第九章--卤代烃教程PPT课件
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大学有机化学第九章卤代烃
❖ 2应、速S度N2与历卤程代在烃动和力碱学有上关一。般为二级反应，其反
❖ 3、反应的进攻试剂（HO-）从离去基团的反面 进攻反应底物，产物的构型翻转（瓦尔登转化）
❖ 4、反应过程中是通过一个过渡态而转化为产 物，没有碳正离子中间体生成，不发生重排， 无重排产物。
2. 单分子亲核取代反应(SN1)：
C2H5
4-乙基-6-氯-2-己烯
二. 卤代烃的物理性质
❖ 常温常压下：CH3Cl，C2H5Cl及CH3Br Gas ❖ 其它常见RX Liquid
❖ ＞C15
Solid
❖ RX：分子极性小，不溶于水，易溶于许多有机化
合物(做溶剂)。如：氯仿(CHCl3)
❖ 卤代烷：X数增加，可燃性降低。CCl4为灭火剂
CH3
CH3 C Cl + NaOH
CH3
CH3 C CH2 +NaCl + H2O
CH3
CH2 CH2 Cl ,
Cl
x 几乎不反应
❖ C、由于多数RX由相应的醇制备，因此用此
法制备醇在合成上意义不大。但少数醇可以 用此法。例如:
CH3 Cl2 hv
CH3CH=CH2
Cl2 hv
CH2Cl H2O/NaOH 加加
加热才沉淀
7、与炔钠的反应 （亲核试剂：RC≡C-）
RC≡CH NaNH2 RC≡CNa
液NH3
10 R’X
RC≡CR’
注意：NaNH2是强碱，不能使用叔(30)卤烷，否则 将主要得到烯烃。乙烯型卤代物，卤苯型化合物在
该条件下反应几乎不发生。
二、亲核取代反应历程及立体化学
δR δX + Nu 反应物 亲核试剂
按②：
❖ 3、反应的进攻试剂（HO-）从离去基团的反面 进攻反应底物，产物的构型翻转（瓦尔登转化）
❖ 4、反应过程中是通过一个过渡态而转化为产 物，没有碳正离子中间体生成，不发生重排， 无重排产物。
2. 单分子亲核取代反应(SN1)：
C2H5
4-乙基-6-氯-2-己烯
二. 卤代烃的物理性质
❖ 常温常压下：CH3Cl，C2H5Cl及CH3Br Gas ❖ 其它常见RX Liquid
❖ ＞C15
Solid
❖ RX：分子极性小，不溶于水，易溶于许多有机化
合物(做溶剂)。如：氯仿(CHCl3)
❖ 卤代烷：X数增加，可燃性降低。CCl4为灭火剂
CH3
CH3 C Cl + NaOH
CH3
CH3 C CH2 +NaCl + H2O
CH3
CH2 CH2 Cl ,
Cl
x 几乎不反应
❖ C、由于多数RX由相应的醇制备，因此用此
法制备醇在合成上意义不大。但少数醇可以 用此法。例如:
CH3 Cl2 hv
CH3CH=CH2
Cl2 hv
CH2Cl H2O/NaOH 加加
加热才沉淀
7、与炔钠的反应 （亲核试剂：RC≡C-）
RC≡CH NaNH2 RC≡CNa
液NH3
10 R’X
RC≡CR’
注意：NaNH2是强碱，不能使用叔(30)卤烷，否则 将主要得到烯烃。乙烯型卤代物，卤苯型化合物在
该条件下反应几乎不发生。
二、亲核取代反应历程及立体化学
δR δX + Nu 反应物 亲核试剂
按②：
第九章_卤代烃
Grignard试剂能与醛、酮、酯等反应，在有机合成 上具有广泛用途。
2021/8/25
37
Grignard试剂的反应及在有机合成中的应用
（1）与活性氢的反应 R'OH H2O
RMgX + H2NH R'C RH
Mg X OR'
Mg X OH
Mg NH2 X
XMgC CR'
+ RH
HX
MgX2
可否用 HC CCH2CH2Br 和 CH3CHCH2CH2CH2Br 制备相应的格氏试剂？
(1) CH3CH CHCH2Cl
(2) CH3CH2CH2CH2Br
(3)
Cl
(4) (CH3)3CCl
