简述活性自由基的种类及其原理
活性氮自由基在口腔中的作用及其机制
性鸟苷酸环化酶的血红素基团结合ꎬ激活可溶性鸟
功能ꎬ催化 ＮＯ ２ － 还原为 ＮＯ 发挥细胞保护作用ꎮ 除
ｃＧＭＰ 非依赖性通路ꎮ 在前一种通路中ꎬＮＯ 与可溶
苷酸环化酶产生 ｃＧＭＰ 以及活化蛋白激酶 Ｇꎬ在神
酶( ｘａｎｔｈｉｎｅ ｏｘｉｄｏｒｅｄｕｃｔａｓｅꎬＸＯＲ) 发挥 ＮＯ ２ － 还原酶
而在病理状态下ꎬ由感染等因素导致口腔中 ＲＮＳ 显
制血小板聚集等 [５] ꎮ 但另一种 ＮＯＳꎬ诱导型一氧化
的一部分有效抵抗外界感染ꎬFra bibliotek浓度过高的 ＲＮＳ 会
表达ꎬ而在受 γ￣干扰素和脂多糖等细胞因子或微生
ꎮ
递、参与组织稳态、参与学习及记忆的过程以及抑
著升高ꎬ此时 ＲＮＳ 虽可作为宿主非特异性免疫重要
ＮＯＳ 途径是产生内源性 ＮＯ 的主要途径ꎮ 哺乳动物
【 基 金 项 目 】 中 国 博 士 后 基 金 资 助 项 目 ( 编 号:
２０１７Ｍ６１２９９９) ꎻ 四 川 省 科 技 厅 应 用 基 础 研 究 项 目 ( 编 号:
２０１７ＪＹ０３０６)
△通讯作者
物产物诱导后的巨噬细胞中表达ꎮ ｉＮＯＳ 被转录激
(１.遵义医科大学ꎬ贵州 遵义 ５６３００３ꎻ２.四川省医学科学院四川省人民医院口腔科ꎬ四川 成都 ６１００７２ꎻ
３.川北医学院ꎬ四川 南充 ６３７０００ꎻ４.电子科技大学医学院ꎬ四川 成都 ６１００５４ꎬ５.中国科学院成都生物研究所ꎬ四川 成都 ６１００４１)
【 摘要】 活性氮自由基( ｒｅａｃｔｉｖｅ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｓｐｅｃｉｅｓꎬＲＮＳ) 是由生物体内的一氧化氮( ＮＯ) 与活性氧自由基( ｒｅａｃｔｉｖｅ ｏｘｙｇｅｎ
机制ꎬＲＮＳ 在疾病过程中能发挥双重作用:ＲＮＳ 能参与机体非特异性免疫ꎬ在口腔中发挥抗菌作用ꎬ还可以抑制或杀伤肿瘤细
具有生物活性的自由基的检测及其生理学意义
具有生物活性的自由基的检测及其生理学意义自由基是一种不稳定的电子，它们的不同反应性使它们对我们的身体产生了巨大的影响。
在医学和生物化学领域，对生物活性自由基的检测和研究，是目前极为热门和前沿的研究领域。
毋庸置疑，对自由基的检测和研究，具有重要的理论和实用价值。
本文分别从自由基的概念和特性、化学性质和生理学意义，阐述了对具有生物活性的自由基的检测方法及其生理学意义。
一、自由基的概念和特性自由基是一种不稳定的分子或原子，它们具有不成对的电子，因而在很多方面表现出与稳定的化合物不同的反应性质。
自由基的存在与活动是伴随着我们生命的各个阶段，任何生物体在生长发育、代谢、呼吸、免疫等过程中都会产生自由基，但这些自由基若产生过多，可引起人体的不良反应，甚至引发一系列的癌症、心血管疾病等。
而自由基的化学性质和特性，也决定了自由基与人体内的其他物质之间发生反应所产生的化学反应机制，如有氧呼吸、氧化，还原。
二、化学性质自由基是一种极其不稳定的粒子，没有正常分子的空间电子构型，从而其能量较低，容易与他物质相互作用，例如最常见的自由基氧自由基（O·）、超氧自由基（·O2-）及其他次级自由基，它们在活性氧的反应过程中会与铁、铜、锌等离子或分子、脂蛋白、谷胱甘肽还原酶等，形成新的反应产物，导致健康问题。
而且自由基十分喜欢攫夺其他分子中的电子，当它们夺得分子中的电子后，这个原子或分子的化学性质也许会发生巨大变化，甚至发生新的化学反应。
三、自由基的生理学意义由于自由基在我们日常生活中的不断存在和产生，因此，对自由基以及细胞内氧化还原状态的检测，已经成为当今生物医学和基础研究领域的一个前沿课题。
这是因为自由基与人体内的其他分子或细胞发生反应后，会随着血液流入心脏、肝脏等重要器官，对这些器官造成不良影响，并且加速了体内大量的自由基的形成，导致健康问题。
目前有很多方法可以检测自由基，其中最常用的是测定人体内的抗氧化能力。
化学反应中的活性中心机理
化学反应中的活性中心机理化学反应是指物质之间的转化过程，它是各种化学物质之间发生分子间的相互作用导致原子重新组合为新的合成物。
在化学反应中，活性中心机理起着关键作用。
本文将探讨化学反应中活性中心机理的原理及其影响因素。
一、活性中心的定义与分类活性中心是指在化学反应中起主导作用的反应物分子、离子或原子团。
根据化学反应的不同类型，活性中心可分为各类反应中心。
常见的活性中心包括自由基、阴离子、阳离子、中性离子及配位体等。
不同活性中心在反应中具有不同的反应机理和活性。
二、自由基活性中心的机理在自由基反应中，自由基是最常见的活性中心。
自由基是具有未成对电子的化学物质，常以“·”表示。
自由基反应以自由基与其他分子发生相互作用为基础，而这些反应通常涉及到氧化、还原、取代和添加等反应。
自由基活性中心的产生主要源于化学物质的分解或电离。
活性中心的生成可通过光照、热分解等外部刺激来促进。
三、阴离子和阳离子活性中心的机理阴离子和阳离子活性中心在反应中常起中间体的作用。
阴离子活性中心通过捕获正电荷或释放电子来参与反应。
阳离子活性中心则通过捕获负电荷或释放正电荷来参与反应。
在离子反应中，反应物的离子化能力和活性中心的亲电性是关键因素。
四、中性离子活性中心的机理中性离子活性中心是在中性分子中形成的反应中间体。
中性离子活性中心的形成通常需要提供外部能量，例如加热、光照或电离。
与阴离子和阳离子活性中心相比，中性离子活性中心在反应中的参与度相对较低，但其反应机理也是化学研究的重要一环。
五、配位体活性中心的机理配位体活性中心指的是在配位反应中，配位体和中心离子之间形成的配位键。
配位体活性中心的机理与金属离子及配位体的性质密切相关。
配位体可以通过给予或接受电子与中心离子反应，或通过形成氧合物等配位键来参与化学反应。
六、活性中心机理的影响因素活性中心机理的影响因素多种多样，包括反应物的结构、反应条件、反应媒介、温度、压力等。
活性自由基聚合
分子材料的性能和功能。
功能性化
通过活性自由基聚合，可以将功 能性单体引入高分子链中，制备 功能性高分子材料，如具有光敏、 热敏、导电、磁性等功能的高分
子材料。
高分子链结构调控
通过活性自由基聚合，可以精确 调控高分子链的微观结构和聚集 态结构，从而改善高分子材料的 力学性能、流变性能和加工性能
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特性
活性自由基聚合具有高分子量、窄分 子量分布、低副反应和易控制等特点 ，能够合成结构规整、性能优异的聚 合物材料。
