟甲基苯酚:(2)缩合及缩聚反应缩合及缩聚反应,随反应条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间,也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间,包括:等等缩合反应不断进行的结果,将缩聚形成一定分子量的酚醛树脂,由于缩聚反应具有逐步的特点,中间产物相当稳定因而能够分离而加以研究。
多年来研究分析通常认为,影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主要因素为如下四点:(1) 原料的化学结构;(2) 酚与醛的摩尔比;(3) 反应介质的酸、碱性;(4) 生产操作方法。
酚醛树脂机理(二)合成 3 热塑结构(5)时间: 2009-03-12 来源:酚醛树脂网作者: admin 点击: 31 次酚醛树脂泛指酚(苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等) 与醛(甲醛、乙醛、糠醛等) 合成的树脂,其中以苯酚与甲醛合成的苯酚甲醛树脂最为重要,它的产量占酚醛类树脂的首位,应用也最广酚醛树脂泛指酚(苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等)与醛(甲醛、乙醛、糠醛等)合成的树脂,其中以苯酚与甲醛合成的苯酚甲醛树脂最为重要,它的产量占酚醛类树脂的首位,应用也最广泛。
合成酚醛树脂的催化剂有酸、碱两大类,前者多用盐酸、草酸,有时也用磷酸、硫酸等其他酸;后者多用氨水、氢氧化钠,有时也用氢氧化钡、氧化镁、苯胺等作为辅助催化剂。
近年来对采用金属盐类作为酚醛树脂合成的催化剂,有了更多的研究和应用。
此外还有用酶、其他有机酸作为催化剂的报道。
据酚醛树脂网(专家介绍,酚醛树脂在合成反应阶段分子量逐步增长,合成终点维持在线型及带支链的结构,相对分子质量一般均低于1000,特殊应用场合要高一些,甚至高于4000。
酚醛树脂的合成
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酚醛树脂的合成
酚醛树脂(phenolic resin)是由酚醛体系制备而成的一类极其稳定的复合物,它们具有优异的物理和力学性能,再加之热稳定性及适用的化学性能,因而得到广泛的应用,主要用于制造电线、家具和船舶等等。
起源于20世纪50年代,酚醛树脂的合成十分重要,是一项核心的技术难题。
首先将醛与酚组分混合,并在低温(约60-90 ℃)下发生合成反应。
在低温状态下,如果将亚磷酸钾加入作为催化剂,通过温度控制,醛与酚就可以形成醛酚即酚醛复合物。
根据不同的醛酚形式,在上述过程中可以控制反应率。
随着温度的升高,当反应温度达到140-160 ℃时,再加入一定量的甲醛,则可以产生一定的索量,来改善这种酚醛体系的热、光、湿、耐久性能。
此外,由再加入环氧树脂、硬脂酸钠、脂肪酸和添加剂等,它可以增加树脂的弹性,耐久性及耐酸碱性能。
经过以上步骤,酚醛树脂就可经由合成而成,酚醛树脂在实际应用中具有广泛的用途,它可以作为粘合剂、涂料、绝缘材料、抗焊涂层等领域大量应用,且得到了更好的效果。
因而,它的合成也是相当有意义的一件事情。
酚醛树脂的合成
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酚醛树脂的合成酚醛树脂酚醛树脂是由苯酚和甲醛在酸、碱触媒作用下合成的。
由于工艺不同可以制成液体酚醛树脂和粉状酚醛树脂两种。
1、制造酚醛树脂的原材料(1)苯酚苯酚又称石炭酸,纯白无色针状晶体,在空气中可氧化成浅粉色。
分子式C6H5OH 分子量 94.11 比重 1.0545g/cm3 熔点40.8℃ 沸点182℃ 苯酚能溶于热水,溶于酒精,碱等。
有弱酸性,易渗入皮肤,引起过敏现象。
将2%左右的苯酚肥皂水溶液用于消毒,医用名称“来苏儿”。
表1 制造酚醛树脂用的苯酚的技术条件名称苯酚(又名石炭酸)分子式 C6H5OH 外观有特殊气味的无色结晶,在空气中显粉红色酸碱性呈弱酸性含量要求苯酚含量96% (2)甲醛甲醛为无色气体,用于制造酚醛树脂的是甲醛的水溶液。
