1-丙烯常温精脱硫剂的性能--齐鲁石化公司研究院

出口 COS 含量
转化率
/ mg#m- 3 7. 5
/% 87. 10
A 出口 COS 含量
/ mg#m- 3 18
转化率 /%
70. 96
24
57
36
36
4. 5 1. 25
92. 11 96. 53
11. 5 6. 0
79. 82 82. 90
60
84
2. 50
97. 02
11. 0
86. 90
下降率为 44. 82% , 因此, QSJ- 01 比 A 催化剂受 3。
表3
QT S- 01 与 B 型脱硫剂对比实验结果
运行时间 /h 2 3
空速
/ h- 1 3000 3096
进口丙烯含 H2S / mg#m- 3 24 136
QT S- 01 出口含 H 2S / mg#m- 3 ) )
B 出口含 H2S / mg#m- 3 ) )
说明 QSJ- 01 比 A 催化剂有较好的抗硫、CO2 中 毒能力。
20~ 28 mg/ m3 H 2S 及 5% ~ 6% CO2 后, 两种催化 3. 3 Q T S- 01 与 B 型脱硫剂对比实验
剂转化率都下降, QSJ- 01 下降率为 28. 65% , A
QT S- 01 与 B 型脱硫剂对比实验结果见表
Performance of Fine Desulfurization Catalyst in Ambient Temperature Purification of Propylene
ZH O U G uang- lin , X UE H ui - j ie
( Research Inst it ut e of Qilu Pet rochem ical Corporation, Zibo 255400, China)
84
44
108
60
1. 0
97. 73
3. 75
91. 48
2. 0
96. 67
9. 60
84. 00
110
)
)
)
)
132
58
28
5~ 6
18. 0
156
36
28
5~ 6
11. 0
68. 97 69. 14
31. 0 20. 0
46. 25 44. 44
180
34
5. 20
84. 71
16. 0
52. 94
表4
QSJ- 01/ Q T S- 01 与 A/ B 实验结果
运行时间
空速
进口丙烯 COS
Q SJ- 01/ Q TS- 01 出口 / mg#m- 3
/h
/ h- 1
/ mg#m- 3
H2S CO S COS 转化率/ %
4
2215
120
)
1. 5
98. 75
6
2215
130
)
1. 5
99. 99
COS 也有一定的吸收能力, 它们的性能优于市场 上商品精脱硫剂、水解催化剂 A 和常温脱硫剂 B。 2 实验部分
取来自丙烯罐的液相丙烯经减压气化后与来
自 H2S、COS 贮罐的 H2S、COS( 以氮气作载气) 混 合均匀后, 分别进入两个反应器, 经计量后放空。
原料: 液 态 丙烯 ( 取 自丙 烯 腈 厂 ) , 丙 烯 > 98% , N 2 < 0. 5% , O2 [ 1. 0 @ 10- 3% , H 2O [ 1. 5 @ 10- 3% , H2S、CO S 含量按试验要求配入。
122. 5 76
3. 2 QSJ- 01 型与 A 催化剂对比实验
于表 2。由表 2 可以看出:
QSJ- 01 型与 A 催化剂的对比 实验结果列
表2
QSJ- 01 与 A 催化剂的对比实验结 果
累计时间
入口含量
CO S
H2S
CO 2
/h
/ mg#m- 3 / mg#m- 3 / %
12
62
Q SJ- 01
表1
两种脱硫剂的物化性能
型号
QSJ - 01 QTS - 01
主成分
A l2O 3 ZnO
外观
白色球状 灰色条状
粒度
堆密度
/ mm 5 4~ 6
/ kg#L - 1 0. 95
5 4 @ ( 5~ 10) 0. 80~ 0. 85
强度 /N \60 \60
孔容 / ml#g 0. 30
)
比表面 / m2#g- 1
应用作准备, 在虎山有机化工 厂的 8000t / a 的聚 侧流试验结果见表 5。
丙烯装置上进行了工业侧流试验, 侧流试验选用
