定量化学习题课资料

分析步骤：
25mL试液
百里酚酞
0.1MHCl V1mLHCl
NaCl
NaH2PO4 (pH≈9.66) 浅蓝色
甲基红
NaCl
0.1MHCl滴定 Na2HPO4
V2mLHCl
(pH≈4.70) 橙色
CNaOH
(V1 V2 )CHCl M NaOH 25.00
(g / L)
CNa3PO4
(CV2 )HCl M Na3PO4 25.00
7.6 103 mol / L
20[H+]=20×7.6×10-3=0.15>0.033 mol/L
∴要用近似式计算，而不能用最简式
[H ]总 Ka1
CH3PO4 [H ] CH2PO4 [H ]
[H ] Ka Ca 计算。
Cb
＝7.6
103
0.033 0.033
7.6 7.6
若呈纯蓝色则没有干扰离子的存在。
若呈红紫色，可加入EDTA溶液。若红紫 色溶液变为纯蓝色，则没有能封闭指示 剂的干扰离子存在；若溶液仍为红紫色， 则有能封闭指示剂的干扰离子存在。
五、络合滴定法拟定分析方案 1、测定Mg-EDTA 设计原理：①lgKZnY=16.50, lgKMgY=8.7, lZgnK2+Z标nY-准lgK溶M液gY滴=7定.80可>6以。置在换pH出≈M5~g5-E.5D时T，A中以的 Mg，同时可标定混合液中EDTA的量。 ②在pH≈10时，以铬黑T指示剂检查是EDTA 或是Mg2+过量，用标准Zn或EDTA溶液滴定 过量的部分，由此求得Mg2+的含量。
pH=4.60
3、计量点后过量的NaOH使NH4+变成NH3，组成NH4+-NH3缓 冲溶液。
CNH3＝0.050×0.1％/2＝2.5×10-5mol/L (V增加一倍，∴除2)
[H
]
Ka
C NH
4
109.25 0.05 2.5105
1.1106 mol / L
C NH 3
2.5105
C
0.02
20[OH ]
20
11014 6.3 108
3.2 106 mol / L
pH 7.20 （按照最简式计算）
二.答：1、计量点时，有NH4Cl的存在，CNH
4
0.050mol / L
[H ]
K NH
4
C
5.610 10 0.050 5.6106 mol / L
pH=5.28 2、此时质子条件：[H+]=[OH-]+[NH3]+CHCl 由于NH4+离解出的[H+]及H2O离解出的[H+]很小，
103 103
4.8 103 mol/L
pH 2.32
2、反应产物为NaH2PO4(两性物质)，CH2PO4- =0.1/2=0.05 mol/L
[H ] Ka1(Ka2C Kw) Ka1 C
Ka2C=6.3×10-8×0.05=3.5×10-9>20Kw=2×10-13 上述公式化简为
[
H
] NH
4
[NH3]
Ka
Ka [H
]
C
5.6 10 10 5.61010 2.5105
0.050
1.1106 mol
/
L
([H+]HCl>20[H+]NH4+，[H+]NH4+ 可忽略)
所以溶液的[H+]≈CHCl
[H ] 0.050 0.1% 2.5105 mol / L 2
三. 设计方案
设计原理：Na3PO4的
Kb1
Kw Ka3
1.0 1014 4.4 1013
2.3102
Kb2
Kw Ka2
1.0 1014 6.3108
1.6107
Kb3
Kw Ka1
1.0 1014 7.6 103
1.31012
Na3PO4的第一、二步可以分别被HCl滴定，第一步可与 NaOH同时滴定。
[H ] Ka1Ka2 C Ka1 C
在近似式中，由于20Ka1=20×7.6×10-3=0.15>C=0.05 mol/L ∴不能用最简式，只能用上述近似式
[H ]
Ka1Ka2 C Ka1 C
7.6 10 3 6.3 10 8 0.05 7.6 10 3 0.05
2.110 5 pH 4.69
(g / L)
或另一分析步骤：
25mL试液
甲基红 0.1MHCl
NaCl
NaH2PO4 (pH≈4.70) 橙色
百里酚酞 0.1M NaOH
NaCl
Na2HPO4 (pH≈9.66) 浅兰色
四.能封闭的离子包括： Fe3+、Al3+、TiⅣ、 Cu2+、Co2+和Ni2+。可取数毫升的水，加 pH≈10的缓冲溶液，加EBT。
3、NaH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液（0.02mol/L-0.02mol/L）
0.1 25
C C NaH 2PBaidu Nhomakorabea4
Na2 HPO4
125
0.02mol / L
先按最简式计算：
[H
]
Ka2
CH 2PO4 CHPO42
6.3108 mol / L
C 0.02 20[H ] 1.3106 mol / L
[NH3]
5.6 10 10 5.6 10 10 10 4
5.610 6 mol / L
TE%
[H ]ep C ep
HCl
100%
104 0.025
100%
0.4%
6、加入过量的浓碱将NH4Cl中NH3赶出来，然后用HCl的标准 溶液回滴剩余的碱。
具体的步骤和表达式在第二章思考题第11题中已经详述过， 这里不在鳌述 。
CH3PO4 [H ] [OH ] CH2PO4 - [H ] [OH ]
溶液呈酸性，∴[OH-]可忽略。
[H ] Ka1
CH3PO4 [ H ] CH2PO4 [ H ]
（近似式）
25
CH3PO4
CH2PO4
0.1 75
0.033mol / L
[H
]
Ka1
C H 3 PO4 CH 2 PO4
定量分析化学习题课
一、溶液的组成 1、溶液为H3PO4-NaH2PO4缓冲溶液 （0.033 mol/L-0.033 mol/L）。 发生以下电离：
H3PO4 H+＋H2PO4－ H2PO4－ + H2O H3PO4 + OH-
精确式：
Ka1
[
H
][H2PO4
H3PO4
]
[H ] Ka1
pH=5.96
4、可用甲基红作指示剂。（不能用酚酞，甲基橙则变色 过早） 5、pH=4时，滴定终点在等量点之前，∴TE为负值。
TE%
未被滴定的HCl毫克当量数 HCl的毫克当量数
100％
（
[H
]ep
[OH
]ep
[NH 3 ]）
C ep HCl
V总
ep V总 100%
∵[OH-]和[NH3] 在pH=4时很小，∴可忽略