甲醛分子式 HCHO 分子量 30.03 气体比重 1.067 即比空气略重液体比重(-20℃)0.815 熔点 -92℃ 沸点 -21℃ 甲醛溶于水和酒精,40%的水溶液医学上称“福尔马林”,做防腐剂使用。
长期存放的甲醛易聚合沉淀出白色块状物,加入8-12%的甲醇(CH3OH)可防聚合。
甲醛具有强烈的刺激性气味,能刺激眼睛和呼吸道粘膜,并引起皮肤过敏现象。
甲醛的技术条件见表2表2 甲醛的技术条件名称甲醛(水溶液)分子式 HCHO 分子量 30.03 溶解性能溶于水,最大浓度可达50% 使用要求甲醛含量 >34%,沉淀物<1% (3)催化剂① 碱性催化剂氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵等都可以做合成酚醛树脂的催化剂生成液体酚醛树脂。
磨料磨具行业用的液体酚醛树脂通常是用氢氧化铵作催化剂,因氢氧化铵属于弱碱性。
对不耐碱地酚醛树脂影响不大。
残留部分在硬化加热时大部分挥发掉了,所以用氢氧化铵作催化剂的酚醛树脂具有较高的强度,耐水性较好。
氢氧化钡也是较好的催化剂;而氢氧化钠是一种强碱,残留在磨具的结合剂中对磨具有破坏作用,因此在磨具制造中很少使用氢氧化钠作催化剂的酚醛树脂。
酚醛树脂合成及应用
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酚醛树脂合成及应用酚醛树脂是一类聚合物材料,由酚和醛两种单体通过缩聚反应形成。
常见的酚醛树脂有酚醛酮树脂(PF形式)和酚醛醌树脂(PQ形式),其中最常见的是酚醛酮树脂。
酚醛树脂的合成主要通过酚和醛单体之间的缩聚反应而完成。
一般情况下,苯酚和甲醛被广泛用于酚醛树脂的合成。
合成过程中一般需要使用弱碱性条件下的缩聚剂催化剂,如氢氧化钠或碳酸钠等。
在反应中,酚和醛会发生缩聚反应形成醌结构,最终形成大分子聚合物。
通过调整反应条件和酚醛摩尔比等可控制酚醛树脂的特性。
酚醛树脂具有许多优点和广泛的应用。
首先,它具有优良的耐磨性和耐热性,可耐受高温和高压条件。
其次,它具有优异的电气绝缘性能,因此广泛应用于电子电气领域。
再次,它具有良好的耐化学性,能够抵抗大多数化学品的侵蚀。
此外,酚醛树脂还具有优异的机械强度和维度稳定性,使其在制造工业中得到广泛应用。
酚醛树脂广泛应用于制造领域。
例如,它可用于制造电器配件,如开关、插座、绝缘子等。
酚醛树脂的优异电气绝缘性能使得它成为电子电气设备的重要组成部分。
此外,它还可用于制造热固型塑料制品,如手柄、把手等。
酚醛树脂的耐热性和机械强度能够满足这些制品的使用要求。
另外,酚醛树脂还可用作粘合剂和涂料的成分,用于木材、金属等材料的粘接和保护。
酚醛树脂还可用于汽车制造领域。
例如,它可用于制造制动器部件、摩擦材料等。
酚醛树脂的优异耐磨性和耐高温性能使其成为制动器部件的理想选择。
此外,它还可用于制造燃油系统、冷却系统等部件。
酚醛树脂的耐化学性能能够抵抗汽车使用过程中的腐蚀和侵蚀。
总之,酚醛树脂是一种重要的聚合物材料,具有许多优点和广泛的应用领域。
它的合成主要通过酚和醛的缩聚反应实现,并可通过调整反应条件控制其特性。
酚醛树脂在制造领域中具有重要地位,广泛应用于电子电气、机械制造、汽车制造等领域。
它的优异性能使其在制造工业中发挥着重要作用。
酚醛树脂的合成原理
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酚醛树脂的合成原理
酚醛树脂的合成原理主要有两个步骤:首先是酚和甲醛在碱性催化剂的存在下发生缩聚反应生成缩聚物;然后缩聚物在酸性条件下进行缩合反应生成酚醛树脂。
具体的合成原理如下:
1. 缩聚反应:酚和甲醛在碱性催化剂(如氧化钠、氢氧化钠等)的存在下发生缩聚反应,生成酚甲醛缩聚物。
此反应是通过酚中的羟基与甲醛中的甲基发生亲核加成反应而实现的,生成酚甲醛缩聚物,同时释放水分子。
2. 缩合反应:酚甲醛缩聚物在酸性催化剂(如稀盐酸、硫酸等)的存在下发生缩合反应,生成酚醛树脂。