历史与发展
历史
活性自由基聚合的概念最早由美 国科学家于20世纪50年代提出， 但直到20世纪80年代才得到实际 应用。
发展
随着对活性自由基聚合机理的深 入研究和新型聚合技术的开发， 活性自由基聚合已成为高分子合 成领域的重要研究方向之一。
压力
聚合过程中通常需要加压，以使单体更好地溶解和传递。
引发剂与抑制剂
选择适当的引发剂和抑制剂，以控制聚合反应的速度和产物的分 子量。
聚合产物的特性
高分子量
活性自由基聚合可制备高 分子量的聚合物，分子量 可达到数百万至数千万。
窄分子量分布
活性自由基聚合产物的分 子量分布较窄，有利于提 高聚合物材料的性能。
案例二：高分子改性研究
总结词
采用活性自由基聚合技术对现有高分子材料 进行改性，提高了其性能和应用范围。
详细描述
在案例二中，研究者采用活性自由基聚合方 法对现有高分子材料进行了改性。通过引入 功能性单体和共聚单体，成功改善了高分子 材料的亲水性、生物相容性和光敏性等性能。 此外，研究者还研究了改性后高分子材料的 流变性能和加工性能，为其在实际应用中的 加工和成型提供了理论支持。
原子转移自由基聚合概述
原子转移自由基聚合概述1.引言“活性”/可控自由基聚合不同于传统意义上的自由基聚合反应。
它克服了分子量及其分布不可控，难以合成嵌段聚合物等缺陷，做到了分子量可控，分子量分布较窄，聚合物结构可控等一系列要求。
这类聚合反应主要是有效降低了增长活性中心的浓度，抑制了双基终止的发生，延长了自由基的寿命和分子量的统一性；使用快引发的方式，保证不同分子链同时增长。
目前大致有以下几种不同的机理得到了较为深入地研究:基于引发-转移-终止剂（Initiator-chain transfer-terminator）的活性自由基聚合(Iniferter法）、基于氮氧稳定自由基的活性自由基聚合（Living nitroxide-mediated stable free radical polymerization-SFRP）、原子转移自由基聚合（Atom transfer radical polymerization-ATRP）、基于可逆加成碎裂链转移剂的活性自由基聚合（Living radical polymerization in the presence of reversible addition-fragmentation chain transfer-RAFT）和退化转移自由基聚合（degenerative transfer process-DT）等等。
在这些不同的实现“活性”/可控自由基聚合的方法当中，原子转移自由基聚合是目前最有希望实现工业化的一种方法。
2.原子转移自由基聚合概述原子转移自由基聚合是1995年由卡内基梅隆大学Matyjaszewski课题组提出的一种“活性”/可控自由基聚合新机理Wang, J-S; Matyjaszewski, K. Controlled/"living" radical polymerization. Atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117: 5614–5615.。
自由基的活性名词解释
自由基的活性名词解释自由基是一个在化学领域中极为重要且复杂的概念。
它是指具有未成对的电子，使得其非常不稳定，需要通过与其他分子发生反应来稳定自身的一类化学物质。
自由基具有极高的反应活性，对生命系统和环境产生广泛的影响。
在本文中，我们将详细解释自由基的活性特征，以及为什么它们如此重要。
1. 自由基的定义和特点自由基是指具有未成对电子的分子或原子。
它们通常从其他化学物质的电子失去或获得一个电子而形成。
自由基的电子结构使得其不稳定，因此它们迫切需要与其他物质反应以稳定自身。
自由基的反应活性极高，它们能够与其他分子或原子结合，进而引发一系列连锁反应。
2. 自由基的来源自由基可以通过多种方式产生。
一种常见的方式是化学反应中的断裂反应，例如光解和热解。
此外，辐射（如紫外线和X射线）和污染物（如汽车废气和空气中的化学物质）也能产生自由基。
甚至在生物体内，新陈代谢过程也会生产自由基。
这些自由基的形成是不可避免的。
3. 自由基的活性自由基具有非常高的活性，这是因为它们追求稳定的特性导致了它们与其他分子发生反应。
自由基的活性主要体现在以下几个方面：3.1 单电子转移反应：自由基能够通过与其他分子或原子交换电子，从而形成新的化学键。
这种反应可能导致分子链的断裂或形成新的分子。
3.2 自由基链反应：自由基的一个重要特性是它们能够引发连锁反应。
例如，自由基与稳定分子反应后，会生成新的自由基，这些新的自由基又能继续与其他分子反应，形成一个反应链。
3.3 氧化还原反应：自由基通常是强氧化剂，能够与其他物质发生氧化还原反应。
在这些反应中，自由基通过失去或获得电子，改变其他物质的氧化态。
4. 自由基的影响自由基在生物体和环境中都具有广泛的影响。
在生物体内，自由基可以对细胞膜、DNA和蛋白质等生物大分子产生损伤，导致细胞的功能紊乱甚至死亡。
自由基还与许多疾病的发生和进展相关，例如癌症、心血管疾病和老年痴呆症等。
此外，自由基对环境也产生重大影响。
“活性”可控自由基聚合
“活性”/可控自由基聚合熊鹏鹏2010214110 摘要: 自由基聚合是生产高分子量聚合物的重要方法, “活性”/ 可控自由基聚合综合了自由基聚合和离子聚合的优点, 使自由基聚合具有可控性。
本文对目前可以实现“活性”/ 可控自由基聚合的途径和各自机理进行介绍, 指出应该重视对“活性”/可控自由基聚合的研究。
关键词: “活性”/可控自由基聚合; 稳定自由基; 可逆加成-裂解链转移; 原子转移; 引发转移终止剂;退化转移。
自由基聚合是工业上和实验室中生产高分子量聚合物的重要方法, 该法具有可聚合的单体种类多、反应条件宽松、以水为介质、容易实现工业化生产等优点, 但也存在着缺陷, 如自由基聚合的本质( 慢引发, 快速链增长, 易发生链终止和链转移等) 决定了聚合反应的失控行为,其结果常常导致聚合产物呈现宽分布, 分子量和结构不可控, 有时甚至会发生支化、交联等,从而严重影响聚合物的性能, 此外, 传统的自由基聚合也不能用于合成指定结构的规整聚合物。
鉴于离子聚合和配位聚合可以很好地控制聚合物结构, 而能不能控制自由基聚合体系则成为当前的研究热点, 但近年来从离子聚合和可控有机自由基反应的研究进展来看, 答案是肯定的。
就聚合反应而言, 要合成具有确定结构的聚合物, 则要求所有的链应同时引发, 增长相似, 这就需要快速引发, 在聚合结束前增长链应保持活性, 链转移和链终止的效应可以忽略, 而自由基聚合的本质( 慢引发, 快终止) 与之正好相反。
