乙烯丙烯酸酯共聚物的合成研究
乙烯–丙烯酸类共聚物开发技术和市场调研
乙烯–丙烯酸类共聚物开发技术和市场调研摘要：对乙烯–丙烯酸类共聚物的国内外生产企业和技术情况、国内市场需求情况等进行了广泛调研，重点调研了此类共聚物中的乙烯–丙烯酸、乙烯–丙烯酸乙酯、乙烯–丙烯酸丁酯等共聚物产品在涂覆包装和屏蔽电缆等应用领域的市场情况，调研过程中收集了国内市场中使用的进口产品，并进行红外、核磁共振、力学性能、热性能等全性能分析，通过分析乙烯–丙烯酸类共聚物的特性和用途，对今后石化企业装置开发生产乙烯–丙烯酸类共聚物产品提出开发建议。
关键词：乙烯–丙烯酸类共聚物；涂覆包装；屏蔽电缆乙烯–丙烯酸类共聚物包括乙烯–丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯–丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯–丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯–丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯–甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、离子型树脂(由乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸共聚后再与多价金属等进行交联)六类[1–2]。
乙烯–丙烯酸类共聚物具有良好的低温性能和柔软性，优良的耐弯曲开裂及耐环境应力开裂性，具有较大弹性等。
与乙烯–乙酸乙烯酯共聚物(EVAC)相比，具有更高的热稳定性，并属于非腐蚀性产品，能适应的加工条件范围更宽[3]。
1 乙烯–丙烯酸类共聚物生产情况1．1 国外产品生产企业及技术1961 年，美国UCC 公司和陶氏DOW 化学公司采用高压本体法生产EEA 树脂，之后，1970 年和1979 年，日本的尤尼卡公司和比利时的British Petroleum Chemicals 公司分别开始生产EEA 树脂，生产设备均购自美国UCC，期间又有若干家公司生产[4]。
目前，美国UCC 技术为世界上生产EEA 树脂的主要技术。
上述技术基本上不转让，国内也无企业生产。
另外，美国ECI 公司收购了英国Simon Carves 公司，Simon Carves 公司拥有ICI 高压法聚乙烯技术的知识产权，因此ECI 公司也开始介入EVAC 及乙烯–丙烯酸系共聚物产品的研发，具备了技术转让的能力。
苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸的共聚物胶水成分
苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸的共聚物胶水成分在进行文章撰写之前，我需要先对给定的主题进行一些深度和广度的评估，以确保文章的质量和有价值性。
我们将从简到繁地探讨苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸的共聚物胶水成分的基本概念和特性，然后逐步深入探讨其应用、制备方法以及实际意义。
接下来，我将着手撰写一篇满足深度和广度要求的中文文章。
文章标题：探秘胶水成分：苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸的共聚物在现代工业和生活中，胶水作为一个常见而重要的材料，在许多领域都有着广泛的应用。
胶水的成分以及其中的共聚物在其中起着至关重要的作用。
本文将深入探讨苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸的共聚物在胶水中的应用，以及其制备方法和实际意义。
1. 苯乙烯苯乙烯是一种重要的有机化合物，其化学结构中含有苯环和乙烯基。
作为一种重要的单体，苯乙烯在胶水中具有很多优异的性能，如良好的粘结性和耐候性。
在胶水制备过程中，苯乙烯往往作为单体之一参与共聚反应，从而赋予胶水良好的粘接性能。
2. 丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯是一种弹性良好的合成树脂，其分子结构中含有丙烯酸和丁醇基。
作为共聚物的一部分，丙烯酸丁酯可以增强胶水的柔韧性和耐磨性，使得胶水在使用过程中更加稳固可靠。
3. 丙烯酸的共聚物丙烯酸的共聚物是一类重要的合成树脂，在胶水中扮演着举足轻重的角色。
通过合适的共聚反应条件，可以将丙烯酸与其他单体共聚得到具有特定性能的材料。
这些共聚物在胶水中具有优异的粘结力和耐久性，为胶水的性能提供了重要的支持。
以上是对胶水成分中苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸的共聚物的简要介绍，接下来我们将深入探讨它们在胶水制备中的应用、制备方法以及实际意义。
4. 应用与制备方法在胶水的应用中，苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸的共聚物往往是作为重要的粘结剂和增韧剂存在。
通过合适的比例和共聚条件，可以得到具有理想性能的共聚物，从而使胶水具有优异的黏合性、柔韧性和耐久性。
其制备方法主要包括聚合反应、改性反应以及后处理工艺等多个环节，需要精确的控制条件和工艺参数。
丙烯酸酯类共聚物成膜剂
丙烯酸酯类共聚物成膜剂丙烯酸酯类共聚物成膜剂是一种新型的成膜剂，近年来在化学工业中得到了广泛的应用。
它可以作为一种重要的材料用于制造高质量的塑料、橡胶、油漆和涂层等产品。
在本文中，我们将分步骤阐述丙烯酸酯类共聚物成膜剂的应用和制备方法。
1、丙烯酸酯类共聚物的特性：丙烯酸酯类共聚物是由丙烯酸酯单体经共聚而成，因此其分子结构具有一定的特殊性质。
其具有化学稳定性、溶解性好、流动性佳、接枝性强等特点，这些特性使得其在工业生产中得到了广泛的应用。
2、丙烯酸酯类共聚物成膜剂的应用：由于丙烯酸酯类共聚物成膜剂具有优异的物理性能和耐腐蚀性，因此在塑料和橡胶制品的生产中，能够为其赋予良好的耐久性、弹性和韧性。
同时，在油漆和涂层产品的制造中，也成为了一种必不可少的成分，能够提高涂料的附着性、耐候性和防潮性等物理性能。
3、丙烯酸酯类共聚物成膜剂的制备方法：丙烯酸酯类共聚物成膜剂的制备方法较为简单，主要是通过丙烯酸酯单体的共聚反应得到。
一般情况下，合成丙烯酸酯类共聚物成膜剂需要满足以下几个条件，即单体选用合适、催化剂和反应条件得当、后处理完善和控制分子量均一等。
4、丙烯酸酯类共聚物成膜剂的优缺点：优点：丙烯酸酯类共聚物成膜剂具有优异的物理性能和耐腐蚀性，其能够为塑料、橡胶、油漆和涂层等产品赋予良好的耐久性、弹性和韧性。
缺点：丙烯酸酯类共聚物成膜剂在生产和应用过程中，可能会受到对环境和生态的负面影响，需要加强环保意识和控制。
综上所述，丙烯酸酯类共聚物成膜剂是一种具有广泛应用前景的新型材料。
尽管其应用需要一定的环保和安全保障措施，但是我们相信，在科技进步和经济发展的双重推动下，丙烯酸酯类共聚物成膜剂将会成为未来化学工业中的一种重要的材料。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物是一种重要的合成材料，具有广泛的应用领域。
它是由醋酸乙烯和丙烯酸酯单体通过共聚反应制备而成的高分子化合物。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物具有许多独特的性质和优点，使其成为许多工业和科学领域的重要材料。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物具有良好的热稳定性和机械性能，能够耐受高温和高压的环境。
它还具有良好的耐化学腐蚀性能，能够抵抗各种酸、碱和溶剂的侵蚀。
这使得它在化工、石油、医药等领域得到广泛应用。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物还具有良好的可加工性和可塑性，可以通过注塑、挤出、吹塑等方法制备成各种形状的制品。
它可以制备成薄膜、管材、板材等不同形式的产品，满足不同领域的需求。
在电子领域，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物可以用于制备电子元件的绝缘材料。
它具有良好的电气绝缘性能和耐高温性能，能够保护电子元件免受外界环境的干扰和损害。
同时，它还可以用于制备电子元件的封装材料，提高电子元件的可靠性和稳定性。
在建筑领域，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物可以用于制备建筑密封胶。
它具有良好的粘接性能和耐候性能，能够密封建筑材料之间的缝隙，防止水分、空气和灰尘等物质的渗透。
同时，它还可以用于制备建筑涂料，提高建筑物的耐候性和装饰效果。
在医疗领域，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物可以用于制备医用材料。
由于其良好的生物相容性和可降解性，它可以制备成医用缝线、医用导管等医疗器械，用于外科手术和创伤修复。
此外，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物还可以用于制备药物包装材料和控释系统，提高药物的稳定性和疗效。
除此之外，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物还可以用于制备涂料、胶粘剂、纺织助剂等。
它的应用领域非常广泛，在工业生产和科学研究中都起到了重要的作用。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物是一种重要的合成材料，具有许多独特的性质和优点，广泛应用于化工、电子、建筑、医疗等领域。
随着科学技术的不断进步，对醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物的研究和应用将会越来越深入，为各个领域的发展做出更大的贡献。
醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的聚合
一、概述醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液是一种重要的聚合物材料，具有优异的性能和广泛的应用前景。
本文将对醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的聚合过程进行系统的介绍和分析，以期为相关领域的研究和生产提供参考。