在酸性条件下,酚甲醛缩聚物中的活性甲醛基与酚甲醛缩聚物中的其他活性甲醛基反应,生成酚醛树脂链长分子,同时再次释放水分子。
通过缩聚和缩合反应,酚醛树脂的结构中含有大量的酚醛结构单元,形成三维网络结构。
这种网络结构赋予酚醛树脂优异的物理性能和化学性能,使其广泛应用于胶粘剂、涂料、塑料、绝缘材料等领域。
酚醛树脂合成方程式以及合成原理
![酚醛树脂合成方程式以及合成原理](https://img.taocdn.com/s3/m/2c618240571252d380eb6294dd88d0d233d43ce3.png)
酚醛树脂合成方程式以及合成原理
nHCHO+nR-OH==-(-R-CH2-)n-OH。
R为苯,生成的高聚物CH2和OH是邻位,另一条键与CH2分别在OH两边的C上。
酚醛树脂是1907年世界上第一个合成的高分子材料。
酚醛树脂,又名电木,原为无色或黄褐色透明物。
酚醛树脂
固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质,因含有游离酚而呈微红色,实体的比重平均1.7左右,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。
由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。
因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。
酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。
液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体,如:碱性酚醛树脂主要做铸造黏结剂。
酚醛树脂的合成实验报告
![酚醛树脂的合成实验报告](https://img.taocdn.com/s3/m/d6948d3724c52cc58bd63186bceb19e8b9f6ec16.png)
一、实验目的1. 了解酚醛树脂的合成原理及过程;2. 掌握酚醛树脂的制备方法及工艺条件;3. 探究不同反应条件对酚醛树脂性能的影响。
二、实验原理酚醛树脂是由苯酚和甲醛在酸性或碱性催化剂的作用下,通过缩聚反应生成的一种热固性树脂。
在酸性条件下,苯酚过量时生成线型热塑性树脂;在碱性条件下,甲醛过量时生成体型热固性树脂。
本实验采用碱性催化合成酚醛树脂,通过调节反应条件,合成出具有良好性能的酚醛树脂。
三、实验材料与仪器1. 实验材料:苯酚、甲醛、氢氧化钠、六亚基四胺、硼酸、豆油、顺丁烯二酸酐等;2. 实验仪器:三口烧瓶、回流装置、水溶锅、搅拌器、温度计、pH计、分析天平、滴定管、玻璃棒等。
四、实验步骤1. 称取苯酚117g与75.6g硼酸反应,制备硼酸酚脂;2. 将甲醇152g、氢氧化钠6.2g加入装有回流装置的三口烧瓶中,混合搅拌后,用水溶锅控制温度为90℃左右进行加热;3. 在500mL三颈瓶中加入85.7g精制豆油,搅拌,加热至120℃,一次加入顺丁烯二酸酐15.9g,升温至190~200℃时,保温2h;4. 测定反应后溶液的溶水比,合格后降温出料;5. 在500mL三颈瓶中加入85.7g精制豆油,搅拌,加热至120℃,一次加入顺丁烯二酸酐15.9g,升温至190~200℃时,保温2h;6. 测定水溶性并分析酸值,加入自制的酚醛树脂82.7g,升温至230~240℃时,保温1h;7. 取样测水溶性并分析酸值,酸值在30~40mgKOH/g之间并水溶时,降温至200℃反应1h关炉;8. 反应后的产物用草酸调整其pH值为7.5左右,然后过滤脱盐;9. 向溶液中加入10g左右的六亚甲基四胺,适当加热搅拌使六亚甲基四胺完全溶解,即制得水溶性改性酚醛树脂涂料。
五、实验结果与分析1. 反应温度对酚醛树脂性能的影响:实验结果表明,随着反应温度的升高,酚醛树脂的固化速度加快,但性能略有下降。
在90℃左右时,酚醛树脂的性能较好。
酚醛树脂