所以实现可控自由基聚合要基于以下三个原则:1) 自由基体系中的增长反应应对自由基敏感, 终止反应对自由基浓度的敏感度次之。
这样, 在自由基浓度很低时, 链增长反应与终止反应的速率比才足够高, 才能合成出分子量很大的聚合物。
2) 增长链的浓度必须比初始游离自由基的浓度高得多, 在整个反应过程中所有的链均需保持活性, 且游离自由基与高浓度休眠链处于动态平衡之中, 这种持续自由基效应对任何控制自由基反应来说都是最重要的。
活性氧自由基的名词解释
活性氧自由基的名词解释活性氧自由基是生物体内产生的一类非常活跃的化学物质。
它们包含了含氧的分子，如超氧阴离子(O2-)、过氧化氢(H2O2)、羟自由基(OH·)等。
这些化合物具有较强的氧化能力，能与生物体内的脂肪、蛋白质和核酸等分子发生反应，引发一系列细胞损伤和疾病。
活性氧自由基的形成主要源于氧化代谢过程，即通过氧气的逐步还原形成水和能量的过程。
正常代谢产生的活性氧自由基有一定的作用，如参与免疫防御、调节细胞信号传导、维持生物体内平衡等。
然而，当活性氧自由基的产生过量或清除能力不足时，就会对生物体造成损害。
活性氧自由基对生物体的危害主要表现在以下几个方面：1. 氧化损伤：活性氧自由基具有强烈的氧化能力，能损伤细胞膜、细胞器和细胞核等结构，使细胞功能异常。
它们的高度活性会导致细胞内氧化反应加速，引发脂质过氧化、蛋白质氧化和核酸氧化等反应，造成细胞DNA的损伤，从而影响细胞的正常生长和分裂。
2. 损害细胞膜：活性氧自由基与细胞膜上的脂质分子发生反应，导致脂质过氧化反应的发生。
脂质过氧化会破坏细胞膜结构，使其通透性增加，导致重要细胞成分的流失和细胞功能的异常。
此外，活性氧自由基还能改变细胞膜流体性质，影响其信号传导和细胞黏附，对细胞功能产生长期影响。
3. 损伤蛋白质和酶：活性氧自由基进一步引发蛋白质氧化，使蛋白质失去功能，并产生变性、断裂、聚集等异常现象。
蛋白质是细胞内生物化学过程的重要组成部分，它们的异常受损将导致整个细胞功能的紊乱。
活性氧自由基还可与酶相互作用，使酶活性降低，影响细胞内代谢过程的正常进行。
4. 损伤核酸：核酸是生物体内遗传信息的重要载体，活性氧自由基对核酸的氧化损伤会导致DNA链的断裂、碱基损伤和碱基缺失，进而使基因表达发生异常，导致遗传信息传递障碍以及突变的出现。
这些变化可能会导致细胞增殖和分化的异常，甚至引发肿瘤等疾病。
为了保护生物体免受活性氧自由基的损害，人体内产生了一系列抗氧化防御系统。
自由基聚合机理以及四种常见共聚物
自由基聚合机理烯类单体的加聚反响多属连锁聚合,连锁聚合反响由链激发.链增长.链终止等基元反响构成,各步的反响速度和活化能相差很大.连锁聚合链激发形成活性中间（或称活性种）,活性中间不竭与单体加成而使链增长（单体之间其实不反响）,活性中间的损坏就是链终止.自由基.阳离子.阴离子都可能成为活性中间激发聚合,故连锁聚合又可分为自由基聚合.阳离子聚合.阴离子聚合和配位聚合等,个中自由基聚合产品约占聚合物总产量的60％.热力学上可以或许聚合的单体对聚合机理的选择是有差别的,如氯乙烯只能自由基聚合.异丁烯只能阳离子聚合.MMA可以进行自由基聚合和阴离子聚合.苯乙烯则可按各类连锁机理聚合.自由基聚合产品约占聚合物总产量60％以上,其重要性可想而知.高压聚乙烯.聚氯乙烯.聚苯乙烯.聚四氟乙烯.聚醋酸乙烯酯.聚丙烯酸酯类.聚丙烯腈.丁苯橡胶.丁腈橡胶.氯丁橡胶.ABS树脂等聚合物都经由过程自由基聚合来临盆.本节将对自由基链式聚合反响作较具体的评论辩论.自由基聚合的基元反响烯类单体的自由基聚合反响一般由链激发.链增长.链终止等基元反响构成.此外,还可能伴随链转移反响.现将各基元反响及其重要特点分述如下.1 链激发链激发反响是形成单体自由基活性种的反响.用激发剂激发时,将由下列两步构成：（1）激发剂I分化,形成初级自由基R?;（2）初级自由基与单体加成,形成单体自由基.单体自由基形成今后,持续与其他单体加聚,而使链增长.比较上述两步反响,激发剂分化是吸热反响,活化能高,约105～150kJ／mo1,反响速度小,分化速度常数约10－4～10－6s－1.初级自由基与单体联合成单体自由基这一步是放热反响,活化能低,约20～34kJ/mo1,反响速度大,与后继的链增长反响类似.但链激发必须包含这一步,因为一些副反响可以使初级自由基不介入单体自由基的形成,也就无法持续链增长.有些单体可以用热.光.辐射等能源来直接激发聚合.这方面的研讨工作很多,苯乙烯热聚合已工业化;紫外光固化涂料也已大范围运用.2 链增长在链激发阶段形成的单体自由基,仍具有活性,能打开第二个烯类分子的π键,形成新的自由基.新自由基活性其实不衰减,持续和其他单体分子联合成单元更多的链自由基.这个进程称做链增长反响,现实上是加成反响.为了书写便利,上述链自由基可以简写成 ,个中锯齿形代表由很多单元构成的碳链骨架,基团所带的独电子系处在碳原子上.链增长反响有两个特点：一是放热反响,烯类单体聚合热约55～95kJ／mol;二是增长活化能低,约20～34KJ／mol,增长速度极高,在0.01～几秒钟内,就可以便聚合度达到数千,甚至上万.如许高的速度是难以掌握的,单体自由基一经形成今后,连忙与其他单体分子加成,增长成活性链,尔后终止成大分子.是以,聚合系统内往往由单体和聚合物两部分构成,不消失聚合度递增的一系列中央产品.对于链增长反响,除了应留意速度问题以外,还须研讨对大分子微不雅构造的影响.在链增长反响中,构造单元间的联合可能消失“头-尾”和“头-头”或“尾-尾”两种情势.经试验证实,重要以头-尾情势衔接.这一成果可由电子效应和空间位阻效应得到说明.对一些代替基共轭效应和空间位阻都较小的单体聚应时头-头构造会稍高,如醋酸乙烯酯.偏二氟乙烯等.聚合温度升高时,头-头情势构造将增多.因为自由基聚合的链增长活性中间—链自由基四周不消失定向身分,是以很难实现定向聚合,即单体与链自由基加成由sp2杂化改变成sp3杂化时,其代替基的空间构型没有选择性,是随机的,得到的经常是无规立构高分子,是以该种聚合物往往是无定型的.3 链终止自由基活性高,有互相感化而终止的偏向.终止反响有巧合终止和歧化终止两种方法.两链自由基的独电子互相联合成共价键的终止反响称做巧合终止.巧合终止成果,大分子的聚合度为链自由基反复单元数的两倍.用激发剂激发并没有链转移时,大分子两头均为激发剂残基.某链自由基牟取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反响,则称做歧化终止.