二、醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的合成原理1. 醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的结构醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物是由醋酸乙烯酯和丙烯酸酯通过共聚反应得到的高分子化合物，具有独特的结构特点。
其分子中含有大量的醋酸乙烯酯和丙烯酸酯单体单元，具有丰富的活性基团和特定的空间结构。
2. 聚合反应机理醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的合成过程是一个复杂的聚合反应过程，涉及到自由基的引发、传递和终止等多个步骤。
在合成过程中，醋酸乙烯酯和丙烯酸酯单体单元将通过共聚反应形成较长的高分子链，同时伴随着分子内和分子间的交联反应，最终形成稳定的共聚乳液。
三、醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的聚合过程1. 原料准备醋酸乙烯酯和丙烯酸酯是合成醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的主要原料，其纯度和质量直接影响到共聚乳液的性能和稳定性。
在实际生产中，需要对原材料进行精细的筛选和处理，确保其符合相关的工艺要求。
2. 反应条件控制在共聚反应过程中，温度、压力、溶剂选择、引发剂用量等因素都会对反应的效果产生直接的影响。
合理的反应条件控制是保证共聚反应顺利进行的关键，同时也可以有效提高产品的质量和产量。
3. 聚合机理分析醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的聚合机理是一个复杂而多变的过程，需要结合实验数据和理论模型进行系统的分析和研究。
通过对共聚乳液聚合机理的深入探讨，可以为实际生产提供科学的依据和指导。
四、醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的应用前景醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液具有优良的性能，例如耐候性、耐化学腐蚀性、耐磨损性等，因此在涂料、胶黏剂、包装材料、纺织品等方面有着广泛的应用前景。
随着高科技材料的不断发展和应用领域的不断拓展，醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液必将迎来更加广阔的发展空间。
五、结论醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的聚合过程是一个复杂而又引人注目的研究领域，其合成原理、聚合过程和应用前景都具有重要的理论和实际意义。
PLA与EMA复合板材的制备及印刷适性的研究
哈尔滨商业大学毕业设计（论文）PLA与EMA复合板材的制备及印刷适性的研究学生姓名学号指导教师专业印刷工程学院轻工学院二〇一五年六月八日毕业设计（论文）任务书毕业设计（论文）审阅评语毕业设计（论文）审阅评语毕业设计（论文）答辩评语摘要聚乳酸（PLA）具有诸多的优良性能，但也存在着一些缺点，如性脆、断裂伸长小、韧性差、热稳定性差、成本高等, 这无疑的限制了其使用范围。
本文采用熔融挤出法，在聚乳酸PLA的制备中添加不同含量的EMA（乙烯-丙烯酸甲酯共聚物）以研究其复合材料的力学和印刷性能，确定EMA的最佳填充量，采用万能试验机、UJ-40冲击试验机对复合材料的力学性能、印刷性能进行表征，以便对其进行增韧、增强、先后完成拉伸试验、冲击强度试验、表面张力试验、样品丝网印刷效果等一些的研究。
实验结果表明：随着乙烯丙烯酸甲酯的增加，试样承受的最大载荷慢慢减小，含EMA为25%时，载荷最小为1638.57N，当式样中EMA的含量为15%时，冲击强度已经达到最大为6.0155kJ/cm2且式样没有发生断裂。
这说明当乙烯丙烯酸甲酯含量为15%时材料的抗冲击强度最好。
当EMA含量为5%时达到最大值为2154.29MPa，这表明填充一定量的乙烯丙烯酸甲酯有可能增加了复合材料分子间的结合力。
EMA含量为100%时达到断裂伸长率的最大值为7.58%，表明乙烯丙烯酸甲酯能够有效提高材料的柔韧性。
通过火焰法对复合材料表面处理后，材料表面张力值随着EMA含量的增加先增加然后降低，当EMA含量为15%时，表面张力最大为41达因，当含15%EMA的试样加入油酸时表面张力值最大为43达因，表明油酸的添加可以影响材料的表面张力。
在PLA中EMA含量为15%的复合板材样品印刷适应性最好，并且印刷效果明显增强，其表面张力也是最大的，加入油酸后，效果更加明显，并且印刷适性最好。
关键词：聚乳酸（PLA）；EMA；油酸；印刷表面张力；冲击强度AbstractPoly (lactic acid) (PLA) has many excellent properties, but there are also some shortcomings, such as small brittle, elongation, toughness is poor, poor thermal stability, high cost, which undoubtedly limits the its scope of application. The synthetic method, in poly lactic acid preparation add (ethylene methyl acrylate copolymer) with different contents of EMA to study mechanical and printing performance of the composite, EMA to determine the best filling volume, single light type universal testing machine, UJ-40 impact testing machine on the mechanical properties of the composite materials and printing properties were characterized by, in order to carry on the toughening and reinforcing etc. some modification research. The tensile test, impact strength test, surface tension test, and the test of the effect of the printing were finished.Experimental results show that with the increase of ethylene methyl acrylate, the sample under the maximum load is gradually reduced, with EMA was 25%, the load minimum 1638.57N. When the style of EMA in the content of 15%, impact strength has reached maximum 6.0155kJ/cm2 and style does not fracture. This shows that the impact strength of the material is the best when the content of ethylene is 15%.. Surface tension values with the increase of EMA content increased first and then reduce. When the EMA content is 15%, the surface tension of the largest 41 dyne. When the containing 15%EMA sample adding oleic acid surface tension value maximum for 43 dyne, showed that oleic acid added can affect the material surface tension. In PLA EMA content is 15% of the composite plate sample printing adaptability best and printing effect is obviously enhanced, the surface tension is also the largest, adding oleic acid, the effect is more obvious and printability of the best.Keywords: poly lactic acid (PLA); EMA; oleic acid; printed surface tension目录摘要 (I)Abstract .................................................................................................................................. I I 1 绪论 ................................................................................................ 错误!未定义书签。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物是一种重要的聚合物材料，具有广泛的应用领域和优异的性能。
本文将从醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物的合成、性质以及应用等方面进行探讨。
我们来了解一下醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物的合成方法。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物是由乙烯酸酯单体和丙烯酸酯单体进行共聚合成的。
其中，乙烯酸酯单体包括乙酸乙烯酯、乙酸丙烯酯等，丙烯酸酯单体包括丙酸丙烯酯、丙酸丁烯酯等。
共聚物的合成通常采用自由基聚合反应，通过引发剂引发单体的自由基聚合，得到高分子量的共聚物。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物具有许多优异的性质。
首先，它具有优异的耐候性和耐化学性，能够在恶劣环境条件下长时间稳定存在。