(5)
Cl
20(261/)8/2B5 rCH2CH2CH2Cl
12
卤代烷的物理性质：
• 沸点 • 毒性 • 水溶性 • 可燃性 • 分子偶极矩
2021/8/25
13
电负性：
F Cl
Br
I
C
4.0 3.5 2.8 2.6 2.5
第九章 卤代烃
2021/8/25
1
• 由C H X（Cl、Br、I）组成的烃类化合物称
为卤代烃。单纯卤代烃，天然存在的并不多见，
常见的都是合成产物。Cl
பைடு நூலகம்
• 如 ：杀虫剂DDT
Cl CH C Cl
Cl
•
灭火剂 CCl4
Ci
•
冷冻剂
CF2Cl2 CFCl3 CF4
•
聚氯乙烯单体 CH2CHCl
•
化工产品的重要原料、溶剂 C6H5CH2Cl CH3I CH2Cl2
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Grignard试剂的反应及在有机合成中的应用
（1）与活性氢的反应 R'OH H2O
RMgX + H2NH R'C RH
Mg X OR'
Mg X OH
Mg NH2 X
XMgC CR'
+ RH
HX
MgX2
可否用 HC CCH2CH2Br 和 CH3CHCH2CH2CH2Br 制备相应的格氏试剂？
(1) CH3CH CHCH2Cl
(2) CH3CH2CH2CH2Br
(3)
Cl
(4) (CH3)3CCl
(5)
Cl
20(261/)8/2B5 rCH2CH2CH2Cl
12
卤代烷的物理性质：
• 沸点 • 毒性 • 水溶性 • 可燃性 • 分子偶极矩
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13
电负性：
F Cl
Br
I
C
4.0 3.5 2.8 2.6 2.5
第九章 卤代烃
2021/8/25
1
• 由C H X（Cl、Br、I）组成的烃类化合物称
为卤代烃。单纯卤代烃，天然存在的并不多见，
常见的都是合成产物。Cl
பைடு நூலகம்
• 如 ：杀虫剂DDT
Cl CH C Cl
Cl
•
灭火剂 CCl4
Ci
•
冷冻剂
CF2Cl2 CFCl3 CF4
•
聚氯乙烯单体 CH2CHCl
•
化工产品的重要原料、溶剂 C6H5CH2Cl CH3I CH2Cl2
有机化学--第九章 卤代烃
34
卤素交换反应，可通过加入相转移催化剂而加速。 例如：
相转移催化卤离子交换反应，已用于工业生产上。
35
(6)与硝酸银作用*
卤代烷与硝酸银的乙醇溶液反应，生成卤化银沉淀：
不同的卤代烷，其活性次序是：RI>RBr>RCl；当 卤原子相同而烃基结构不同时，其活性次序为： 3°>2°>1°，其中伯卤代烷通常需要加热才能使反应 进行。此反应可用于卤代烷的定性分析。
26
由亲核试剂的进攻而发生的取代反应，称为亲核取 代反应。卤代烷所发生的取代反应是亲核取代反应，可 用代表式表示如下：
27
(1)水解
卤代烷与强碱的水溶液共热，则卤原子被羟基(— OH)取代生成醇，称为水解反应。例如：伯卤代烷与强 碱(如NaOH等)的稀水溶液共热时，主要发生取代反应 生成醇。
28
41
偕和邻二卤代烷还可以脱去两分子卤化氢生成炔烃，尤其是 邻二卤代烷脱两分子卤化氢是制备炔烃的一种有用的方法。例如：
上述脱卤化氢的反应一般分两步进行，首先生成乙烯型卤代烃，它很 不活泼，常常需要在很强烈条件下才能进一步脱卤化氢，且离去基团 处于反式时反应速率快。
42
邻二卤代环烷脱卤化氢时，也可能生成共轭二烯烃。 例如：
15
16
特性：
①碘代烷和溴代烷，尤其是碘代烷，长期放置因分解产生游离碘 和溴而有颜色。 ②一卤代烷有不愉快的气味，其蒸气有毒。氯乙烯对眼睛有刺激 性，有毒，是一种致癌物(使用时应注意防护)。一卤代芳烃具有 香味，但苄基卤则具有催泪性。