歧比终止成果,聚合度与链自由基中单元数雷同,每个大分子只有一端为激发剂残基,另一端为饱和或不饱和,两者参半.依据上述特点,运用含有标识表记标帜原子的激发剂,联合分子量测定,可以求出巧合终止和歧比终止的比例.链终止方法与单体种类和聚合前提有关.一般单代替乙烯基单体聚应时以巧合终止为主,而二元代替乙烯基单体因为立体阻碍难于双基巧合终止.由试验肯定,60℃下聚苯乙烯以巧合终止为主.甲基丙烯酸甲酯在60℃以上聚合,以歧化终止为主;在60 ℃以下聚合,两种终止方法都有.聚合温度增高,苯乙烯聚应时歧化终止比例增长.在聚合产品不溶于单体或溶剂的非均相聚合系统中,聚合进程中,聚合产品从系统中沉析出来,链自由基被包藏在聚合物沉淀中,使双基终止成为不成能,而表示为单分子链终止.此外,链自由基与系统中损坏性链转移剂反响生成激发活性很低的新自由基,使聚合反响难以持续,也属单分子链终止.工业临盆时,活性链还可能为反响器壁金属自由电子所终止.链终止活化能很低,只有8～2lKJ／mo1,甚至为零.是以终止速度常数极高[106～108L／(mol·s)].但双基终止受集中掌握.链终止和链增长是一对竞争反响.从一对活性链的双基终止和活性链—单体的增长反响比较,终止速度显然弘远于增长速度.但从全部聚合系统宏不雅来看,因为反响速度还与反响物资浓度成正比,而单体浓度(1～l0mo1／L)弘远于自由基浓度(10-7～l0-9mo1／L),成果,增长速度要比终止速度大得多.不然,将不成能形成长链自由基和聚合物.任何自由基聚合都有上述链激发.链增长.链终止三步基元反响.个中激发速度最小,成为掌握全部聚合速度的症结.4 链转移在自由基聚合进程中,链自由基有可能从单体.溶剂.激发剂等低分子或大分子上牟取—个原子而终止,并使这些掉去原子的分子成为自由基,持续新链的增长,使聚合反响持续进行下去.这一反响称做链转移反响.向低分子链转移的反响式示意如下：向低分子转移的成果,使聚合物分子量下降.链自由基也有可能从大分子上牟取原子而转移.向大分子转移一般产生在叔氢原子或氯原子上,成果使叔碳原子上带上独电子,形成大分子自由基.单体在其长进一步增长,形成支链.自由基向某些物资转移后,形成稳固的自由基,不克不及再激发单体聚合,最后只能与其他自由基双基终止.成果,初期无聚合物形成,消失了所谓“引诱期”.这种现象称做阻聚感化.具有阻聚感化的物资称做阻聚剂,如苯醌等.阻聚反响其实不是聚合的基元反响,但颇重要.依据上述机理剖析,可将自由基聚合的特点归纳综合如下.①自由基聚合反响在微不雅上可以显著地区分成链的激发.增长.终止.转移等基元反响.个中激发速度最小,是掌握总聚合速度的症结.可以归纳综合为慢激发.快增长,速终止.②只有链增长反响才使聚合度增长.一个单体分子从激发,经增长和终止,改变成大分子,时光极短,不克不及逗留在中央聚合度阶段,反响混杂物仅由单体和聚合物构成.在聚合全进程中,聚合度变更较小.③在聚合进程中,单体浓度慢慢下降,聚合物浓度响应进步.延伸聚应时光主如果进步转化率,对分子量影响较小.④少量(0.01％～0.1％)阻聚剂足以使自由基聚合反响终止.四种共聚物一无规共聚物无规共聚物(random copolymer).单体M1,M2在大分子链上无规分列,两单体在主链上呈随机散布,没有一种单体能在分子链上形成单独的较长链段. ：～～～～～M1 M1M2 M2M2 M1M2 M1M2 M2M1～～～～～今朝开辟出的共聚物中多半是这一类,如丁二烯-苯乙烯无规共聚物(丁苯橡胶),氯乙烯-醋酸乙烯共聚物等.聚丙烯无规共聚物也是聚丙烯的一种,它的高分子链的根本构造用参加不合种类的单体分于加以改性.乙烯是最经常运用的单体,它引起聚丙烯物理性质的改变.与PP均聚物比拟,无规共聚物改良了光学机能（增长了透明度并削减了浊雾）,进步了抗冲击机能,增长了挠性,下降了融化温度,从而也下降了热熔接温度;同时在化学稳固性.水蒸汽隔离机能和器官感到机能（低气息和味道）方面与均聚物基底细同.运用于吹塑.注塑.薄膜和片材挤压加工范畴,作食物包装材料.医药包装材料和日常花费品.二嵌断共聚物嵌段共聚物（block copolymer）又称镶嵌共聚物. 由化学构造不合的链段瓜代聚合而成的线型共聚物.瓜代联合的链段有有规瓜代和无规瓜代两种. 嵌段共聚物与共混物和接枝共聚物在构造和性质上是不合的.它的玻璃化温度由温度较低的聚合物决议的,而软化点却随该温度较高的聚合物而变更,因而处于高弹态的温度范围较宽. 可用阴离子聚合.自由基聚合.络合聚合.缩聚或机械化学等办法制备. 由较长的M1链段和较长的M2链段距离分列形成的大分子链,依据链段的若干可以分为：二嵌段,如苯乙烯-丁二烯共聚物;三嵌段,如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯;多嵌段共聚物等.TPEE（热塑性聚酯弹性体）是含有聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物.个中聚醚软段和未结晶的聚酯形成无定形相聚酯硬段部分结晶形成结晶微区,起物理交联点的感化.TPEE具有橡胶的弹性和工程塑料的强度;软段付与它弹性,使它象橡胶;硬段付与它加工机能,使它象塑料;与橡胶比拟,它具有更好的加工机能和更长的运用寿命;与工程料比拟,同样具有强度高的特色,而柔韧性和动态力学机能更好.三瓜代共聚物由二种或多种单体在生成的共聚物主链上单体单元呈瓜代（或雷同）分列的共聚反响.其产品称瓜代共聚物.如：…ABABABAB….在进行瓜代共聚的单体中,有的均聚偏向很小或根本不均聚.例如具有吸电子基团的马来酸酐（顺丁烯二酸酐）就不均聚;但它能与具有给电子基团的单体（如苯乙烯或乙烯基醚等）进行瓜代共聚.又如马来酸酐与具有给电子代替基的1,2－二苯乙烯都不克不及显著地均聚;但它们却能瓜代共聚.所以瓜代效应本质上反应了单体之间的极性效应.例如苯乙烯和马来酸酐的瓜代共聚,是因为有给电子代替基的苯乙烯与有吸电子代替基的马来酸酐之间产生电荷转移而生成电荷转移络合物的成果：代替基吸电子才能不敷强的单体（如丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯）与苯乙烯之间只能进行无规共聚;但是假如参加氯化锌,则它能与丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯络合,使这两种单体的代替基的吸电子才能加强,它们都可以与苯乙烯形成 1:1的电荷转移络合物,并得到瓜代共聚物.四接枝共聚物接枝共聚物(Graft copolymer) ：聚合物主链的某些原子上接有与主链化学构造不合的聚合物链段的侧链的一种共聚物,称为接枝共聚物,如接枝氯丁橡胶.SBS接枝共聚物.所谓接枝共聚是指大分子链上经由过程化学键结适合当的支链或功效性侧基的反响,所形成的产品称作接枝共聚物.接枝共聚物的机能决议于主链和支链的构成,构造,长度以及支链数.长支链的接枝物类似共混物,支链短而多大接枝物则类似无规共聚物.经由过程共聚,可将两种性质不合的聚合物接枝在一路,形成机能特别的接枝物.是以,聚合物的接枝改性,已成为扩展聚合物运用范畴,改良高分子材料机能的一种简略又行之有用的办法. 接枝共聚反响起首要形成活性接枝点,各类聚合的激发剂或催化剂都能为接枝共聚供给活性种,尔后产生接枝点.活性点处于链的末尾,聚合后将形成嵌段共聚物;活性点处于链段中央,聚合后才形成接枝共聚物.。