其次，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物具有良好的柔韧性和可塑性，可以制备成薄膜、涂料、胶粘剂等多种形式。
此外，该共聚物还具有较高的透明度和光学性能，可用于光学材料的制备。
同时，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物还具有一定的热稳定性和电绝缘性能，可用于电子器件的封装。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物具有广泛的应用领域。
首先，在建筑行业中，它可以用于制备耐候性和耐腐蚀性涂料，保护建筑物表面免受风雨侵蚀。
其次，在包装行业中，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物可以制备成薄膜，用于包装食品、药品等，具有良好的透明度和保鲜性能。
此外，该共聚物还可以用于制备胶粘剂，用于家具、汽车等领域的粘接。
另外，在光学材料领域，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物可以制备成光学镜片、光纤等，具有优异的透明度和光学性能。
醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物作为一种重要的聚合物材料，具有广泛的应用前景。
随着科技的不断进步和人们对材料性能要求的提高，对醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物的研究和应用将会越来越深入。
未来，我们可以进一步改进合成方法，探索新的单体组合和聚合工艺，以获得更好的性能和更丰富的应用。
我们相信，醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物将在各个领域展现出更大的潜力，为社会的发展做出更大的贡献。
PEDOT-PB的制备及其电化学性能研究
PEDOT-PB的制备及其电化学性能研究摘要：本文研究了聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/聚苯乙烯丙烯酸酯（PEDOT/PB）共聚物的制备及其电化学性能。
采用化学聚合的方法，在过硫酸铵和硫酸铵双催化剂的作用下制备了PEDOT/PB共聚物，并进行了表征。
结果表明，共聚物的电化学性能良好，具有较高的电导率和电活性。
通过循环伏安法、电化学阻抗谱、恒流充放电等电化学测试手段，研究了PEDOT/PB共聚物的电化学性能。
结果表明，共聚物具有良好的可逆氧化还原性，可作为储能器件的电极材料。
同时，共聚物的电化学反应速度很快，具有良好的电催化性能。
关键词：PEDOT/PB；制备；电化学性能；循环伏安法；电化学阻抗谱；恒流充放电PEDOT/PB的制备及其电化学性能研究1.引言聚(3,4-乙烯二氧噻吩)（PEDOT）是一种具有良好导电性和电活性的材料，常用于电化学储能器件的电极材料。
聚苯乙烯丙烯酸酯（PB）是一种具有良好的化学稳定性和抗氧化性的材料，常用于电解质的制备。
近年来，PEDOT与PB的共聚物逐渐成为研究的热点，研究表明，共聚物的电化学性能优于PEDOT或PB单一材料。
因此，研究PEDOT/PB共聚物的制备及其电化学性能具有重要的理论和实际意义。
本文以PEDOT和PB为原料，采用化学聚合的方法，制备了PEDOT/PB共聚物，并对其进行了表征。
同时，采用循环伏安法、电化学阻抗谱、恒流充放电等电化学测试手段，研究了共聚物的电化学性能。
结果表明，PEDOT/PB共聚物具有较高的电导率和电活性，可作为储能器件的电极材料。
2.实验部分2.1 实验材料3,4-乙烯二氧噻吩（EDOT），苯乙烯丙烯酸酯（St）、过硫酸铵（APS）、硫酸铵、氯化铁（III）。
2.2 实验方法2.2.1 PEDOT的合成将EDOT和APS按照一定的比例混合，并在37℃下反应，生成PEDOT。
2.2.2 PB的合成将St和APS按照一定的比例混合，并在80℃下反应，生成PB。
乙烯丁基丙烯酸酯共聚物
乙烯丁基丙烯酸酯共聚物
乙烯丁基丙烯酸酯，英文名为Ethylene N-Butyl Acrylate，又被称
为乙烯丁基丙烯酸酯或乙烯-丙烯酸正丁酯，是由乙烯与丙烯酸丁酯经
高温、高压自由基反应生成的二元共聚物。
该共聚物中含有最高35%的BA（丙烯酸丁酯）。
乙烯丁基丙烯酸
酯耐温性能好，热分解温度以及挤出加工温度均高于普通EVA材料，
并且熔点和软化点更高，加工性能与LDPE相似，粘度较小。
它的极性高于普通EVA材料，相容性更好且填充力以及耐环境应力更高，对于
无卤阻燃添加剂（氢氧化铝/氢氧化镁）填充率可达70%。
乙烯丁基丙烯酸酯具有宽分布的分子量，熔体强度更高，挤出的
电缆具有光泽好、平整度高的特点。
它具有较高的熔点和软化点，同
时模量低，以其为原料制成的成品柔韧性、耐温性以及抗冲性能较
好。
乙烯丁基丙烯酸酯广泛应用于电线电缆、胶粘剂/密封剂、包装薄膜、挤出涂敷制品、软管和儿童玩具等领域。
活性自由基聚合反应合成苯乙烯与丙烯酸酯嵌段共聚物及相关共聚物
31998212211收稿,1999203205修稿;国家自然科学重点基金资助项目(基金号2963401022);33通讯联系人活性自由基聚合反应合成苯乙烯与丙烯酸酯嵌段共聚物及相关共聚物3程广楼 胡春圃33 应圣康(华东理工大学活性聚合实验室 上海 200237)摘 要 用Cu (phen )2Br/12PEBr 催化引发体系合成了分子量为5000左右的溴端基聚苯乙烯(PS 2Br ).以后者为大分子引发剂,在Cu (phen )2Br 存在下引发甲基丙烯酸甲酯(MMA )或丙烯酸丁酯(BA )聚合,合成了二嵌段共聚物PS 2b 2PMMA 和PS 2b 2PBA ,并通过GPC 、IR 、1H 2NMR 及DSC 等进行了表征.实验发现,丙烯酸甲酯(MA )在Phen/CuCl/CCl 4催化引发下发生爆聚反应,仅当和异丁基乙烯基醚(IBV E )才发生可控的自由基共聚合反应.当MA 和IBV E 的投料摩尔比为1∶1时,所得共聚物中两种单体链节的组成比为1∶117左右.关键词 活性自由基共聚合反应,苯乙烯2甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物,苯乙烯2丙烯酸丁酯嵌段共聚物,丙烯酸甲酯2异丁基乙烯基醚共聚物 自1995年Wang 和Matyjaszewski [1,2]采用邻二吡啶(bpy )/卤化亚铜(CuX )/卤代烷烃(RX )催化引发体系成功地实现苯乙烯(St )、丙烯酸酯类及丙烯腈等单体的“活性”/可控原子转移自由基聚合(A TRP )以来,由于适用的单体范围广,受到人们的广泛关注.尤其在合成嵌段共聚物方面,目前已通过A TRP 法合成了一系列嵌段与交替共聚物[1～6].前文[7～9]及Destarac 等[10]已报道,1,102邻二氮菲(Phen )/CuX/RX 和Cu (phen )2X/RX 是一类用于St 及丙烯酸酯类均聚的新型A TRP 催化引发体系.本文进一步用这类催化引发体系合成了St 与丙烯酸丁酯(BA )和St 与甲基丙烯酸甲酯(MMA )的嵌段共聚物以及丙烯酸甲酯(MA )与异丁基乙烯基醚(IBV E )的共聚物,并通过GPC 、IR 、1H 2NMR 及DSC 等进行了表征.1 实验部分111 原料苯乙烯依次用5%NaOH 、去离子水洗至中性,然后分别用无水Na 2SO 4和CaH 2干燥2天,最后在CaH 2存在下于氩气保护下减压蒸馏两次后封管置于冰箱(<-20℃)备用.MMA 及BA 使用前依次经5%NaOH 、5%NaCl 洗涤后,用CaCl 2浸泡,然后经CaH 2干燥24h 后在氩气保护下减压蒸馏备用.IBV E 使用前经10%NaOH 、去离子水洗涤后,用KOH 干燥24h ,再用CaH 2回流4h ,然后蒸馏备用.Cu (phen )2Br 按文献[11]方法合成.实验室合成的Cu (phen )2Br 通过元素分析测定(C 57101%,N 11114%,H 3118%),与理论值(C 57114%,N 11111%,H 3117%)极为接近.氯化亚铜按文献报道的方法精制[12].Phen 从丙酮中重结晶两次后,在氩气保护下备用.12溴212苯基乙烷(12PEBr )在氩气保护下经减压蒸馏后使用.CCl 4在氩气保护下经常压蒸馏后使用.112 聚合反应过程将一定量的固化催化剂置于预先烘干的反应器中,反复充氩气抽真空数次后,将液体单体、催化剂通过注射器加入.将反应器置于一定温度的油浴中,磁力搅拌下进行聚合反应一定时间后,终止聚合反应.对于由St 均聚后制备的含溴端基的聚苯乙烯(PS 2Br )终止液为甲醇,对于嵌段共聚物终止液为沸程在40～60℃的石油醚,对于MA 2IBV E 交替共聚物终止液为含5%氨水的甲醇溶液.沉淀物经过滤后在40℃下真空烘干至恒重,然后进行表征.113 聚合物的表征试样的相对分子量及分布用Waters150型凝胶渗透色谱仪(RI 检测器)测定,THF 为溶剂,流速110mL/min ,温度25℃,色谱柱尺寸分别为第2期2000年4月高 分 子 学 报ACTA POL YM ERICA SIN ICANo.2Apr.,200021010nm和1000nm,聚苯乙烯(PS)标样校正.红外测试在Nicolet550IR仪上进行,CHCl3为溶剂.试样的1H2NMR测定在Brucker DPX2500上进行,CDCl3为溶剂,TMS为内标.试样的1H2NMR 谱峰归属及分子量计算参见文献[1,2].试样的DSC曲线用Universal V1110BA Instruments测定,升温速率为10℃/min.2 结果和讨论211 PS2B r及嵌段共聚物的合成与表征前文[13]已述及,在phen/CuX/RX催化引发体系高得多.如用phen/CuBr/allylBr催化引发St 本体聚合时所得PS的最高分子量可达2×104,而在相应的bpy体系中活性中心的稳定性,要比相应的bpy体系中,PS的分子量仅为2,500.为此我们首先将Cu(phen)2Br/12PEBr催化引发苯乙烯本体聚合,合成了分子量为5,000左右的大分子引发剂(PS2Br),然后在Cu(phen)2Br存在下,以对二甲苯为溶剂,分别引发BA和MMA的A TRP反应,合成了二嵌段共聚物P(St2b2BA)和P(St2b2MMA).