![酚醛树脂](https://img.taocdn.com/s3/m/b9f3d9d2c1c708a1284a449f.png)
前言酚醛树脂也叫电木,又称电木粉,英文名称phenolic resin,简称PF,比重1.25~1.30,是酚与醛经聚合制得的合成树脂统称, 原为无色或黄褐色透明物,,因含有游离分子而呈微红色,市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。
耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。
不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。
对水、弱酸、弱碱溶液稳定。
由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。
因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。
主要包括:线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。
其中以苯酚-甲醛树脂最重要。
酚醛树脂有热塑性和热固性两类。
热塑性酚醛树脂(或称两步法酚醛树脂),为浅色至暗褐色脆性固体,溶于乙醇、丙酮等溶剂中,长期具有可溶可熔性,仅在六亚甲基四胺或聚甲醛等交联剂存在下,才固化(加热时可快速固化)。
主要用于制造压塑粉,也用于制造层压塑料、清漆和胶粘剂。
热固性酚醛树脂(或称一步法酚醛树脂),可根据需要制成固体、液体和乳液,都可在热或(和)酸作用下不用交联剂即可交联固化。
为指导树脂合成和成型加工,常将其固化过程分为A、B、C三个阶段。
具有可溶可熔性的预聚体称作A阶酚醛树脂;交联固化为不溶不熔的最终状态称C阶酚醛树脂;在溶剂中溶胀但又不完全溶解,受热软化但不熔化的中间状态称B 阶酚醛树脂,热固性酚醛树脂存放过程中粘度逐渐增大,最后可变成不溶不熔的C阶树脂。
因此,其存放期一般不超过3~6个月。
热固性酚醛树脂可用于制造各种层压塑料、压塑粉、层压塑料;制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料;制造日用品、装饰品;制造隔音、隔热材料等。
常见的高压电插座、胶粘剂和改性其他高聚物。
酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。
酚醛树脂工业的发展史用化学合成的方法得到并被实际应用的第一个合成高分子材科,是美国Baekeland 发明的酚醛树脂,它是世界上人工合成的第一类树脂材料,它具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,而且由于它原料易得,合成方便,已经被工业广泛使用,至今已有百年历史。
酚醛树脂合成原理
![酚醛树脂合成原理](https://img.taocdn.com/s3/m/4745a2c185868762caaedd3383c4bb4cf7ecb7d7.png)
酚醛树脂合成原理
酚醛树脂是一种重要的热固性树脂,它是通过苯酚和甲醛的缩聚反应合成而成的。
酚醛树脂的合成原理主要包括以下几个步骤:
1.溶胶的形成:将甲醛和苯酚以适当的物质摩尔比混合在一起,加入酸性或碱性催化剂,形成溶胶。
溶胶中的甲醛和苯酚分子起到开环反应的作用,催化剂增加了反应速率。
2.缩聚反应:在催化剂的作用下,溶胶中的苯酚分子进行缩聚
反应,形成芳香环和缩聚单元。
这个过程是通过芳香羧酸的羟基与芳香醛的CHO基团进行缩合反应而实现的。
缩聚反应过
程中,甲醛发生自身缩聚,形成甲醛二聚体和多聚体。
3.交联反应:在合适的温度和压力条件下,甲醛和苯酚的缩聚
产物进行交联反应,形成三维网状结构。
这个过程中,缩聚产物之间的甲醛缩聚物通过甲醛的CHO基团与缩聚产物的芳香
羧酸基团之间的交联反应,形成网络结构。
4.固化:在适当的温度下,酚醛树脂进行固化反应,形成硬化
的固体。
在固化过程中,缩聚产物之间的交联结构进一步加强,形成强度较高的固体树脂。