活性氧自由基对生物体衰老的影响与机制
活性氧自由基对生物体衰老的影响与机制随着年龄的增长，人们会发现自己的身体会出现各种各样的问题，如皮肤出现皱纹、骨骼变得脆弱、听力和视力下降等。
这些现象都是人体的老化现象，而其中的主要机制是活性氧自由基的影响。
本文将探讨活性氧自由基对生物体衰老的影响与机制。
一、活性氧自由基的概念和来源活性氧自由基是一种反应性极强的分子，可以在生物体内或外的化学反应中产生。
它们是指一类电子不成对的单个氧原子或分子，主要包括氧分子自由基（O2-•）、过氧化氢自由基（H2O2）、羟自由基（•OH）等。
这些分子与其他分子结合时，会放出一些非常反应性的化学物质，导致细胞和组织的损伤。
活性氧自由基的产生主要有两个方面，一方面是内源性的，即人体自身的代谢反应会产生一些自由基。
另一方面是外源性的，如紫外线、电离辐射、食物中的添加剂等都会引起自由基的产生，进而对生物体造成损伤。
二、活性氧自由基的影响活性氧自由基的影响是多方面的，它们的反应性导致它们与生物体中的分子和细胞交互作用，从而引起许多损害。
主要表现在以下几个方面：1. 损害细胞膜细胞膜是细胞的保护壳，如果细胞膜受到损害，那么细胞的完整性就会受到影响，导致其功能下降。
活性氧自由基能够损害细胞膜内的脂质分子，使其发生变性和氧化，从而导致细胞膜的破坏。
2. 损害细胞核活性氧自由基也会直接或间接地影响细胞核的功能，引起DNA的氧化损伤和DNA修复机制的异常。
这些变化会导致基因产生突变，并可能导致癌症等疾病。
3. 损害蛋白质蛋白质是细胞中的基本组成部分，如果蛋白质受到损害，细胞的功能就会受到影响。
活性氧自由基能够破坏蛋白质的三级结构，进而影响其功能。
4. 损害线粒体线粒体是细胞内负责产生能量的细胞器，它们的功能下降会导致细胞代谢的不稳定。
活性氧自由基会攻击线粒体内的蛋白质和脂质，进而导致能量的产生下降，甚至导致线粒体的死亡。
三、活性氧自由基与衰老的关系衰老是指人体从成熟到死亡所经历的一系列逐渐发生的变化，这些变化涉及到许多方面的生理和生化通路。
活性自由基聚合
32
CH3
CH3 C CH3 S2 C Z
双官能度
Z
S2 C
C CH3
CH2CS2Z
多官能度
ZS2CH2C
CH2CS2Z
ZS2CH2C
CH2CS2Z
ZS2CH2C
CH2CS2Z
ZS2CH2C CH2CS2Z
CH2CS2Z
33
可逆加成-断裂链转移自由基聚合的机理可用下 列反应式表示：
I 2 R Y R + n CH2 C X S Z R [ CH2 R1 Y C ]n S X C Z
36
ATRP的发现者
1995 年中国旅美博士王锦山博 士在卡内基梅隆大学做博士后研 究时首次发现了原子转移自由基 聚合(Atom Transfer Radical Polymerization , 简称ATRP) , 实现了真正意义上的活性自由基 聚合, 引起了世界各国高分子学 家的极大兴趣。这是聚合史上唯 一以中国人为主所发明的聚合方 法。
42
此外，含有弱S－Cl键的取代芳基磺酰氯是苯乙 烯和（甲基）丙烯酸酯类单体的有效引发剂，引发 效率大于卤代烷。近年的研究发现，分子结构中并 无共扼或诱导基团的卤代烷（如二氯甲烷、1, 2-二 氯乙烷）在FeCl2· 4H2O/PPh3的催化作用下，也可引 发甲基丙烯酸丁酯的可控聚合，从而拓宽了ATRP 的引发剂选择范围。
设： [M] = 1 mol/L )
Rt 104 ~ 105[ P] Rp
5
要降低链终止反应的影响
关键点： 控制恒定低的自由基 浓度 例: 自由基浓度为 10-8 mol/L 时，聚合速率 Rt 已很可观， 但这时 Rp 很小，（10-4 ～ 10-3），终止反应的影响很小 。
自由基基础理论和技术
Fe3+ CO+H2O N
NADP+ H N H N
O
O
胆绿素
P P
+ NADP H+H
胆绿素还原酶
NADP+ O H N H N H H H N H N O
胆红素
P P
目录
胆红素有抗氧化活性，但它与氧自由基作 用后发生聚合与聚集，这两种作用的结果使 胆红素的溶解度降低，黏度增加，钙化产物 （胆红素钙）颗粒变大，速度加快，易形成 胆色素类结石。
四、生物体内活性氧的利用
1.对某些基因的调节 活性氧可以调节基因的表达，并且可以作 为信号分子，参与信号转导。
2 酪氨酸残基自由基为核糖核苷酸 还原酶的活性部位中功能部分
核糖核苷酸还原酶可催化核糖核苷酸转变为脱氧核 糖核苷酸，因此该酶是很重要的酶。而酪氨酸残基
自由基就是核糖核苷酸还原酶的活性部位中功能部
击生物膜磷脂中的多不饱和脂肪酸，然后形
成一系列脂质过氧化链式和链式支链反应，
结果导致细胞膜的损伤或破坏，进而造成细
胞死亡。
目前常用的作为脂质过氧化代谢产物的监测 指标为丙二醛（MDA）。 其测定原理是：脂质过氧化物在酸性条件下 加热与硫代巴比妥酸形成红色化合物，该化 合物在532mm处有较强的吸收峰。
（一）自由基的定义 含有不成对电子且可以独立存在的原子、分 子、离子和基团称自由基。
(二)自由基的性质
从化学反应的角度来看，自由基具有三个 显著特点，即反应性强、具有顺磁性和寿命 短。
在所有分子成键过程中，电子都是倾向配对
因此大多数自由基都很活泼，反应性极强， 容易反应生成稳定分子，这一重要性质导致 这也正是自由基容易造成机体损害的直接原 因。
活性氧自由基及抗氧化维生素的作用机制
在 细 胞外 含 量 很 少 或缺
,
次氧化性 攻 击 导 致 2 0 多 处 不 同 的氧
,
在 SO
D
和 过 氧化 氢 酶的共 同 作 用 下
。 ,
将
化性 变 酶
。 ,
DN A
损伤 阁 其 中 许 多 损 伤能 引起 突
DN A
.