表1显示出,通过GPC或NMR 测定的PS2Br的分子量相当吻合,并与理论值接近.T able1 Synthesis and characterization of PS2Br,P(St2b2BA)and P (St2b2MMA)M n,th M WD M n,GPC M n,NMR T g(℃) PS2Br a5080 1.3249804800+62 P(St2b2BA)b18750 1.791310015360-23P(St2b2MMA)c12120 1.801206012400a)[Cu]:[12PEBr]:[St]=1:2:400,T=136℃,t=110h,St converson=2414%;b)[Cu]:[PS2Br]:[BA]=1:1:180,BA/p2 xylene(V/V)=1:1,T=130℃,t=12h,BA convesion=6015%;c)[Cu]:[PS2Br]:[MMA]=1:1:240,MMA/p2xylene(V/V) =1:1,T=90℃,t=15h,MMA conversion=3110% 图1分别列出大分子引发剂PS2Br及其形成的嵌段共聚物的GPC谱图,发现GPC曲线的峰值向高分子量方向移动,未发现任何肩峰,说明合成了纯的嵌段共聚物.图2列出了这两种嵌段共聚物的IR谱图,其中除了3060cm-1、3026cm-1、756cm-1和700cm-1处都出现PS的特征吸收峰外,图2a中还存在PBA在1730cm-1、963cm-1和942cm-1处的特征吸收峰,而图2b中呈现出PMMA在1732cm-1和1194cm-1处的特征吸收峰.上述结果表明,确实合成了St与BA或MMA所形成的嵌段共聚物.Fig.1 GPC traces of PS2Br Retentime time(min)andblockpolymersFig.2 IR spectra of some block copolymersa)P(St2b2BA);b)P(St2b2MMA) 图3和图4分别列出了P(St2b2MMA)和P (St2b2BA)的1H2NMR谱图.图3中δ=614～712处(峰a)为共聚物中苯乙烯链节上苯环氢的特征化学位移;δ=314～410处(峰a′)为MMA链节中酯甲基的化学位移,δ=110附近的一组多重峰为MMA链节中甲基氢的特征化学位移.由1H2 NMR图谱中峰a和峰a′的积分面积之比以及大Fig.3 1H2NMR spectrum of P(St2b2MMA)1122期程广楼等:活性自由基聚合反应合成苯乙烯与丙烯酸酯嵌段共聚物及相关共聚物分子引发剂的分子量计算出共聚物的组成为(St)48(MMA)74.图4中δ=614～712处(峰b)为共聚物中苯乙烯链节上苯环氢的特征化学位移;δ=410～413处(峰b′)的峰为BA链节中与氧相连的亚甲基的特征化学位移.由1H2NMR图谱中峰b和峰b′的积分面积之比和大分子引发剂的分子量计算出共聚物的组成为(St)48(BA)81.按此可计算出它们的分子量分别为1124×104[P(St2b2MMA)]和11536×104[P(ST2b2BA)],与GPC测定值接近(见表1).Fig.4 1H2NMR spectrum of P(St2b2BA)众所周知,若嵌段共聚物的嵌段之间或接枝共聚物的骨架与侧链之间的相容性较差时,往往会出现微观分相的形态.然而,是否形成微观相分离,在很大程度上还取决于嵌段或侧链的长度[14].马克勤等通过大单体技术合成了具有预期结构BA与St的接枝共聚物(PBA为骨架,PS为侧链),发现骨架与侧链并不相容;当PS侧链分子量超过6000时,它们才呈现出部分微观相分离行为[15].为此通过DSC测定了P(St2b2BA)的玻璃化转变温度(T g),如图5所示.图5中大分子引发剂PS2Br显示出一个T g(62℃),比一般PS的T g(100℃)[16]要低得多.已知,当聚合物的分子量较低时,它的T g与分子量有关;当分子量超过某一临界值时,T g才趋于定值.聚合物的T g与分子量的关系为:T g=T g(∞)-K/M n式中T g(∞)为具有无穷大分子量的聚合物的T g,K为常数,M n为分子量.按此可估算PS2Br的K=1184×10-5,与文献报道值(1180×10-5)[17]一致. 图5表明,P(St2b2BA)仅出现一个T g(-23℃),它介于PS2Br的T g与PBA的T g(-56℃)[17]之间(见表1).由此可见,这一嵌段共聚物系均相体系,归因于PS链段长度太短,故未发生微观相分离[15].已知,对于相容性较好的嵌段共聚物的T g,可按计算无规共聚物T g的公式估算:T g(av)=W1T g1+W2T g21/T g(Fox)=W1/T g1+W2/T g2式中W1与W2分别为共聚物中两种链节的质量分数,T g1与T g2分别为各自均聚物的T g.按此可算得T g(av)=-20℃,T g(Fox)=-29℃,与实测的T g(-23℃)较为吻合,表明我们合成的嵌段共聚物中PS链段和PBA链段具有良好的相容性.Fig.5 DSC spectra of PS2Br,P(St2b2BA),P(St2b2MMA)and poly(MA2co2IBVE)212 MA和IBVE的共聚合反应给电子单体和受电子单体共聚时往往形成交替共聚物[18],它们的特殊化学结构决定了其特殊的物理力学性能[19].Coca等[6]用Bpy/CuBr/12PEBr催化引发MA和IBV E共聚合得到了交替共聚物.为此初步探索了Phen/CuCl/CCl4催化引发体系对MA和IBV E的交替共聚反应的可能性,结果如表2所示.实验发现,当在聚合体系中只有受电子单体MA时发生爆聚反应,而给电子单体IBV E在相同条件下不发生聚合,只有同时存在MA与IBV E时,才发生可控的自由基共聚反应. 图6是表2中No.3样品的1H2NMR图谱,δ=0195处(d′峰)是IBV E中饱和甲基氢的特征化学位移,δ=3168处(d峰)是MA中酯甲基氢的特征化学位移.按这两个峰的积分面积之比,可计算出共聚物的组成:IBV E=d′/(d′+2d)=01375与沉淀称重法(01380)相吻合[6].图5列出了这一样品的DSC谱图,呈现出两个T g(-31℃和-314℃).据文献报道[6],在bpy/CuBr/RBr催化212高 分 子 学 报2000年T able 2 Homopolymerization and copolymerization of MA by using phen/CuCl/CCl 4system at 25℃Sample No.MA/IBVE/Phen/CuCl/CCl 4tMA yield (%)Composition of IBVE in copolymer 3M n ,th M n ,GPC M WDT g(℃)150∶0∶2.5∶1∶110min 100/4300130,000 3.5+3.6250∶50∶2.5∶1∶112h 950.33363309560 1.93-20,-3.7350∶50∶5.0∶2∶210h960.375347040502.26-31,-3.43IBVE content determined by 1H 2NMRFig.6 1H 2NMR spectrum of poly (MA 2co 2IBVE )引发体系中,当MA 和IBV E 的投料摩尔比为1∶1时,所生成的Poly (MA 2co 2IBV E )中IBV E 的组成通常为0150,且只呈现一个T g (-3113℃).由此可见,用phen/CuCl/CCl 4催化引发体系合成的Poly (MA 2co 2IBV E )中可能存在某些未交替排列的MA 链节,有待进一步研究.REFERENCES1 Wang J S ,Matyjaszewski K.J Am Chem S oc ,1995,117:5614～56152 Wang J S ,Matyjaszewski K.Macromolecules ,1995,28:7901～79093 G aynor S G ,Matyjaszewski K.Am Chem S oc Polym Prep ,1996,37(2):272～2734 Zhang Z B (张兆斌),Shi Z Q (施志清),Y ing S K (应圣康).China Synthetic Rubber Industry (合成橡胶工业),1997,20(5):3155 Zhang S F (张士福),Luo N (罗宁),Y ing S K (应圣康).China Synthetic Rubber Industry (合成橡胶工业),1998,21(1):566 Coca S ,Matyjaszewski K.Am Chem S oc Polym Prep ,1996,37(1):573～5747 Cheng G L (程广楼),Hu C P (胡春圃),Y ing S K (应圣康).China Synthetic Rubber Industry (合成橡胶工业),1997,20(2):1168 Cheng G L ,Hu C P ,Y ing S K.Polymer ,1999,40:2167～21699 Cheng G L ,Hu C P ,Y ing S K.Macromol Rapid Commun ,1999,20:303～30710 Destarac M ,Bessiere J M ,Boutevin B.Macromol Rapid Commun ,1997,18:967～96911 Munakata M ,Nishibayashi S ,Sakamoto H.J Chem S oc Chem Commun ,1980:219～22112 Whitesides G M ,Sadowski J S.J Am Chem S oc ,1974,96:282913 Cheng G L ,Hu C P ,Y ing S K.Chemical Research in Chinese Universities ,1999,15(4):358～36314 Ceresa R J.Block and Graft Copolymerization.New Y ork :Interscience Pub ,1973.150～15115 Ma K Q (马克勤),Hu C P (胡春圃),Wang S R (王世容),Wu S S (吴树森),Y ing S K (应圣康).Chemical Journal of Chinese Universities(高等学校化学学报),1990,11:402～40816 Polymer Phsics Laboratory of China University of Science and Technology (中国科技大学高分子物理教研室).Structures and Properties ofPolymers (高聚物的结构与性能).Beijing (北京):Science Press (科学出版社),1983.17117 Li B C.Structures and Physical Properties of Polymers (高聚物的结构和物理性能).Beijing (北京):Science Pub (科学出版社),1989.267～26818 Y ing S K (应圣康),Yu F N (余丰年).Principles of Copolymerization (共聚合原理).Beijing (北京):Chemical Industry Press (化学工业出版社),1984.151～15219 Cowie J M G.Alternating Copolymers.New Y ork :Plenum Pub ,1985.237～2593122期程广楼等:活性自由基聚合反应合成苯乙烯与丙烯酸酯嵌段共聚物及相关共聚物412高 分 子 学 报2000年SY NTHESIS AN D CHARACTERIZATION OF P(St2b2MMA),P(St2b2BA)AN D POLY(MA2co2IBVE)B Y USING PHEN2ATRP SYSTEMSCHEN G Guanglou,HU Chunpu,YIN G Shengkang(L aboratory of L iving Polymeriz ation,East China U niversity of Science and Technology,S hanghai 200237))Abstract A bromine capped polystyrene(PS2Br)with an M n of around5,000was synthesized by using Cu(phen)2Br/12PEBr as catalyst and initiator to polymerize styrene(St)according to atom transfer radical polymerization(A TRP)mechanism.Then,by using such a PS2Br as a macro2initiator,some block copolymers[P(St2b2MMA)and P(St2b2BA)]were also prepared through phen2A TRP.These block copolymers have been characterized by means of GPC,IR,1H2NMR and DSC,respectively.It was found that there were no any homopolymers in these block copolymer systems and P(St2b2BA)exhibited a compatible system due to the short length of both blocks,although the miscibility between these two blcoks was poor.By using phen/CuCl/RCl as catalyst and initiator,the explosive polymerization phenomenon of methacrylate(MA)was observed.However,the copolymerization of MA and iso2butyl vinyl ether(IBV E) could be controlled in A TRP.The obtained poly(MA2co2IBV E)was characterized and discussed by using DSC and1H2NMR.K ey w ords A TRP,“Living”/controlled radical polymerization,P(St2b2MMA),P(St2b2BA),Poly(MA2 co2IBV E)。
实验24苯乙烯—丙烯酸酯乳液的制备
实验24 苯乙烯—丙烯酸酯乳液的制备一、实验目的1．学习乳液聚合的原理；2．学习聚苯乙烯乳液的合成方法；3．掌握聚苯乙烯和聚丙烯酸酯的红外特征峰；4．利用热失重分析仪（TGA ）研究共聚物的热稳定性；5．掌握凝胶渗透色谱仪（GPC ）的原理、使用和数据处理。
二、实验原理苯乙烯－丙烯酸酯（苯丙）乳液是苯乙烯（St ）、丙烯酸酯类、丙烯酸类的多元共聚物的简称，是一大类容易制备、性能优良、应用广泛且符合环保要求的聚合物乳液[1]。
单体是形成聚合物的基础，决定着其乳液产品的物理、化学及机械性能。
合成苯丙乳液的共聚单体中，苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等为硬单体，赋予乳胶膜内聚力而使其具有一定的硬度、耐磨性和结构强度；丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯等为软单体，赋予乳胶膜以一定的柔韧性和耐久性。
丙烯酸为功能性单体，可提高附着力、润湿性和乳液稳定性，并赋予乳液一定的反应特性，如亲水性、交联性等。
除了丙烯酸以外，功能性单体还有丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯氰等[2, 3]。
苯丙乳液是用苯乙烯部分或全部代替纯丙烯酸酯系乳液中的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的一种共聚乳液。
由于纯丙烯酸酯聚合物分子链中含有极性酯基，其耐水性较差，胶膜吸水后易发白；在一定条件下酯基还会分解而影响产品性能。
另外，丙烯酸酯聚合物特别是线性聚合物容易高温发粘，耐沾污性下降，低温变脆，韧性变差，即所谓“低脆高粘”，其耐热性也较差，高温下易泛黄。
St 与MMA 的均聚物T g 相近，采用St 替代部分MMA ，在共聚物中引入苯乙烯链段，可有效提高胶膜的耐水性、耐碱性、抗污性和抗粉化性；同时刚性苯环抑制了聚合物分子的运动，从而可提高聚合物的硬度和耐热性。
此外，引入St 还使成本大为降低[4]。
单体的组成，特别是硬单体与软单体的比例，会使苯丙乳液的许多性能发生变化，其中最主要的是乳胶膜的硬度和乳液的最低成膜温度会有显著的变化。
共聚单体的组成与所得的玻璃化温度g T 的关系如式（1）所示：3121231...i g g g g giw w w w T T T T T （1） 式中，i w 为共聚物中各单体的质量分数，g T 为共聚物玻璃化温度（单位为K ），gi T 为共聚物中各单体的均聚物的玻璃化温度。
乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物 聚合物胶粉
乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物聚合物
胶粉
乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯三元共聚物是一种由乙烯、醋酸乙烯和丙烯酸酯三种单体共同聚合而成的聚合物，具有良好的化学和物理性质。
它通常以粉末形式存在，也称为聚合物胶粉。
聚合物胶粉具有以下特点：
1. 粉末状：聚合物胶粉的形态为粉末状，易于储存和使用。
2. 良好的粘接性：聚合物胶粉能够在加热或固化后形成良好的粘接性能，具有较高的粘接强度和粘接耐久性。
3. 耐化学性：聚合物胶粉对一些化学物质具有良好的耐受性，能够在一定的温度和湿度条件下保持粘接性能。
4. 耐热性：聚合物胶粉具有一定的耐热性能，能够在高温条件下保持粘接强度。
5. 可调性：通过调整乙烯、醋酸乙烯和丙烯酸酯的共聚比例，可以调节聚合物胶粉的物理性能和粘接性能。
聚合物胶粉广泛应用于各种领域，如家具制造、建筑装修、汽车和航空航天等。
它可以用于粘接不同材料，如金属、塑料、木材、陶瓷等，具有极高的应用价值。
丙烯酸酯类共聚物(ACR)的发展简介
丙烯酸酯类共聚物（ＡＣＲ）的发展简介作者：库都斯．阿西登来源：《硅谷》2009年第07期摘要简单介绍丙烯酸及其酯类的丙烯酸酯类共聚物的主要性质几种主要制法的由来和发展，并且分析国内外的生产现状，讨论丙烯酸在中国市场的前景和存在的不足。
关键词丙烯酸醑丙烯两步氧化法应用现状中图分类号：063文献标识码：A文章编号：1671-7597(2009)0410001-01一、引言丙烯酸系树脂(Acryl Resin)是一大类聚合物的总称。
它包括丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，甲基丙烯酸及其酯的均聚物和共聚物，有时还包括相近同系物如丙烯腈(AN)和丙烯酰胺(AAro)的聚合物。
这些均属于软单体，它们可和各种硬单体如丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯等及官能单体如(甲基)丙烯酸羟乙酯(丙酯)、甘油酯、丙烯酰胺及其衍生物等进行共聚、交联、接技等，生产约700余种丙烯酸类树脂产品，这些产品主要是乳液型、溶剂型和水溶型产品，可以直接聚合成聚合物，或者通过某个丙烯酸酯类进行聚合。
丙烯酸可以应用在如胶粘剂、油漆、基料和印刷油墨等消费产品中。
丙烯酸及其基础烷基酯类(甲酯，乙酯，丁脂和2－乙基己酯)可用于生产聚合物分散体、胶粘剂、高吸水性树脂、絮凝剂、清洁剂、’油漆、纤维、塑料以及化工中间体等。
不同百分比含量的丙烯酸酯单体的组合可以生产数千种乳液共聚物、溶液共聚物、塑料共聚物和可交联聚合物体系等。
二、丙烯酸脂类共聚物的发展(一)丙烯酸酸类共聚物性质丙烯酸是略有苦辣味的色透明液体，有毒，在凝固点以下是针状结晶，酸性略强于乙酸和丙酸，腐蚀性极强，可燃，反应活性高，挥发性液体，通常是不饱和羧基结构。
与醇类反应可生成相应的脂类，可分为非官能单体、官能单体和多丙烯酸多元醇酯三大类，丙烯酸酯(CH2=CHCOOR)分子中有一个被羰基活化了的C=C双键，因而它能进行双键的所有加成反应用来制备多种衍生物，丙烯酸及其脂类单体可以为数千种配方提供功能特性，可以说是种类最为繁多的系列单体。
丙烯酸酯和苯乙烯共聚物单体
丙烯酸酯和苯乙烯共聚物单体引言：丙烯酸酯和苯乙烯是常见的合成材料，在许多工业领域中得到广泛应用。
本文将从物理性质、合成方法和应用领域等方面介绍丙烯酸酯和苯乙烯共聚物单体的相关知识。
一、丙烯酸酯丙烯酸酯是一种具有活性的单体，可用于合成各种聚合物材料。
其化学结构中含有丙烯酸基团，丙烯酸酯单体可以通过聚合反应形成丙烯酸酯聚合物。
丙烯酸酯聚合物具有优异的物理性质，如耐热、耐候性好、透明度高等特点，因此被广泛应用于塑料、涂料、粘合剂、纤维等领域。
二、苯乙烯苯乙烯是一种无色液体，其化学结构中含有苯环和乙烯基团。
苯乙烯单体可以通过聚合反应形成苯乙烯聚合物。
苯乙烯聚合物具有良好的物理性质，如高强度、透明度高、热稳定性好等特点，因此被广泛应用于塑料、橡胶、纤维等领域。
三、丙烯酸酯和苯乙烯共聚物丙烯酸酯和苯乙烯可以通过共聚反应形成丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。
共聚物的物理性质由丙烯酸酯和苯乙烯的比例决定。
若苯乙烯含量较高，共聚物的硬度和强度较高；若丙烯酸酯含量较高，共聚物的柔韧性和透明度较好。
共聚物可以通过改变两种单体的比例来调节其物理性质，从而满足不同应用领域的需求。
四、丙烯酸酯和苯乙烯共聚物的合成方法丙烯酸酯和苯乙烯的共聚可以采用自由基聚合反应。