17
③在卤代烃分子中，随卤原子数目的增多，化合物的可燃性降低。 例如，甲烷可作为燃料，氯甲烷有可燃性，二氯甲烷则不燃，而四 氯化碳可作为灭火剂；氯乙烯、偏二氯乙烯可燃，而四氯乙烯则不 燃。某些含氯和含溴的烃或其衍生物还可作为阻燃剂，如含氯量约 为70％的氯化石蜡主要用作阻燃剂，可作为合成树脂的不燃性组分， 以及不燃牲涂料的添加剂等。
卤素交换反应，可通过加入相转移催化剂而加速。 例如：
相转移催化卤离子交换反应，已用于工业生产上。
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(6)与硝酸银作用*
卤代烷与硝酸银的乙醇溶液反应，生成卤化银沉淀：
不同的卤代烷，其活性次序是：RI>RBr>RCl；当 卤原子相同而烃基结构不同时，其活性次序为： 3°>2°>1°，其中伯卤代烷通常需要加热才能使反应 进行。此反应可用于卤代烷的定性分析。
26
由亲核试剂的进攻而发生的取代反应，称为亲核取 代反应。卤代烷所发生的取代反应是亲核取代反应，可 用代表式表示如下：
27
(1)水解
卤代烷与强碱的水溶液共热，则卤原子被羟基(— OH)取代生成醇，称为水解反应。例如：伯卤代烷与强 碱(如NaOH等)的稀水溶液共热时，主要发生取代反应 生成醇。
28
41
偕和邻二卤代烷还可以脱去两分子卤化氢生成炔烃，尤其是 邻二卤代烷脱两分子卤化氢是制备炔烃的一种有用的方法。例如：
上述脱卤化氢的反应一般分两步进行，首先生成乙烯型卤代烃，它很 不活泼，常常需要在很强烈条件下才能进一步脱卤化氢，且离去基团 处于反式时反应速率快。
42
邻二卤代环烷脱卤化氢时，也可能生成共轭二烯烃。 例如：
15
16
特性：
①碘代烷和溴代烷，尤其是碘代烷，长期放置因分解产生游离碘 和溴而有颜色。 ②一卤代烷有不愉快的气味，其蒸气有毒。氯乙烯对眼睛有刺激 性，有毒，是一种致癌物(使用时应注意防护)。一卤代芳烃具有 香味，但苄基卤则具有催泪性。
17
③在卤代烃分子中，随卤原子数目的增多，化合物的可燃性降低。 例如，甲烷可作为燃料，氯甲烷有可燃性，二氯甲烷则不燃，而四 氯化碳可作为灭火剂；氯乙烯、偏二氯乙烯可燃，而四氯乙烯则不 燃。某些含氯和含溴的烃或其衍生物还可作为阻燃剂，如含氯量约 为70％的氯化石蜡主要用作阻燃剂，可作为合成树脂的不燃性组分， 以及不燃牲涂料的添加剂等。
卤代烃PPT教学课件
2．资料链接 (1)写作背景 《秋声赋》写于作者53岁时。作者晚年虽身居高 位，但回首往事，屡次遭贬，内心隐痛难消，面 对朝廷内外的污浊、黑暗，眼见国家日益衰弱， 改革又无望，不免产生郁闷心情。对政治和社会 时局心情郁结，对人生短暂、造化无情感伤于怀， 让作者此时处于不知如何作为的苦闷时期。所以 他对秋天的季节感受特别敏感。《秋声赋》就是 在这种背景下创作的。
(2)相关知识 赋是介于诗歌与散文之间的一种文体，语言上多 铺张藻饰，讲究文采韵律；内容上多侧重于通过 极力描绘景物抒发作者的主观感情。赋最早出现 于诸子散文中，叫“短赋”；以屈原为代表的 “骚体”是诗向赋的过渡，叫“骚赋”；汉代正 式确立了赋的体例，称为“辞赋”；魏晋以后， 日益向骈文方向发展，叫做“骈赋”；唐代又由 骈体转入律体叫“律赋”；宋代以散文形式写赋， 称为“文赋”。
3、写出由CH2BrCH2Br与NaOH醇溶液 共热的反应方程式
NaOH、△
CH2BrCH2Br 乙醇 CH≡CH+2HBr
必修第四册（配苏教版）第三专 题第三模块 秋声赋
第三模块 文以气为主
秋声赋
诗海探珠
基础自主学案
秋
课堂互动探究
声
赋
写作素材积累
知能优化演练 美文佳作欣赏
诗海探珠
采桑子 欧阳修 十年前①是尊前客，月白风清。 忧患凋零，老去光阴速可惊。 鬓华虽改心无改，试把金觥②。 旧曲重听，犹似当年醉里声。 【注】 ①十年前：是一个概数，泛指他五十 三岁以前的一段生活。②金觥：大酒杯。