酚醛树脂合成原理的实质是甲醛与苯酚之间的缩聚反应和交联反应。
这些反应通过催化剂的存在和适当的温度压力条件下进行,最终形成具有特定性能和应用价值的酚醛树脂。
酚醛树脂的合成范文
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酚醛树脂的合成范文酚醛树脂是一种重要的合成树脂之一,具有优异的物理性能和化学稳定性,被广泛应用于各个领域,如航空航天、电子、建筑等。
本文将以更详细的方式介绍酚醛树脂的合成方法和机理。
酚醛树脂是由酚和醛(通常是甲醛)的缩聚反应得到的聚合物。
其合成方法通常包括酚和醛的缩聚反应、形成三维立体网状结构的交联反应以及固化反应。
首先,酚和醛的缩聚反应是酚醛树脂合成的关键步骤。
这个反应通常在碱性条件下进行。
酚和醛在碱性条件下反应,醛分子中的氢离子会被酚分子中的氢离子取代,生成缩聚产物。
这个缩聚产物是由酚和醛分子通过甲醛分子之间的酚醛缩聚反应连接而成的。
这个反应是一个自催化反应,因为生成的酚醛缩聚物可以继续与醛分子反应,形成更大的酚醛链。
然后,酚醛树脂的合成进一步通过形成三维交联结构来提高其性能。
这个步骤通常在酚醛缩聚物中引入交联剂,如碱金属盐或多胺化合物。
这些交联剂可以与酚醛缩聚物中的活性氢原子反应,形成三维的立体网状结构。
这种立体网状结构在酚醛树脂中具有重要的作用,可以提高其热稳定性、机械性能和耐化学性。
最后,酚醛树脂的合成进一步通过固化反应来完善其性能。
固化反应通常在酚醛树脂中引入固化剂,如酚醛混合物中的胺类化合物。
固化剂与酚醛树脂中的活性氢原子反应,形成更稳定的交联结构。
这个固化反应使酚醛树脂的性能得到进一步提高,例如热稳定性、耐化学性和耐磨性。
总的来说,酚醛树脂的合成主要包括缩聚反应、交联反应和固化反应。
通过这些反应,酚醛树脂的性能可以得到提高,使其适用于各种应用领域。
此外,还可以通过改变酚和醛的比例、选择不同的交联剂和固化剂,以及调节反应条件,来控制酚醛树脂的性能。
2. Quirino, R. L., et al. "Synthesis, Characterization and Thermal Behavior of Condensation Polymers Derived from Phenol and Formaldehyde." Materials Research, vol. 18, no. 6, 2024, pp. 1225-1234.。
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酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作用下,经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。
酚与醛的反应是比较复杂的,由于苯酚与甲醛的摩尔比,所用催化剂的不同,加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。
一、碱性催化剂的反应
很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂,常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。
1mol(有时高达2.5mol)甲醛在碱性催化剂条件下,加成反应占优势,而缩合反应进行较慢,生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂,主要反应历程如下:
1、加成反应(羟甲基化)
苯酚与甲醛首先进行加成反应,生成1~3羟甲基苯酚
2、缩合反应(亚甲基化)
羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂。
(1)、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷)
(2)、羟甲基酚之间进行反应