在反应中，丙烯酸酯和苯乙烯单体与引发剂和溶剂一起反应，形成共聚物。
引发剂可以是热引发剂或光引发剂，溶剂可以是有机溶剂或水。
通过调节反应条件，可以控制共聚物的分子量和分子量分布，从而影响其物理性质。
五、丙烯酸酯和苯乙烯共聚物的应用领域丙烯酸酯和苯乙烯共聚物具有丰富的应用领域。
在塑料领域，共聚物可以用于制备高强度、高透明度的塑料制品，如家具、玩具、包装材料等。
在涂料领域，共聚物可以用作增塑剂和增稠剂，提高涂料的性能。
在纤维领域，共聚物可以用于制备高强度、高柔软度的纤维材料，如服装、家居用品等。
此外，共聚物还可以用于制备橡胶制品、粘合剂等。
结论：丙烯酸酯和苯乙烯共聚物单体具有广泛的应用前景。
乙烯–丙烯酸类共聚物开发技术和市场调研
乙烯–丙烯酸类共聚物开发技术和市场调研充分，覆盖范围广。
一、开发技术
1.反应类型
乙烯-丙烯酸（EVA）共聚物的构成反应可以理解为由乙烯与丙烯酸的通常重冰醋酸酯形式之间发生的共聚反应，通过乙烯与醋酸酯的形成嵌段共聚物，其中，粒径主要依靠重冰醋酸乙烯酯共聚物以及乙烯的丙烯酸酯来确定，从而形成具有不同增韧性和硬度的EVA材料。
2.合成方法
（1）酯交联法：EVA共聚物的构建反应主要是利用乙烯和重冰醋酸酯之间的酯交联反应，主要是在常压下，利用无水乙醇中溶剂的辅助，使乙烯与重冰醋酸酯之间发生交联反应，产生较高的链杂异构体。
这种反应是在酸性条件下进行的，因此，如果在此基础的机制上，采用催化剂，可以提高反应温度，从而更有效地中和乙烯的重冰醋酸酯，使抗疲劳性及耐候性更加优化。
（2）滴油法：滴油法是一种利用乙醇溶液中的重冰醋酸乙烯酯对乙烯的高效反应构建共聚物的方法，而所需的重冰醋酸乙烯酯均以滴油的形式被加入到溶剂中，而这种反应可以在常温下进行，从而可以有效地提高生产效率，大大减少可能的污染。
3.EVA共聚物的特性。
苯乙烯丙烯酸酯共聚物的分子量研究
苯乙烯丙烯酸酯共聚物的分子量研究刘安华 吴璧耀(精细化工系)摘 要 研究了聚合条件对苯乙烯丙烯酸酯共聚物的分子量的影响1结果表明,单体浓度、引发剂浓度和链转移剂浓度三者之间存在交叉影响,即各因素对分子量的影响会随着其他因素的改变而出现逆转1关键词 苯乙烯;丙烯酸酯;共聚;分子量分类号 O 625.12;O 632.50 引 言在功能性高分子化合物的合成中,往往采用不同单体的共聚,使其在功能团分布、介质相容性以及分子链的刚柔性等方面达到综合平衡1此外,在偶联剂、表面活性剂和分散剂等起界面改性作用的领域中,视其作用机理的不同,对分子量的要求也有区别1如分散稳定作用的空间位阻稳定化机理中,要求阻碍层的适宜厚度为10nm [1]1而这个厚度对应着一定的分子量1所以,分子量的控制在这类高分子的合成中是一个关键问题1本文对这类共聚合反应中单体配比、引发剂及链转移剂对分子量的影响进行了研究11 实 验111 主要原料苯乙烯(St ),CP ,上海试剂一厂;甲基丙烯酸甲酯(MM A ),CP ,上海试剂厂;丙烯酸乙己酯(EHA ),CP ,上海试剂一厂;偶氮二异丁腈(A I BN ),CP ,上海试剂四厂;巯基乙醇,CP ,上海试剂一厂;甲苯,CP ,武汉有机合成厂1各单体经蒸馏纯化后,冷藏备用;偶氮二异丁腈(A I BN )经氯仿甲醇重结晶、干燥,冷藏备用;甲苯经无水氯化钙干燥脱水1112 实验方法11211 共聚物的制备 在反应瓶里加入一定量的甲苯、单体、引发剂和链转移剂巯基乙醇的混合溶液1封口抽真空并用氮气释放真空,反复五次1然后放入60℃的油浴中反应24h 1反应结束后,反应物于搅拌下倾入甲醇中反沉淀,沉淀物于真空烘箱中在低于50℃的条件下干燥24h .11212 红外分析 将制备的共聚物再溶于甲苯中,经溴化钾涂片后用PYE U N I CAM SP 3300红外光谱仪作红外光谱分析111213 分子量测定 将干燥的共聚物溶于甲苯中,配成质量浓度10kg m 3的溶液1用乌氏粘度计测量溶液的比浓粘度(Γsp C )和特性粘数(Γ),计算粘均分子量(M {Γ)[2].2 结果与讨论收稿日期:1996—02—021997年6月JOU RNAL O F W U HAN I N ST ITU T E O F CH E M I CAL T ECHNOLO GY Jun .1997211 红外分析由反应产物的红外谱图可见,在链转移剂存在下,丙烯酸酯苯乙烯共聚物的红外谱线上,3500c m -1处有一明显羟基吸收峰,而处于1740c m -1(>C O )、1200c m -1(-COO -)、1450c m -1(C -CH 3)以及1500c m -1()的吸收峰等证实,该产物是带羟基的丙烯酸酯苯乙烯共聚物1212 单体配比对共聚物分子量的影响一般情况下,共聚物的粘均分子量(M {Γ)与单体浓度、链转移剂浓度和引发剂浓度之间的关系为[3]M {Γ=[N 0 (N tr +N r)] M {0式中M {Γ—共聚物的粘均分子量;N 0—单体总量(m o l );N tr —链转移剂总量(m o l );N r —引发剂自由基总量(m o l );M{o —单体的平均分子量1在共聚合体系中,由于单体的活性有差别,以及链转移剂和终止方式的多样性,使情况变得更为复杂,常会出现引发剂或链转移剂增加,分子量反而上升的异常现象1图1 St MM A 比对(M{Γ)的影响引发剂mo l 分数:0.2×10-2;转移剂mo l 分数:△—0.1×10-2,●—0.26×10-2,○—0.3×10-2图2 St EHA 比对Γsp C 的影响引发剂mo l 分数:0.2×10-2;转移剂mo l 分数:△—0.6×10-2,▲—1×10-2,□—2×10-2 由图1看出,转移剂浓度较低时,分子量随单体比的增加而上升;而当转移剂浓度高时,分子量随单体比的增加而下降,出现这种现象的原因是苯乙烯链的链转移常数(311×10-4,60℃)比单体(St :0.85×10-4,MM A :0.18×10-4,60℃)、溶剂(0.125×10-4,60℃)和引发剂(0.091×10-4,60℃)的转移常数大很多,当无链转移剂或链转移剂用量少时,大分子自由基有机会向苯乙烯链节转移,发生枝化1此外,在苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚合体系中,苯乙烯单体的竞聚率高于甲基丙烯酸甲酯(r St =0.52,r MM A =0.46).聚合时苯乙烯单体比例越高,则大分子链中苯乙烯链节的含量也越大1因而枝化程度也相应增加1在终止方面,苯乙烯自由基以偶合终止为主,MM A 自由基在60℃以上聚合以枝化终止为主1所以,当苯乙烯比例增加时,使分子量上升1但当转移剂浓度高时,由于其转移常数很高,形成的大分子枝化机率大大降低,故分子量下降1图2是St EHA 共聚物的分子量与单体摩尔比的关系1由图看出,其变化趋势正好与St 的情况相反1这可认为是自由基在苯环的共振稳定作用下,其稳定性比好18武汉化工学院学报第19卷而EHA 中的乙己基上的叔碳原子很活泼,其氢易被抽取1所以,EHA 比St 更易发生链转移1如此,当链转移剂量少时,大分子链易在EHA 链节转移而发生枝化,即EHA 链节多时枝化点多,分子量大1故随单体中St 比例的增加,分子量下降1当链转移剂多时,向EHA 链节转移的机会减少,再加上St 自由基的稳定性,故分子量随St 比例的增加而增加1213 引发剂对共聚物分子量的影响由图3看出,当转移剂浓度低时,分子量随引发剂浓度的增加而有下降趋势1而当链转移剂浓度高时,分子量随引发剂浓度的增加有上升趋势1众所周知:在无链转移存在的条件下,在聚合反应初期,聚合物的分子量与引发剂浓度的平方根成反比。
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的水解反应及产物表征
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的水解反应及产物表征薛惠芸;郑津;林德洵;林彩凤;陆嘉;杨慧;王相鹏;邹友思【摘要】研究了乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)的高分子化学反应.在强碱条件下水解EEA,得到具有两亲性质的乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸(E-EA-AA)三元共聚物.研究了不同反应温度、反应时间、NaOH和丙烯酸乙酯(EA)单元摩尔比、甲苯和乙醇添加量等条件下EEA的水解度,对水解产物进行了傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振(NMR)表征.通过FT-IR和NMR测试,建立了EEA中EA含量的FT-IR标准工作曲线,可进行快速定量测试.对不同水解度的EEA水解产物进行了与水的接触角测试,以及作为热熔胶使用时对聚乙烯(PE)材料的黏结强度测试.结果表明:随着水解度增大,羧基含量增加,与水的接触角减小,亲水性增加;当水解产物EA和丙烯酸(AA)质量分数分别在22.6％和4.6％左右时,对PE的黏结强度最高.【期刊名称】《厦门大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(055)003【总页数】7页(P316-322)【关键词】乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA);碱性;水解;三元共聚物;接触角【作者】薛惠芸;郑津;林德洵;林彩凤;陆嘉;杨慧;王相鹏;邹友思【作者单位】厦门大学材料学院,福建厦门361005;厦门大学材料学院,福建厦门361005;厦门大学材料学院,福建厦门361005;厦门大学材料学院,福建厦门361005;厦门大学材料学院,福建厦门361005;厦门大学材料学院,福建厦门361005;厦门大学材料学院,福建厦门361005;厦门大学材料学院,福建厦门361005【正文语种】中文【中图分类】O631乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)对极性材料和非极性材料都有很好的黏结性[1-3],是目前市场上少数可用于黏结难黏材料聚乙烯(PE)的高分子树脂.目前,市场上常见的EEA中丙烯酸乙酯(EA)质量分数一般在15%～30%之间.EEA的聚合是在98～205 MPa,100～350 ℃下以自由基共聚的方式进行的[4-5].EA的竞聚率很大,即使在转化率很低的情况下,产物EEA中EA的含量也比单体混合物中的比例高很多.如用产率高的管式反应器,无法维持一定温度、压力和单体浓度,得到的是含量不均匀的EEA混合物.聚合产物中EA的含量无法准确控制,而在实际应用中对于各单体含量又有较严格的要求,如：作为PE用热熔胶基料时,要求EA质量分数在25%左右,而用于食品包装时EA质量分数不能超过8%.