七、文学常识
1．走近作者
欧阳修(1007－1072)，北__宋__文学家。 __唐__宋__八__大__家_____之一。字永叔，号 _六__一__居__士_，庐陵(今属江西)人。他是 北宋古文运动的领导者，文坛领袖。 主张文章应“明道、致用”。诗、词、 散文均为一时之冠。散文说理畅达， 抒情委婉，语言流畅自然；他的词主 要写恋情游宴、伤春怨别，风格深婉 而清丽。著有《___欧__阳__文__忠__公_》集。
卤代烃PPT课件
三
种
表 示
(2).结构式
形
式
(3).结构简式
H HH | |I H—C—C---C—Br ||I H HH
CH3CH2CH2Br
官能团：-Br
2.化学性质
官能团决定化合物的化学特性，由于溴原子吸引电 子能力强，C—Br键易断裂，使溴原子易被取代，也易 被消去。所以由于官能团－Br的作用，1-溴丙烷的化学 性质比丙烷活泼，能发生许多化学反应。
(3)溶解性：均难溶于水,易溶于有机溶剂；某些卤
代烃本身是很好的有机溶剂。 (4)密度:一氯代烷密度随C↗而↘且小于1,一溴代烷 密度大于1
小试身手
1、不溶于水且比水轻的一组液体是( A )
A.苯、 一氯丙烷， B.溴苯 、四氯化碳
C.溴乙烷 、氯乙烷， D.硝基苯 、一氯丙烷
2、下列有机物中沸点最高的是（ D ）,密度最
特别强调：在卤代烃分子中，若与卤素原子
相连的碳原子邻位碳上没有氢原子，或卤原子 相连的碳原子没有邻位碳时，就不能发生消去 反应。如：CH3Cl、(CH3)3CCH2Cl等。
能消去反应的条件：与卤素原子相连
的碳原子邻位碳上必须有氢原子
例1、下列物质中不能发生消去反应的是
( B ）CH3
① CH3 CH CH
一卤代烃
二卤代烃
多卤代烃
（3）、根据分子中烃基结构不同可分为 卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳香烃
CH3 CH2-X 卤代烃烷烃
CH2 CH-X
卤代烯烃
X 卤代芳香烃
3.卤代烃的物理性质
(1)状态:一卤代烃除CH3Cl 、CH3CH2Cl、 CH2=CHCl为气态，其余为大多为液体或固体。 (2) 沸点:①大于同碳个数的烃② C↗沸点↗③ C相 同，支链越多，沸点越低。
高中化学《卤代烃》课件ppt
（CH3）3C-CH2Cl
【合作学习 问题研讨】
▪ 2、卤代烃的水解反应和消去反应比较
名称名名称称
反应条件 断键方式 反应产物 结论
水解反应
强碱水溶 液加热
C—X
消去反应 强碱醇溶 C—X相 液加热 邻C—H
引入羟基生 成醇
引入碳碳双 键或叁键生 成烯或炔
卤代烃在 不同溶剂 中发生不 同类型的 反应，生 成不同的 产物
卤代烃
【学习目标】
1、了解卤代烃的分类、组成、结构特点、物理 性质、用途及对环境的污染；
2、熟练掌握卤代烃的取代反应和消去反应等化 学性质；
3、了解点难点】
▪ 1、卤代烃的性质及其在有机合成中 的应用。 ▪ 2、卤代烃的消去反应的基本规律。
【自主学习 知识回顾】
（2）实验步骤： 1、取少量卤代烃； 2、加入氢氧化钠溶液； 3、加热；4、冷却； 5、加入硝酸酸化。 6、加入硝酸银溶液，根据沉淀的颜色 判断，若为白色，则为氯原子，浅黄色 则为溴原子，黄色则为碘原子。
点拨：
检验卤代烃中卤素原子的注意事项
注意溶液的酸碱性，卤代烃水解需要 碱性环境，但检验水解出来的卤素离 子时又需要加入硝酸酸化。 糖类的水解一般是酸性环境，而检验 产物醛基有需要碱性环境（加入氢氧 化钠溶液。）
一、氟氯烃对环境的影响—破坏臭氧层 二、卤代烃组成、结构和分类 三、卤代烃物理性质 四、卤代烃的化学性质
【合作学习 问题研讨】
▪ 思考：
1、所有卤代烃是否都可发生水解反应和 消去反应？