(3)、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应,多聚体之间进行反应。
二、酸性催化剂的反应
酸性催化剂是较强的酸,包括无机酸和有机酸,常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。
在酸性催化反应中,一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1:0.9,生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度,得到的树脂呈线型结构,是可熔的。
因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。
反应历程如下:
酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。
(1)、甲醛与水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH),在酸性介质中,亚甲基二醇生成羟甲基正离子;(+CH2OH)羟甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代反应,生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚
(2)、羟甲基苯酚现苯酚缩合生成二(羟苯基)甲烷(dihydroxydiphenylmethane)二(羟苯基)甲烷有3种异构体:2,2’—二(羟苯基)甲烷;2,4’—二(羟苯基)甲烷和4,4’—二(羟苯基)甲烷。
三种异构体的比例与反应介质的PH有关,在酸性反应介质中,后两种异构体为主要产物。
上述三种异构体与甲醛进行加成反应,生成的羟甲基再与苯酚进行缩合反应,如此反复下支则生成酚醛树脂低聚物。
在合成热塑性酚醛树脂时,苯酚的过量限制了树脂相对分子质量的增大,平均每个分子约含有5~6个苯环,不存在没有反应的羟甲基,即使长期加热也仅能熔化,而不会固化故称为热塑性酚醛树脂。
因为苯酚的3个官能团没有全部反应,与六次甲基四胺和多聚甲醛受热时即能转变为热固性酚醛树脂。
( 一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为两步,首先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩聚反应。
即: 1、加成反应在适当条件下,一元羟甲基苯酚继续进行加成反应,就可生成二
( 一)合成反应
酚醛树脂的合成反应分为两步,首先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩聚反应。
即:
(1)加成反应
在适当条件下,一元羟甲基苯酚继续进行加成反应,就可生成二元及多元羟甲基苯酚:
(2)缩合及缩聚反应
缩合及缩聚反应,随反应条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间,也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间,包括:
等等。
缩合反应不断进行的结果,将缩聚形成一定分子量的酚醛树脂,由于缩聚反应具有逐步的特点,中间产物相当稳定因而能够分离而加以研究。
多年来研究分析通常认为,影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主要因素为如下四点:
(1)原料的化学结构;
(2)酚与醛的摩尔比;
(3)反应介质的酸、碱性;
(4)生产操作方法。
酚醛树脂合成影响因素
时间:2009-03-31来源:未知作者:admin 点击: 943次
1、原料的化学结构
根据高分子化合物合成的基本原理,只有原料的反应官能度为2时才能
形成线型大分子,而若要形成支链以及体型(网状)结构高分子,原料的官能团必须大于2。
酚醛树脂的合成原料是酚与醛。
由于醛类的反应官能度为2,所以酚的官能度就起了决定性作用。