表5
侧线试验运行数据
时间
3 日 17B00 4 日 10B00
16B30 5 日 10B00
16B30 6 日 10B00
16B30 7 日 10B00
16B30 8 日 10B00
将 QSJ- 01 与 QT S - 01 串联, 用于丙烯中 总硫的脱除, 两种催化剂的装填量均为 5. 0 mL
# 34 #
山东化工 SHAN DONG CHEM ICAL IN DU ST RY
2000 年第 29 卷
( 粒度> 0. 85mm) , 并于 A/ B 相比较, 实验结果见 表 4。
7
2215
Baidu Nhomakorabea
160
)
3. 6
97. 75
10
2118
110
)
1. 5
98. 64
22
2000
50. 0
)
4. 65
90. 70
25
2000
)
)
3. 30
)
28
2063
50. 0
)
1. 5
97. 00
31
)
56. 0
)
3. 9
93. 04
34
2057
62. 0
)
6. 3
89. 84
46
1800
72. 0
)
8. 1
83. 80
19. 5 15. 6
65. 18 74. 84
28. 0
61. 11
评价条件: 25 e , 粒度> 0. 85mm( 10~ 20 目) , 样品装填量各 5 mL。
从表 4 可以看出, QSJ- 01/ QT S- 01 的脱硫 了 QSJ- 01 型水解剂和 QT S- 01 型脱硫剂串联
表 3 结果表明, 当运行到 7 h 时, B 出口硫含 量为 1. 5mg/ m3, 而 QT S - 01 出口 硫 含量 测不
高于 QT S- 01 出口硫含量。 3. 4 QSJ- 01 与 QT S- 01 串联实验
出, 运行到1 5h 时, QTS - 0 1出口硫含量仅为 1. 0mg/ m3, 而 B 出口含硫量 100. 1mg/ m3, 远远
原料 丙烯 及脱 硫 后丙 烯中 H 2S、CO S 采用 WL SP- 852 微量硫分析仪测定。 3 实验结果与讨论 3. 1 QSJ- 01/ QT S- 01 水解- 脱硫剂的物化性 能
第2期
周广林, 等 : 丙烯常温精脱硫剂的性能
# 33 #
QSJ- 01 水解剂和 QT S- 01 常温脱硫剂的 物化性能见表 1。
Abstract: T he performance of QSJ- 01 t ype carbonyl sulf ide hydrolysis catalyst and QT S - 01 type ambient t em perat ure desulf urizer for ambient temperature f ine desulfurizat ion of propylene w as studied and t heir lat eral line t est s w as outlined. Small- scale t ests and lat eral line tests show that t hese tw o desulf urizers can effect ively remove t he sulfides in propylene at ambient , w hich w ill w idely use in find desulf urizat ion of liquid propylene. Key words: propylene; hy drolysis cat alyst; desulfurizer; fine desulfurizat ion
16B30 9 日 10B00
16B30
水解催化剂出口
氧化锌脱硫剂出口
液空速 原料 COS 含量 Q SJ- 01
A
QTS- 01
B
/ h- 1
/ mg#m- 3 COS 转化率 COS 转化率 COS
性能优于 A/ B, 适于丙烯脱硫。
工艺, 并同时与 A 串 B 脱硫剂进行了对比。水解
4 侧流试验
剂装量为 250 m L, 脱硫剂装量为 250 mL , 床层高
为了进一步考察 原粒度 QSJ- 01/ QT S- 01 径比 2. 5。