,
,
0 矛
转变 成 非 自由基 产 物
H 0
2 :
过氧 化酶 与 过 氧
湖 北 省 卫 生 职 工 医学 院 学 报
19 95
年
第
2
期
活性 氧 自由基 及 抗 氧化维生 素的作 用机 制
湖 北 省卫 生 职 工 医 学 院 王 贵林
许 多研 究表 明
,
,
抗氧 化维 生 素
, 。
(i ) V t
能
链逸 出 有 漏出
,
,
据 估计
,
顺 呼 吸链 传递 的所 有 电 子
W
,
保 护 机 体免 患 多种退化性 疾病 病 白 内障 和 ;秘 些 癌症
电子 不断从线粒体 呼 吸
中 华 流 行 病学 杂 志
谢条 件 下
12
.
,
DN A
的氧化损伤 发 生 率 最高 据
.
然 感 染 的 季 节 性特 征 的 研 究
19 9 0 6
;
李锦瑞
,
杨 艾荣
,
王晓 良
.
,
等
北京 一起 集 体嗜 肺 军 团
19
11
,
(2)
:
6 8一 7 1
,
菌 病 爆 发 流 行调 查 研 究
活性自由基聚合,INIFERTER
Figure 2. Time dependence of number-average molecular weight for tbulk polymerization of MMA in the presence of PAT. [PAT] = 1.0X10-2 mol/L
2001年12月
活性自由基聚合/Iniferter
PEA
S
CH2CH2
N Bu
C
St heat or hv
S PEA S CH2CH2 N Bu C S PSt
S C N Bu CH2CH2 S PEA
Nair C R, Richou M C, Clouet G. Makromol Chem, 1991,192,579
2001年12月 活性自由基聚合/Iniferter 22
N N + C
ki
+M
ki
+M
M
kp
+nM
Mn+1
X X CH2 C CH2 C n Y Y
+
C
X CH2 C Y
n+1
Otsu, T. ; Tazaki, T. Polym. Bull., 1996,16,277
2001年12月 活性自由基聚合/Iniferter 4
2.1 PAT/实验结果
50
Mn (10 )
0.0 0 10 20 30 40
-5
c
Conversion (%)
2001年12月
活性自由基聚合/Iniferter
6
3. 紫外光照分解型Iniferter
C2H5 N C2H5 C S S S C S N C2H5 C2H5 H3C HC H3C O C S S S C S O CH CH3 CH3
活性可控自由基聚合反应
05
结论与展望
活性可控自由基聚合反应的贡献与价值
高效制备高分子材料
活性可控自由基聚合反应能够实现高分子材料的快速、高 效制备，提高生产效率和降低成本。
合成新型高分子材料
通过活性可控自由基聚合反应，可以合成具有特定结构、 性能和功能的新型高分子材料，满足各种应用需求。
促进高分子科学的发展
活性可控自由基聚合反应的深入研究，推动了高分子科学 的发展，为高分子材料的设计、合成和应用提供了新的理 论和技术支持。
氮氧稳定自由基聚合（NMP）
02
利用氮氧稳定自由基作为引发剂，通过氮氧稳定自由基的均裂
和结合实现聚合。
可逆加成断裂链转移聚合（RAFT）
03
利用可逆加成断裂链转移反应，通过在聚合物链中引入活性端
基实现聚合。
活性可控自由基聚合反应的机理
01
02
03
引发
通过加入引发剂产生自由 基，启动聚合反应。
增长
自由基与单体反应，生成 新的自由基，并不断增长。
链终止
自由基之间相互结合或与 阻聚剂反应，终止增长。
活性可控自由基聚合反应的特点和优势
可控性
通过调节反应条件，如 温度、压力、浓度等， 实现对聚合过程的有效
控制。
高分子量
活性可控自由基聚合能 够合成高分子量的聚合 物，具有优异的性能。
结构可控
通过选择不同的单体和 反应条件，可以合成具 有特定结构和性质的聚
合物。
适用范围广
活性可控自由基聚合适 用于多种单体，包括苯
乙烯、丙烯酸酯等。
03
活性可控自由基聚合反应 的应用
高分子合成中的应用
高分子合成
活性可控自由基聚合反应在合成高分 子材料中具有广泛的应用，如合成聚 合物、嵌段共聚物、星形聚合物等。
自由基聚合原理
自由基聚合原理自由基聚合原理是一种重要的有机化学反应机制，广泛应用于合成高分子材料的过程中。
在这个过程中，自由基起着至关重要的作用，通过链式反应不断地将单体分子连接在一起，最终形成具有特定性质和结构的高分子材料。
本文将从自由基的定义、特性、反应机制以及应用领域等方面进行探讨。
我们需要了解什么是自由基。
自由基是一种具有单个未配对电子的分子或原子，它们通常具有很高的活性，容易参与各种化学反应。
自由基通常通过光解或热解等方式生成，在反应中扮演着“引子”的角色，引发链式反应的进行。
自由基的特性包括高度活性、不稳定性和高度选择性。
由于自由基具有未配对电子，它们渴望与其他分子中的未配对电子结合，从而完成电子配对，因此具有很高的活性。
同时，自由基本身也很不稳定，容易发生自由基自身的反应，导致链式反应的进行。
此外，自由基在反应中具有很高的选择性，通常只与特定的基团发生反应，从而实现对目标产物的选择性合成。
自由基聚合原理是通过链式反应不断将单体分子连接在一起形成高分子材料的过程。
在聚合反应中，首先是自由基的引发，即通过引发剂将单体分子中的某些化学键断裂生成自由基。
随后是自由基的传递，即自由基与单体分子发生反应，将自由基传递给单体分子，不断生成新的自由基。
最后是自由基的终止，即通过反应的方式将自由基消耗殆尽，停止链式反应的进行，从而得到目标高分子产物。
自由基聚合原理在合成高分子材料中具有广泛的应用。
例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等常见塑料材料的合成过程中就采用了自由基聚合原理。
此外，自由基聚合还被广泛应用于合成橡胶、涂料、粘合剂等材料，为现代工业的发展提供了重要的支持。