苯酚的反应官能度为3,即羟基的邻、对位,其他常用酚的官能度数目及它们的活化点(以*记)表示如下:
显然,以上各种酚中,只有反应官能度为3的苯酚、间位取代酚才能与醛类反应获得交联网状结构。
如果采用混甲酚为原料,其中间位甲酚所占比例应高于40%,否则难以形成足够交联密度的网状结构,致使树脂性能不佳。
酚上取代基不同,其与醛的反应速率差异显著,如以苯酚的反应速率为基准,设为1,其他酚的相对反应速率分别为:
3,5-二甲酚间甲酚苯酚对甲酚邻甲酚
7.75 2.88 1
0.35 O.26
醛类中,甲醛具有很高的反应活性,其在酸或碱的水溶液中极易形成甲二醇,并很快达到如下平衡:
CH
20+H
2
0←HOCH
2
0H
甲二醇是实际的活性双官能团单体。
另外一种常用的醛是糠醛,由于其取代基远大于甲醛的-CH2,所以与酚的反应速率较甲醛慢。
但糠醛的呋喃基中含有双键,具有多种反应活性,其所制酚醛树脂仍具有很好的交联固化特性。
2、酚与醛的摩尔比
酚醛树脂是酚类与醛类反应合成的产物,所以两者必须有适当的摩尔比,任何一种原料极大的过量,都不可能生成酚醛树脂。
当反应采取酚与醛的摩尔比为1:1时,理想状态下,应可生成线型结构的酚醛树脂,但因没有更多的甲醛分子,苯酚的三个反应活化点并没有充分起作用,故而不能形成交联网状结构的酚醛树脂。
若反应采取酚稍过量,例如醛与酚的摩尔比为2:3,则不能产生足够的羟甲基,缩聚反应达到一定阶段就会停止,只能得到较低分子量的线型结构酚醛树脂:
与上相反,若反应采取醛过量,即两者摩尔比大于1,则反应初期的加成反应,易于形成二元及多元羟甲基酚:
只有醛过量达到一定水平,能够保证生成较多量的三羟甲基苯酚的情况下,反应初期才能有一定支链结构的大分子,也才有可能继续进行交联反应最终形成网状结构。
3、反应介质的酸、碱性实践得知,当甲醛水溶液(37%~40%)与等体积的苯酚混合后,其体系pH为3.O~3.1,即使加热至沸腾,亦难以发生反应。
若在上述混合物
3、反应介质的酸、碱性
实践得知,当甲醛水溶液(37%~40%)与等体积的苯酚混合后,其体系pH 为3.O~3.1,即使加热至沸腾,亦难以发生反应。
若在上述混合物系内另加入酸或碱,使pH小于3或大于3.1,则在稍加热的条件下,就可发生一定的反应。
人们根据研究和多年实践,普遍认为酚醛树脂合成的介质pH有两个比较适用的范围,即pH<3和pH=7~11。
当pH<3,反应介质呈强酸性,这时酚醛树脂合成的第二步缩合反应速率远高于其第一步加成反应速率,因而更有利于形成线型结构大分子;当pH=7~11,反应介质呈强碱性,与前述情况相反,酚醛树脂合成的第一步产物(一元羟甲基苯酚)继续进行加成反应二元及多元羟甲基苯酚
的速率都远比一元羟甲基苯酚生成的速率快,也比一元羟甲基苯酚继续反应速率快,所以更有利于生成二元及多元羟甲基苯酚,它们经缩聚反应就会形成带支链的树脂分子,不加控制情况下甚至会深度反应,形成交联的网状结构,并失去熔融流动性和可加工性。
4、生产操作方法
生产预定结构和性能的酚醛树脂,还应注意生产操作方法的影响,诸如原料和催化剂投入反应釜的时间差;各反应阶段温度、时间控制的调配;脱水干燥的方法、速度等都会影响酚醛树脂产品的相对分子质量及其分布。
当然也就影响到树脂的稳定性(保存期)和工艺性能。
以上四方面影响因素就使得酚醛树脂的生产可以按两条具有显著差异的工艺路线来生产,即通称为热塑性树脂(又称二步法树脂、线型树脂、Novolak 树脂)路线和热固性树脂(又称一步法树脂、甲阶或A阶树脂、Resole树脂)路线,现将该两条工艺路线汇总示意于图2-1中。
Resol型树脂三个阶段可分别描述为:
①甲阶(或A阶树脂)——可溶解于乙醇、丙酮及碱的水溶液中,加热及加酸可促进其转变至乙阶(或B阶)树脂;
②乙阶(或B阶)树脂——不溶解于碱溶液中,可以部分或全部的溶于丙酮或乙醇中。
加热可促进其转变至丙阶(或c阶)树脂。
乙阶(或B阶)树脂又称为半熔酚醛树脂;
③丙阶(或C阶)树脂——为不溶不熔的固体状态树脂,已形成网状大分子结构,常被称为固化及硬化的Resoles酚醛树脂。
此状态树脂已失去可加工性。