所有卤代烃都能发生水解反应，但并不是所 有卤代烃都能发生消去反应，与X相连的碳原 子的邻位碳上有氢原子的卤代烃才能发生消 去反应。 如： CH3Cl 、 C6H5Br、
【合作学习 问题研讨】
▪ 2、卤代烃的水解反应和消去反应比较
名称名名称称
反应条件 断键方式 反应产物 结论
水解反应
强碱水溶 液加热
C—X
消去反应 强碱醇溶 C—X相 液加热 邻C—H
引入羟基生 成醇
引入碳碳双 键或叁键生 成烯或炔
卤代烃在 不同溶剂 中发生不 同类型的 反应，生 成不同的 产物
卤代烃
【学习目标】
1、了解卤代烃的分类、组成、结构特点、物理 性质、用途及对环境的污染；
2、熟练掌握卤代烃的取代反应和消去反应等化 学性质；
3、了解点难点】
▪ 1、卤代烃的性质及其在有机合成中 的应用。 ▪ 2、卤代烃的消去反应的基本规律。
【自主学习 知识回顾】
（2）实验步骤： 1、取少量卤代烃； 2、加入氢氧化钠溶液； 3、加热；4、冷却； 5、加入硝酸酸化。 6、加入硝酸银溶液，根据沉淀的颜色 判断，若为白色，则为氯原子，浅黄色 则为溴原子，黄色则为碘原子。
点拨：
检验卤代烃中卤素原子的注意事项
注意溶液的酸碱性，卤代烃水解需要 碱性环境，但检验水解出来的卤素离 子时又需要加入硝酸酸化。 糖类的水解一般是酸性环境，而检验 产物醛基有需要碱性环境（加入氢氧 化钠溶液。）
一、氟氯烃对环境的影响—破坏臭氧层 二、卤代烃组成、结构和分类 三、卤代烃物理性质 四、卤代烃的化学性质
【合作学习 问题研讨】
▪ 思考：
1、所有卤代烃是否都可发生水解反应和 消去反应？
所有卤代烃都能发生水解反应，但并不是所 有卤代烃都能发生消去反应，与X相连的碳原 子的邻位碳上有氢原子的卤代烃才能发生消 去反应。 如： CH3Cl 、 C6H5Br、
《卤代烃》课件
结论和要点
卤代烃是一类有机化合物，具有较高的密度和较低的挥发性。可应用于溶剂、药物和农药以及防火材料等工业 领域。
了解卤代烃的定义、命名规则、物理性质、化学性质、制备方法和工业应用，有助于我们更好地理解和应用这 类有机化合物。
卤代烃的命名规则
卤代烃的命名根据取代碳上的卤素种类和数量进行命名，常见的命名规则有 IUPAC命名法和常用名称法。
例如，氯代烷根据卤素在碳链上的位置和数量，可以命名为氯甲烷、二氯甲 烷、三氯甲烷等。
卤代烃的物理性质
卤代烃具有较高的密度和较低的挥发性，常见的卤代烃通常是无色液体或固体。 卤代烃的溶解度较低，不易溶于水，但可溶于有机溶剂如醇类、醚类等。
卤代烃的化学性质
卤代烃在化学反应中表现出与饱和烃不同的性质，常见的化学反应包括取代 反应、消除反应和亲核取代反应。
由于卤代烃中的卤素原子具有较高的电负性，使得卤代烃在化学反应中具有 较高的活性。
卤代烃的制备方法
直接卤代
通过将烃与卤素进行反应，直接替换烃中的氢原子。
间接卤代
通过将烷烃与卤素化合物反应，间接制备卤代烃。
自由基卤代
通过在有机反应中引入自由基，实现卤素与烃的取代反应。
卤代烃在工业中的应用
1
溶剂
卤代烃常被用作有机溶剂，用于化学合成和物质提取等工业过程。
2
药物和农药
一些卤代烃化合物被应用于药物和农药的Байду номын сангаас产，具有重要的医药和农业价值。
3
防火材料
由于其具有良好的阻燃性能，卤代烃被应用于制造防火涂料和防火塑料等产品。
《卤代烃》PPT课件
欢迎阅读《卤代烃》PPT课件，本课件将介绍卤代烃的定义和特征，命名规 则，物理性质，化学性质，制备方法，工业应用等内容。
卤代烃公开课PPT课件
CH3CH2—Br + H-OH
NaOH/H2O △
CH3CH2—OH + HBr
卤代烃的取代反应又可叫水解反应
用何种波谱的方法可以方便地检 验出产物中有乙醇生成？
溴乙烷 乙 醇
【活动3】