总的来说，自由基聚合原理是一种重要的有机化学反应机制，通过自由基的引发、传递和终止，实现高分子材料的合成。
自由基具有高活性、不稳定性和选择性等特性，在合成过程中起着至关重要的作用。
自由基聚合原理在合成高分子材料领域具有广泛的应用，为现代工业的发展提供了重要支持。
自由基概论——精选推荐
前言§1.1 自由基概论自由基学说是英国学者Harman[1-4]于1956年最早提出的，该学说认为自由基攻击生物大分子造成组织损伤，是引起机体衰老的主要原因，也是诱发肿瘤等恶性疾病的重要原因。
自由基（free radical）具有高度的化学反应活性，是人体生命活动中多种生化反应的中间代谢产物。
在正常情况下，人体内自由基处于不断产生和消除的动态平衡中。
适量自由基的存在对机体正常代谢的维持是必不可少的，其主要作用如下：[5]1.增强白细胞的吞噬作用，提高杀菌效果;2.参与肝脏的解毒作用;3.参与多种物质的合成，如前列腺素，凝血酶原等;4.参与核糖核苷的还原。
但在自由基产生过多或消除过慢时就造成自由基在体内的积累，它通过攻击大分子物质及各种细胞器，从而造成机体在分子水平、细胞水平及组织器官水平的各种损伤，加速机体衰老进程并诱发各种疾病。
§1.1.1自由基的产生细胞在正常的代谢过程（如细胞内酶的催化活动、电子的传递过程、细胞成分的自动氧化以及杀死微生物的吞噬作用）中，或者受到高能辐射，以及由于高压氧、药物（抗癌药、抗菌素、杀虫剂和麻醉剂等）、香烟烟雾和光化学空气污染物等作用，都会刺激机体产生活性氧自由基，表1概括了机体内活性氧自由基的产生途径[5]。
表1 自由基产生途径物理因素 A. X-ray→水解裂→H·+OH→+O2→O2· -B. 光电离→R·→+O2→O2· - +H+→+O2→O2· -+RC光激发→+O2→O2·化学因素 A. 无机的：M+ +O2→M2++O2· -B. 有机的：RH +O2→R·+O2· - +H+→+O2· -+R生化因素 A. 酶催化(正铁血红蛋白Fe2+) +O2→(正铁血红蛋白Fe3+) +O2· -B. 酶催化（1）膜酶：线粒体，微粒体和脂膜（2）可溶酶：胞外酶（如血浆铜蓝蛋白酶）胞内酶（如黄嘌呤氧化酶、过氧化物酶等）机体内自由基的产生以酶催化反应最为重要。
高中生物自由基学说内容
高中生物自由基学说内容
自由基学说是生物学中的一门分支学科，主要研究自由基的产生、结构、性质、活性、代谢及其对生命活动的影响等方面的问题。
在高中生物中，自由基学说主要包括以下内容：
1.自由基的产生和种类：自由基是一种极不稳定的化学物质，具有高度的活性和反应性。
它们可以通过各种途径产生，如氧化反应、辐射、光照、热等。
2.自由基的结构和性质：自由基是一种带有未成对电子的分子或原子，其活性和反应性主要取决于未成对电子的数量和位置。
自由基的结构和性质的研究对于深入理解其活性和反应机制具有重要意义。
3.自由基的代谢和作用：自由基可以参与细胞代谢过程中的氧化还原反应，如细胞呼吸和氧化脂肪酸等。
同时，它们还可以引起细胞的氧化损伤，如脂质过氧化、DNA氧化等，从而导致细胞和组织的损伤和衰老。
4.自由基与健康的关系：自由基与健康密切相关，一方面它们参与了正常细胞代谢过程中的氧化还原反应，从而维持了正常的生理功能；另一方面，当自由基产生过多或清除不及时时，就会引起氧化应激，导致机体的炎症、衰老和各种疾病的发生。
总的来说，自由基学说的研究对于深入理解生命活动的机制和维护健康具有重要意义，对高中生物的学习也有一定的参考价值。
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光催化自由基种类
光催化自由基种类光催化自由基是一种在光照条件下产生的高活性物种，它们在许多化学反应中发挥着重要作用。
根据其组成和反应机理的不同，光催化自由基可以分为多种类型。
第一种光催化自由基是单电子转移自由基。
这种自由基通过吸收光能将电子从一个分子转移到另一个分子中，从而形成两个反应物的自由基。
这种反应可以在光催化氧化反应和还原反应中起到关键作用。
例如，在光解水反应中，单电子转移自由基可以将光能转化为化学能，并促使水分子发生氧化还原反应。
第二种光催化自由基是氧化还原自由基。
这种自由基通过吸收光能将电子从一个分子转移到另一个分子中，引发氧化还原反应。
氧化还原自由基可以在光催化降解有机污染物和氧化废水处理中发挥重要作用。
例如，在光催化降解有机污染物的过程中，氧化还原自由基可以将有机物氧化为无害的无机物。
第三种光催化自由基是自由基对。
这种自由基由两个自由基分子通过相互反应形成。
自由基对具有较长的寿命和较高的反应活性，可以参与多种光催化反应。
例如，在光催化合成中，自由基对可以通过相互反应形成新的分子，实现有机合成的目的。
第四种光催化自由基是非氧化还原自由基。
这种自由基通过吸收光能激发分子内部的非氧化还原反应，产生高能激发态分子。
非氧化还原自由基可以参与光催化裂解和重组反应，实现分子的断裂和重组。
例如，在光催化裂解水分子的过程中，非氧化还原自由基可以将水分子裂解为氢气和氧气。
通过对光催化自由基种类的了解，我们可以更好地理解光催化反应的机理和应用。
光催化自由基的产生和转化是一个复杂的过程，需要进一步的研究和探索。
希望通过不断的努力，能够更好地利用光催化自由基来解决环境问题和能源需求，为人类的可持续发展做出贡献。
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1.简述活性自由基的种类及其原理、
答
2.芳杂环高分子的特点;写出五种典型的芳杂环高分子的结构制备方法
答：特点，软化点高、热稳定性高、机械性能高、耐化学试剂性
聚苯的合成：
聚苯硫醚的合成：
聚砜的合成
聚芳砜的合成
聚醚砜PES-C 的合成
3.简述高吸水性树脂的吸水和保水机理，以及影响吸水性能的主要原因
答：自然界中能吸水的物质很多，按其吸水的机制来
分，可分为两类：一类是物理吸附类，像传统的吸水性
材料如棉花、纸张、海绵等，其吸水机制主要是毛细管
吸附原理，所以这类物质吸水能力不高，只能吸收自