目前的解决方法是将EA质量分数为15%～30%的EEA和PE共混,但均匀性差,易发生相分离,无法适应日益增长的对不同EA质量分数的EEA的需要.本文采用高分子化学反应的方法,在强碱条件下对EEA进行水解,得到了具有两亲性质的乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸(E-EA-AA)三元共聚物.研究了反应温度、反应时间、NaOH和EA单元摩尔比、甲苯和乙醇添加量等因素对EEA水解的影响,可根据不同的需要控制反应程度,得到不同水解度的反应产物.反应产物因羧基官能团的存在成为离子聚合物,提高了内聚强度,易产生分子间交联,使其具有介于弹性体和聚烯烃之间的韧性、弹性和柔软性,明显提高了作为胶黏剂时对PE材料的黏结强度;极性羧基的存在还有利于改善对金属箔、玻璃、铝及其他金属的黏结性能.这种两亲性高分子在水处理[6]、药物传输[7]、水性涂料等许多领域均具有潜在的应用价值.利用高分子化学反应从EEA制备E-EA-AA三元共聚物,以适应市场的需求,迄今未见报道.1.1 主要原料与仪器EEA709,熔融指数(MI)为200 g/10 min,杜邦公司;EEA4107、EEA22534、陶氏EEA103等其他EEA树脂,市售;乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)5980I,丙烯酸(AA)质量分数20.5%,陶氏化学公司;低密度聚乙烯(LDPE)，杜邦公司；NaOH,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;甲苯、盐酸,分析纯,西陇化工股份有限公司;乙醇,95%工业酒精,厦门市绿茵试剂玻仪有限公司;甲醇,分析纯,汕头市达濠精细化学品有限公司;蒸馏水,自制;PE薄膜,0.3 mm厚,市售.傅里叶变换红外光谱(FT-IR)仪,Nicolet iS10,美国Nicolet公司;核磁共振(NMR)波谱仪,Bruker Avance 400 MHz,瑞士Bruker公司;精密电子天平,BS200S,德国Sartorius公司;真空干燥箱,DZF-6020,上海精宏实验设备有限公司;精密增力电动搅拌器,JJ-1,常州国华电器有限公司;智能恒温电热套,DRT-SX,郑州长城科工贸有限公司;蒸汽电熨斗,FI-9301,浙江飞科集团有限公司;视频光学接触角测量仪,FM40Mk2 EasyDrop,德国KRUSS GmbH公司;SKN万能试验机,AGS-X,岛津仪器(苏州)有限公司.1.2 EEA709的水解在装有搅拌器和冷凝管的三颈瓶中加入甲苯、EEA709,搅拌加热溶解,滴加NaOH 乙醇溶液；维持反应温度,反应至设定时间,滴加盐酸至体系pH≈3,甲醇沉淀,抽滤；再用蒸馏水洗涤数遍,抽滤；最后将所得产物在真空烘箱中烘干.1.3 测试与表征FT-IR表征:将真空烘干后的树脂进行衰减全反射(ATR)测试.NMR表征:以CDCl3为溶剂,四甲基硅烷(TMS)为内标,进行1H-NMR测试.EA含量FT-IR标准工作曲线的建立:从不同的EEA树脂中取样,溶于CDCl3中进行1H-NMR测试,根据1H-NMR测试结果进行EEA中EA含量计算；再将测试后的溶液在红外烘箱中烘干,将烘干后的树脂进行FT-IR测试；利用谱图上官能团吸光度比值与EA含量的关系建立EEA中EA含量的FT-IR标准工作曲线.聚合物pH值的测定:用玻璃棒蘸取少量溶解树脂于pH试纸上,与比色卡进行对照. 接触角测量:将树脂放置于载玻片上,烘箱中加热,待其自动流延至表面光滑平整后,冷却至室温；用视频光学接触角测量仪在室温下进行树脂与蒸馏水的静态接触角测量,水滴体积为3 μL；在60 s后进行接触角测量,每个样读取10个数据,去掉最高值和最低值后取平均值作为最后结果.剥离强度测试:将基体树脂与甲苯置于三颈瓶中,加热回流,配成固含量(即基体树脂质量分数)为15%的胶液;剪取长200 mm,宽(25.0±0.5) mm,厚度0.3 mm的PE 薄膜,在其涂胶区域涂上配制好的热熔胶,风干待用;将蒸汽电熨斗加热至最高温(约180 ℃),在平面上对涂胶后的两PE膜进行加热压合；放置24 h后,在万能试验机上进行T型剥离,方法参照GB/T 2791—1995[8],每个批号5个试样.2.1 EA含量FT-IR标准工作曲线的建立EEA中EA含量的测定是检验反应程度的主要手段.用1H-NMR法可测得每一样品的EA含量,但其测试成本高,实际应用中受到诸多限制.利用该法测出EEA中EA的准确含量,建立FT-IR标准工作曲线,在生产实际中有重要价值.图1(A)为EEA709的1H-NMR谱图,谱峰a,b,c,d,e,f,g的归属如图所示：δ=4.09处的高峰为EEA中EA单元上与酯基相连碳上的氢(Hf)的特征峰,δ=2.30处的高峰为EA单元上与羰基相连碳上的氢(He)的特征峰,而由于化学环境的影响,亚甲基上的氢(Hb,Hc,Hd)的特征峰分布在δ=1.10～1.62之间,EA单元中甲基上的氢(Hg)的特征峰值则在δ=1.26处,而δ=1.00以下的谱峰则为乙烯链节末端甲基上氢(Ha)的特征峰.根据峰面积比可求得乙烯单元与EA单元的数量比,从而得到EA单元的摩尔分数x(EA)及质量分数w(EA),计算公式如下:图1(B)为EEA709的FT-IR谱图,1 732 cm-1是EEA中EA单元上的伸缩振动峰,1 464 cm-1是亚甲基上C—H的弯曲振动峰,720 cm-1则是4个及以上亚甲基连成直链的特征峰.1 732 cm-1处的峰作为确定EA单元含量的特征吸收峰,而720 cm-1处的峰作为确定乙烯单元含量的特征吸收峰.10个不同EEA样品的相关NMR峰面积及EA单元含量计算结果及FT-IR中1 732与720 cm-1处峰吸光度比值(A1 732/A720)见表1.由此可得到A1 732/A720-x(EA)的FT-IR工作曲线,如图2所示.利用这一标准工作曲线,可实现EEA中EA单元含量的FT-IR定量测试,快速、准确,实用效果很好.2.2 EEA709的水解EEA水解反应如下所示:2.2.1 EEA709水解产物的FT-IR和1H-NMR表征如图3(A)所示：EEA709的水解产物在1 732及720 cm-1处峰的吸收强度相对于EEA709有明显减弱,并且在1 704 cm-1处出现了新峰,此为羧基中的伸缩振动峰,说明反应过程确实发生了酯基的水解；2 500～3 200 cm-1区间宽峰的存在更进一步说明了羧基的生成；将水解产物FT-IR谱图同EAA5980I的FT-IR谱图对比,也可说明确实生成了羧基基团,得到E-EA-AA三元共聚物.图3(B)为EEA709水解产物的1H-NMR谱图,各谱峰归属如图中所示,If与Ib,c,d,g的比值同EEA709的测试结果相比明显减小,而且在δ=9.98处出现了新峰,为羧基上氢质子的特征谱峰，进一步证明了E-EA-AA三元共聚物的生成.由于EEA在水解过程中主链结构并不会被破坏,因此水解得到的E-EA-AA三元共聚物仍可通过FT-IR测定得到A1 732/A720,再根据前面所制EA含量FT-IR标准工作曲线得到EA的摩尔分数,再通过式(1)计算可得到反应后的水解度(h)h=[x(EA)反应前-x(EA)反应后]/x(EA)反应前×100%.2.2.2 反应条件对EEA709水解度的影响为了研究各因素对EEA709水解度的影响.设定反应温度60 ℃,反应时间2 h,甲苯25 mL,乙醇35 mL,EEA709添加量8 g,NaOH和EA单元摩尔比2.21.在此基础上(即维持其他参数不变的条件下),分别调整反应时间、反应温度、NaOH和EA单元摩尔比以及甲苯和乙醇体积比,得EEA709水解度与各参数的关系曲线,如图4所示．图4(A)显示了反应时间对EEA709水解度的影响.可以看出：随着反应时间的增加,水解度增大；当反应时间达到4 h后,继续延长反应时间,水解度并无太大变化.这是由于随着反应的进行,体系中NaOH浓度减少,并且可反应的酯基基团含量也减少,因此速度减小.图4(B)为反应温度对EEA709水解度的影响.实验结果表明：当温度低于40 ℃时,反应无法进行；升温至50 ℃时,反应即可发生,但在2 h反应时间内反应程度仍然非常低；随着反应温度的增大,水解度增大；但温度高于80 ℃后,受体系内乙醇沸点(78.3 ℃)的影响,水解度不再变化.图4(C)为NaOH和EA单元摩尔比对EEA709水解度的影响.可以看出,在体系中EEA709 浓度一定时,NaOH和EA单元摩尔比对水解度有较大影响.NaOH除了在水解过程中起催化作用,还参与皂化反应.当体系中NaOH和EA单元摩尔比小于3.31时,随着该比值的增大,反应速度增大,水解度增大；当NaOH和EA单元摩尔比高于3.31后,水解度基本不再变化.图4(D)则反映了反应体系中甲苯和乙醇体积比对EEA709水解程度的影响情况.可以看出：在总体积保持60 mL不变时,随着甲苯体积的增加,水解度增大；在甲苯体积为45 mL时,水解度达到最大值.在反应体系中,甲苯作为EEA709的良溶剂,起溶解分散作用,在甲苯体积低于45 mL时,随着乙醇量的增加,EEA709部分析出,体系为非均相体系,EEA709的分子链不够舒展,不利于水解反应的进行；而随着甲苯体积增加,乙醇体积减少,体系逐步向均相体系发展,EEA709的溶解度增大,反应速度提高,水解度增大.而当甲苯体积超过45 mL后,尽管体系更为均相,但由于乙醇含量的减少,NaOH缺少质子性溶剂使其电离,导致水解度明显减小.2.3 EEA709水解产物的接触角测量材料与水的接触角能在一定程度上说明其亲水亲油性能[9]，通常接触角越小,其亲水性越好.从表2中可以看出：纯LDPE与水的接触角达到104.3°,表现出高度疏水性质；而EEA709与水的接触角则为93.6°,这是由于EEA中存在酯基极性基团,使其亲水性增加；而EAA5980I与水的接触角则更小(83.0°),这是由于其分子中存在羧基亲水基团；随着EEA709水解度的增大,所得产物E-EA-AA三元共聚物中AA 单元含量增加,即分子中亲水的羧基基团含量增加,接触角减小.接触角的改变还说明材料的表面张力(表面能)发生了变化,这又和材料的黏结性能息息相关[10-11].研究表明,当胶黏剂的表面张力比被黏物的表面张力高时,无法很好地浸润被黏物表面,而且当溶解度参数相差太大,聚合物间微观相容性下降,也难以产生相互扩散作用,这些都将导致胶黏剂的黏结性能下降,容易脱落[12].羧基极性基团的引入使EEA709 水解产物成为离子聚合物,易于产生分子间交联,提高了内聚强度,在一定程度上可提高其黏结性能.但如水解度过大,产生的三元共聚物和PE材料的溶解度参数相差较大,亦不利于胶黏剂浸润被黏材料PE的表面,反而使黏结强度下降.化学改性的目的是在一定程度上提高热熔胶材料内聚力,同时保持其对PE的浸润性且不造成和PE的溶解度参数相差过大,从而提高对PE的黏结性能.因此我们进一步做了黏结剥离测试,以期找出适宜PE黏结的水解产物.2.4 不同水解度的EEA709树脂对PE的黏结测试极性单元的含量对于基体树脂作为热熔胶使用时的黏结性能具有显著的影响[3].表3列出了不同EA单元含量的E-EA-AA三元共聚物的各单元含量情况及其各自对PE膜的黏结剥离测试结果.从测试结果可以看出三元共聚物中单元组成对树脂作为PE材料用热熔胶的影响：当EEA709水解使得产物E-EA-AA三元共聚物中EA质量分数低于21.7%时,黏结强度均不高；而当EEA709部分水解使得EA质量分数在22.6%～27.7%时,对PE的黏结强度相对较高；通过高分子化学反应得到EA质量分数为22.6%,AA质量分数为4.6%的E-EA-AA三元共聚树脂对PE材料的黏结强度最高.1) 采用高分子化学反应的方法,在强碱条件下对EEA709进行水解,得到具有两亲性质的E-EA-AA三元共聚物.根据不同的需要控制反应时间、温度、NaOH添加量,甲苯和乙醇体积比,能得到不同EA及AA含量的E-EA-AA三元共聚物.2) 通过NMR和FT-IR测试方法,建立了EEA中EA含量的标准工作曲线,对工业上测试EEA中EA含量具有重要应用价值.3) 不同EA和AA含量的E-EA-AA三元共聚物与水的接触角及对PE的黏结强度存在较大差异:随着EA含量的减少,AA含量的增加,与水的接触角减小,亲水性提高;当EA质量分数为23%左右,AA质量分数在4.6%左右时,对PE材料的黏结强度最大.。