水解- 脱硫剂在液相丙烯中的脱硫效果, 为工业
工艺条件: 液空速 4~ 6h- 1, 1. 4MPa, 常温,
粗丙烯中含有无机硫和有机硫, 后者以 COS 为主, 由于 COS 与丙烯的沸点只相差 3~ 4 e , 因 此要使丙烯中 COS 含量降至 0. 1 @ 10- 4% 以下, 仅采用分馏的方法是不够的, 目前深度净化 COS 的方法仍采用将 COS 转化为 H 2S 的催化方法, 再 用氧化锌脱硫剂脱除 H2S。
204
34
5. 60
83. 53
17. 0
50. 00
210
34
6. 0
82. 35
17. 8
47. 65
评价条件: 常压, 25 e , 空速 1500h- 1, 原粒度( 5 2m m) , 装填体积 30 mL。
( 1) 210 h 对比实验结果表明 Q SJ- 01 型催 H2S、CO2 影响小些。连续通入 H2S、CO2 气 48 h
操作条件: 水解剂 活性评价采用 原粒度 52 mm, 样品装填量 30 mL , 床层径高比 1B1; 脱硫剂 实验的样品装填量为 5 mL ( 粒径> 0. 85 mm ) , 床 层高径比 3B1; 水解剂和脱硫剂串联实验的样品 装填量各 5 mL ( 粒径> 0. 85 mm) , 床层高径比 6B 1, 常压, 常温( 10~ 20 e ) , 空速 1500~ 3000h- 1。
1 前言 丙烯作为一种重要化工原料广泛用于合成有
机产品, 原料粗丙烯中含有硫杂质, 由于聚合催化 剂对硫特别敏感, 原料中微量的硫即可导致催化 剂中毒失活, 硫杂质带入聚丙烯中, 也会影响产品 质量。因此需要对粗丙烯( 含硫 3 @ 10- 4% ~ 7 @ 10- 4% ) 进 行 精 脱 硫, 使 其 总 硫 含 量 降 至 1 @ 10- 4% 以下, 在使用高 效聚合催 化剂时, 甚至要 求将其中的硫含量降至 0. 1 @ 10- 4% 以下。
)
6. 60
90. 83
H2S ) ) ) ) 9. 9 8. 1 105 6. 3 5. 7 10. 6
A/ B 出口含硫 / mg#m- 3
COS COS 转化率/ %
1. 5
98. 75
7. 95
93. 88
12. 45
92. 22
11. 10 10. 5
89. 91 79. 00
10. 75
5
3096
248
)
)
7
3000
256
)
1. 5
8
3000
256
)
3. 3
9
3000
200
)
7. 8
11
3000
250
)
20. 4
15
3000
300
1. 0
100. 1
注: / ) 0 表示色谱仪测不出硫含量 评价条件: 常压, 25 e , 粒度> 0. 85mm( 10~ 20 目) , 体积 5 mL。
化剂在气相丙烯中对 COS 具有良好的水解转化 后, 再切换到无 H2S、CO2 的气源时, QSJ- 01 活
能力, 其性能明显优于 A。
性较通入前损失 11. 96% , A 活性损失 31. 06% ,
( 2) 由于丙烯中含有 H2O 、CO 2, 因此, 在实验 过程中, 累计运 转到 110 h 时, COS 贮罐 中配入
# 32 #
山东化工 SHAN DONG CHEM ICAL IN DU ST RY
丙烯常温精脱硫剂的性能
2000 年第 29 卷
周广林, 薛惠杰
( 齐鲁石化公司研究院, 山东 淄博 255400)
摘要: 介绍了齐鲁石化公司研究院开发研制的 Q SJ - 01 型 CO S 水解催化剂和 QT S- 01 型常温脱硫剂用 于丙烯常温精 脱硫 的研究及侧线试验情况, 小试及侧线试验表明, 这两种脱硫剂在常温下能有效脱除丙烯中的硫化物, 可广 泛应用于液相 丙烯 的精脱硫。 关键词: 丙烯; 水解剂; 脱硫剂; 精脱硫
齐鲁石化公司研究院近年来研制开发了 QSJ - 01 型 COS 水解 催化剂和 QT S- 01 常温脱硫 剂, 经过实验室和侧流试验表明, QSJ- 01 在常温 下对丙烯中 COS 具有理想的转化性能, QT S- 01 在常温下 对丙烯 中 H 2S 有 良好 的脱除 性能, 对
收稿日期: 1999- 05- 14