重的几十倍的水，且一旦施压，所吸收水分就逸出，保
水性能差。
另一类是化学吸附类，通过化学键的方式
把水和亲水性物质结合在一起成为一个整体。
此种
吸附结合很牢，加压也不易失去所吸收水分。
高吸水性树脂是具有三维空间网络结构的高聚
物，所吸收水分既有物理吸附，又有化学吸附。
因
此，具有神奇的吸水能力，可吸收成百上千倍的
水
4.设计一种水溶性感光高分子体系，并说明其感光机理
答
5.简述超滤和超滤膜的特点
答：超滤技术始于1861 年，其过滤粒径介于微滤和反渗透之间，约5～10 nm，在0.1～
0.5 MPa 的静压差推动下截留各种可溶性大分子，如多糖、蛋白质、酶等相对分子质量
大于500的大分子及胶体，形成浓缩液，达到溶液的净化、分离及浓缩目的。
超滤技术的核心部件是超滤膜，分离截留的原理为筛分，小于孔径的微粒随溶剂一起透过膜上的微孔，而大于孔径的微粒则被截留。
膜上微孔的尺寸和形状决定膜的分离效率。
超滤膜均为不对称膜，形式有平板式、卷式、管式和中空纤维状等。
超滤膜的结构一般由三层结构组成。
即最上层的表面活性层，致密而光滑，厚度为0.1～1.5μm，其中细孔孔径一般小于10nm；中间的过渡层，具有大于10nm的细孔，厚度一般为1～10μm；
最下面的支撑层，厚度为50～250μm，具有50nm以上的孔。
支撑层的作用为起支撑作用，提高膜的机械强度。
膜的分离性能主要取决于表面活性层和过度层。
中空纤维状超滤膜的外径为0.5～2μm。
特点是直径小，强度高，不需要支撑结构，管内外能承受较大的压力差。
此外，单位体积中空纤维状超滤膜的内表面积很大，能有效提高渗透通量。
制备超滤膜的材料主要有聚砜、聚酰胺、聚丙烯腈和醋酸纤维素等。
超滤膜的工作条件取决于膜的材质，如醋酸纤维素超滤膜适用于pH = 3～8，三醋酸纤维素超滤膜适用于pH = 2～9，芳香聚酰胺超滤膜适用于pH = 5～9，温度0～40℃，而聚醚砜超滤膜的使用温度则可超过100℃。
6.以事例解释本征型导电高分子的两种主要到点机理和影响电导率的因素
7.医用高分子材料的基本要求，举出三种常用的医用高分子结构式
答;（1）化学隋性，不会因与体液接触而发生反应
人体环境对高分子材料主要有以下一些影响：
1)体液引起聚合物的降解、交联和相变化；
2)体内的自由基引起材料的氧化降解反应；
3)生物酶引起的聚合物分解反应；
4)在体液作用下材料中添加剂的溶出；
5)血液、体液中的类脂质、类固醇及脂肪等物
质渗入高分子材料，使材料增塑，强度下降。
但对医用高分子来说，在某些情况下，“老化”并不一定都是贬意的，有时甚至还有积极的意义。
如作为医用粘合剂用于组织粘合，或作为医用手术缝合线时，在发挥了相应的效用后，反倒不希望它们有太好的化学稳定性，而是希望它们尽快地被组织所分解、吸
收或迅速排出体外。
在这种情况下，对材料的附加要求是：在分解过程中，不应产生对人体有害的副产物。
2）对人体组织不会引起炎症或异物反应
有些高分子材料本身对人体有害，不能用作医用材料。
而有些高分子材料本身对人体组织并无不良影响，但在合成、加工过程中不可避免地会残留一些单体，或使用一些添加剂。
当材料植入人体以后，这些单体和添加剂会慢慢从内部迁移到表面，从而对周围组织发生作用，引起炎症或组织畸变，
严重的可引起全身性反应。
（3）不会致癌
根据现代医学理论认为，人体致癌的原因是由于正常细胞发生了变异。
当这些变异细胞以极其迅速的速度增长并扩散时，就形成了癌。
而引起细胞变异的因素是多方面的，有化学因素、物理因素，也有病毒引起的原因。
当医用高分子材料植入人体后，高分子材料本身的性质，如化学组成、交联度、相对分子质量及其分布、分子链构象、聚集态结构、高分子材料中所含的杂质、残留单体、添加剂都可能与致癌因素有关。
但研究表明，在排除了小分子渗出物的影响之外，与其他材料相比，高分子材料本身并没有比
其他材料更多的致癌可能性。
（4）具有良好的血液相容性
当高分子材料用于人工脏器植入人体后，必然要长时间与体内的血液接触。
因此，医用高分子对血液的相容性是所有性能中最重要的。
高分子材料的血液相容性问题是一个十分活跃的研究课题，但至今尚未制得一种能完全抗血栓的高分子材料。
这一问题的彻底解决，还有待于各国科学家的共同努力。
（5）长期植入体内不会减小机械强度
许多人工脏器一旦植入体内，将长期存留，有些甚至伴随人们的一生。
因此，要求植入体内的高分子材料在极其复杂的人体环境中，不会很快失去
原有的机械强度。
事实上，在长期的使用过程中，高分子材料受到各种因素的影响，其性能不可能永远保持不变。
我们仅希望变化尽可能少一些，或者说寿命尽可能长一些。
一般来说，化学稳定性好的，不含易降解基团的高分子材料，机械稳定也比较好。
如聚酰胺的酰胺基团在酸性和碱性条件下都易降解，因此，用作人体各部件时，均会在短期内损失其机械强度，故一般不适宜选作植入材料。
而聚四氟乙烯的化学稳定性较好，其在生物体内的稳定性也较好。
（6）能经受必要的清洁消毒措施而不产生变性
高分子材料在植入体内之前，都要经过严格的灭菌消毒。
目前灭菌处理一般有三种方法：蒸汽灭菌、化学灭菌、γ射线灭菌。
国内大多采用前两种方法。
因此在选择材料时，要考虑能否耐受得了。
（7）易于加工成需要的复杂形状
人工脏器往往具有很复杂的形状，因此，用于人工脏器的高分子材料应具有优良的成型性能。
否则，即使各项性能都满足医用高分子的要求，却无法加工成所需的形状，则仍然是无法应用的。
此外还要防止在医用高分子材料生产、加工工程中引入对人体有害的物质。
应严格控制原料的纯度。
加工助剂必须符合医用标准。
生产环境应当具有适宜的洁净级别，符合国家有关标准。
与其他高分子材料相比，对医用高分子材料的要求是非常严格的。
对于不同用途的医用高分子材料，往往又有一些具体要求。
在医用高分子材料进
入临床应用之前，都必须对材料本身的物理化学性能、机械性能以及材料与生物体及人
体的相互适应性进行全面评价，然后经国家管理部门批准才能进入临床使用。
芝加哥酸
由乙交酯或丙交酯开环聚合得到的聚酯PGA或
PLA
8.与小分子表面活性剂相比，高分子表面活性剂的特点。