丙烯酸酯类高分子共聚物
丙烯酸酯类高分子共聚物
丙烯酸酯类高分子共聚物是一类常见的合成高分子材料，其由两种或两种以上的单体共同聚合而成。
这种高分子材料具有许多优异的性能，如良好的机械性能、耐热性、耐化学性、透明度高、易加工等，被广泛应用于制造各种塑料制品、涂料、粘合剂、纤维等领域。
丙烯酸酯类单体是制备丙烯酸酯类高分子共聚物的重要原料。
其结构中含有丙烯酸基团和一个较长的烷基链，通过聚合反应可以形成高分子链。
不同的单体在共聚反应中的比例和聚合条件的控制可以使得合成的高分子具有不同的化学结构和物理性质。
在丙烯酸酯类高分子共聚物中，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等单体是常见的原料。
这些单体的聚合反应可以通过自由基聚合、离子聚合、配位聚合等不同的机理进行。
其中，自由基聚合是最为常用的方法。
丙烯酸酯类高分子共聚物的性能可以通过调节单体比例、添加聚合助剂、控制聚合反应条件等手段进行调控。
举例来说，丙烯酸甲酯与苯乙烯的共聚反应可以得到高透明度的共聚物，而丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚反应可以得到耐候性和耐刮擦性能较好的共聚物。
丙烯酸酯类高分子共聚物的应用十分广泛。
其中，丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物可以用于制造汽车前大灯、电视机外壳等透明零件；丙烯
酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物可以用于制造瓶盖、食品包装薄膜等；丙烯酸酯类共聚物也可以用于制造涂料、粘合剂、纤维等。
丙烯酸酯类高分子共聚物是一类性能优异、应用广泛的合成高分子材料。
通过调控单体比例和聚合条件等手段，可以得到具有不同化学结构和物理性质的共聚物，其应用领域十分广泛。
共聚物的合成方法
共聚物的合成方法共聚物是由两种或更多种单体组成的高分子材料。
共聚物的合成方法有很多，以下是其中一些常见的合成方法。
1. 链聚合链聚合是利用低分子量单体通过链式反应成为高分子的一种合成方法。
单体分子通过自由基、阴离子、阳离子的引发剂开始反应，并在反应链上不停地扩散和反应，最后形成高分子。
链聚合可以用于合成丁腈、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚物。
离子聚合是利用离子引发剂(如阴离子、阳离子)将单体转变为离子，然后再通过离子反应形成高分子的一种合成方法。
离子引发剂可以将单体化学键受到较小影响的某些化学官能团转变为离子化的特定活性中心。
离子反应主要分为阴离子和阳离子两种。
常见的离子聚合物包括乙烯丙酮、丙烯酸酯、聚苯乙烯等。
乳液聚合是利用乳液作为介质，将两种或多种单体反应，在水相中形成高分子的一种合成方法。
乳液聚合主要是通过乳化单体到水相，然后用离子、自由基或其他类型的引发剂实现乳液中的高分子反应。
乳液聚合广泛应用于制备聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等共聚物。
溶液聚合是将单体溶于有机溶剂中，通过引发剂将单体转变为高分子的一种合成方法。
常见的有机溶剂包括二甲苯、四氢呋喃、甲苯等。
溶液聚合可用于制备聚酯、聚醚、聚碳酸酯等共聚物。
交联聚合是通过引发剂来交联多种单体，形成具有特殊物理性质的高分子复合材料的一种合成方法。
交联聚合可以通过紫外线照射、光致自由基聚合、离子交联等方式来实现。
总的来说，共聚物的合成方法取决于单体的类型、反应条件、引发剂的种类等多种因素。
不同的方法对于不同的共聚物具有不同的适用性。
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乙烯丙烯酸酯共聚物的合成方法研究进展
王昶昊施云海* 王以元
（华东理工大学化学工程研究所，上海）
摘要:本文对高压自由基聚合法和插入聚合法合成乙烯丙烯酸酯共聚物进行了简单的介绍，以引领国内进行该产品的合成与研究。
关键词：乙烯丙烯酸（酯）共聚物，自由基聚合，插入聚合，高压反应
引言
乙烯丙烯酸（酯）共聚物是系列化高分子聚合物[]，国外可供的主要产品有：乙烯丙烯酸共聚物（，）、乙烯丙烯酸甲酯共聚物（，）、乙烯丙烯酸乙酯共聚物（，）、乙烯丙烯酸丁酯共聚物（，）、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物（，）等等，由于这类物质的特殊性能，而广泛应用于包装、粉末涂层、粘合剂、热熔胶、密封材料、水性溶剂等领域。
乙烯丙烯酸酯共聚物的一般结构如图和图所示。
C H2H2
C
CH
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
CH
H2
C
C
O
CH2CH3
C
O
H3CH2
O O
H2
C
H2
H2
C
CH
H2
C
CH
H2
C
CH
H2
C
C
O
CH2CH3
O C
O
CH2CH3
O C
O
CH2CH3
O
C
H2
图、乙烯丙烯酸酯共聚物(含支链较多) 图、乙烯丙烯酸酯共聚物(含支链较少)
其中图的乙烯丙烯酸酯共聚物中含有的支链较多，图要比图的结构规整一些。
通常，在超高压下聚合制备的乙烯丙烯酸酯共聚物的支链数相对地要多一些。
从图和图可看出，乙烯丙烯酸(酯)共聚物由于主链的饱和结构和较低的α含量，拥有远优于同类丙烯酸酯共聚物耐臭氧老化，耐紫外线老化的能力，更适合于用作低表面张力材料，如塑料薄膜之间的粘结和复合，塑料管材之间的粘结，防水管材的搭缝粘结。
然而制造反应过程涉及高压与超高压，国内迄今没有工厂生产，所有产品均依赖进口解决。
．合成方法概述
搅拌釜式反应器中的共聚反应
以搅拌反应釜作为共聚反应器，在溶剂介质中进行乙烯和丙烯酸（酯）的聚合反应，通常可以大幅度地降低反应压力，以下列举了一些实例来说明[]。
1.1.1乙烯丙烯酸共聚物的合成方法
在 4.55L带磁力搅拌的高压釜中加入1600g纯水、300g叔丁醇和30g丙烯酸溶液。
对反应釜进行脱气后，用压力的乙烯置换洗脱两次。
接着用乙烯充至压力为，于搅拌下将料液加热至80℃时；然后泵入5g水的过硫酸钾溶液。
再将压力调至下，后另外再加入1.25g 的过硫酸
钾溶液，继续聚合反应约。
随着乙烯的消耗，需补充乙烯以稳定反应压力。
同时反应过程中需不时地取样并分析釜中的固含量。
当总的固含量达到时，冷却高压釜结束反应，排空产物。
产物为白色流体，含少量分散性颗粒的聚合物乳液。
在该乳液中加入水、氢氧化钠溶液和氯化钠，于强力搅拌下，再加入盐酸，升温至50℃后，冷却至室温，过滤得到凝结物。
滤饼再用水打浆过滤，滤饼(共聚物)在空气流下进行干燥即得到。
.1.2乙烯甲基丙烯酸共聚物的合成方法
在4.55L带磁力搅拌的高压釜中加入1600g纯水、300g叔丁醇和30g甲基丙烯酸溶液。
对反应釜进行脱气、用乙烯置换、升至反应温度、加入过硫酸钾（加入方法如1.1.1所述）。
将压力调至，后加入1.25g的过硫酸钾溶液；再过后重新再加入一次。
乙烯的加入和取样方法也如同所述。
后结束反应，取出产物。
产物为固含量的白色乳液。
按1.1.1所述的方法进行纯化处理，得到的聚合物密度为0.9457g，熔点为95℃在135℃下能部分溶于四氢化萘中。
.1.3 乙烯顺丁烯二酸共聚物的合成方法
30g顺丁烯二酸溶于蒸馏水中，加入300g叔丁醇。
该溶液加入4.55L带磁力搅拌的高压釜中。
对釜进行密闭、脱气、用乙烯置换、升至反应温度、催化剂的加入和压力的调整方法如同1.1.1所述。
后，加入1.2g水的过硫酸钾溶液，然后在中依次重复加入2.25g水、5.25g水后结束反应。
后将温度升至100℃。
在时，另外再加入1.2g的过硫酸钾溶液。
该反应在后结束。
该产物为总固含量的白色乳液。
从该乳液中分离得到的聚合物可在98℃106℃下融化。
.1.4 连续釜式反应器合成乙烯丙烯酸共聚物
丙烯酸（25g）、过硫酸钾（22g）和磷酸三钾（42g）与脱离子水（9.5L）组成的溶液以泵入4.55L带磁力搅拌的高压釜中。
与此同时，15g水的过硫酸钾溶液也以泵入高压釜中。
乙烯通过高压釜的自动调节的背压阀稳定在的恒定压力下。
由聚合反应生成的乳液通过一阀门，每隔自动地间歇出料，以保持高压釜中物料量大约在1800g。
该高压釜的温度保持在90℃。
该产物为总固含量的白色液体。
通过真空蒸发浓缩至总固含量，过滤后得到滑爽乳液。
该乳液用甲醇和盐酸进行凝聚，得到的聚合物其本征黏度为(在135℃下，于聚合物四氢化萘溶剂测得的值）。
连续管道式反应器合成乙烯丙烯酸（酯）共聚物[][]
乙烯丙烯酸共聚物或是乙烯丙烯酸酯共聚物系乙烯类共聚物，它们是在加压和高温，比如至、120℃320℃下合成得到的。
该类共聚物含有，通常是的共聚物单体。
产物的熔化流动指数在190℃下为30g（按照标准测定的），共聚物的密度从0.9360g（按照标准测定的）。
该反应可在传统的连续操作的管式反应器进行，反应器的承压管道的长径比为（∶）（∶）。
典型的反应器分两个区域和两股进料：第一股进料为气相反应混合物于反应器的入口进入第一个反应区域；第二股物料与离开第一个反应区域的反应产物混合后一同大致在反应器的中部进入第二反应区域，继续进行聚合反应。
例如，乙烯丙烯酸酯或丙烯酸的共聚物是通过份乙烯与份丙烯酸叔丁酯(或甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸、或溶于丙烯酸酯中的丙烯酸溶液)在管式反应器中于、温度320℃下进行聚合得到的。
聚合反应是采用二股气相进料的。