写出下列卤代烃发生取代反应的方程式 （注明反应条件）
1、 CH3Cl + H2O NaOH CH3OH + HCl
氯乙烷
❖卤代烃
1、定义：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成 的化合物
2、卤代烃的分类
按卤素原子种类分： F、Cl、Br、I代烃
3、物理性质： 大多数为液体或固体，难溶于水，可溶于大多 数有机溶剂，密度比水大。
以卤代烃为 原料的制品
聚氯乙烯
[ CH－CH2 ]n Cl
聚四氟乙烯（不粘锅涂层）
FF
思考
为什么要在气体 通入KMnO4 酸性 溶液前加一个盛 有水的试管？起 什么作用？
【活动４】
１.下列卤代烃能不能发生消去反应？若 能，请写出有机产物的结构简式：
CH3
A、CH3－C－Cl
消去反应
CH3 CH2＝C －
CH3
CH3
（2-甲基丙烯）
CH3
消去反应
B、CH3－C－CH2
H Br
CH3 CH3－C＝CH2
△
－C＝C－
HX
【归纳整理】
比较溴乙烷的取代反应和消 去反应，并完成下表，体会反应 条件对化学反应的影响。
返回
NaOH和 CH3CH2Br
NaOH水溶液
NaOH和 CH3CH2Br
NaOH醇溶液
C－Br
C－Br C－H
乙醇
第9章卤代烃
第九章卤代烃学习要求：1、了解卤代烃的分类、命名及同分异构；2、掌握卤代烷的化学性质；3、掌握卤代烷的亲核取代反应历程及影响因素；4、掌握一卤代烯烃和一卤代芳烃的化学性质；5、掌握卤代烃的制法；6了解一些重要的卤代烃的用途；7、了解有机氟化物。
卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。
RCH- H --------- RCH2- X X = Cl Br I自然界中存在极少，主要是人工合成的。
R-X因C-X键是极性键，性质较活泼，能发生多种化学反应转化成各种其他类型的化合物，所以卤代烃是有机合成的重要中间体，在有机合成中起着桥梁的作用。
同时卤代烃在工业、农业、医药和日常生活中都有广泛的应用。
由此可见，卤代烃是一类重要的化合物。
§ 9 —1卤代烃的分类、命名及同分异构现象一、分类1•按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。
2•按分子中卤原子所连烃基类型，分为：卤代烷烃R-CH 2-X卤代烯烃R-CH=CH-X 乙烯式R-CH=CH-CX 烯丙式R-CH=C(CH) n-X > 2 孤立式CH卤代芳烃匚CH2X3.按卤素所连的碳原子的类型，分为:R-CH2-X伯卤代烃一级卤代烃（1°R2CH-X仲卤代烃二级卤代烃（2°R3C-X叔卤代烃三级卤代烃（3°二、命名简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤）CHCI 3 三氯甲烷（氯仿）CH2 =CH-CH 2Br 烯丙基溴CH3CH 2CH2CI 正丙基氯厂*1—CH2CI 氯化苄(CH3)2CHCI 异丙基氯LT（苄基氯）(CH3) 3CBr 叔」基溴复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基）编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序规则”小的基团先列出。
例如：CH3-CH2-CH--CH-CH3H3C Cl3-甲基-2-氯戊烷CH 3-CH2-CH-CH 2-CH-CH 2-CH3I ICH3 Cl 3-甲基-5-氯庚烷 2 3-氯-5-甲基庚烷XCH 3-CH-CH 2-CH-CH 2-CH 3 Cl CH3CH3-CH2-CH-CH-CH 2-CH3Br Cl4-甲基-2-氯己烷3-氯-4-溴己烷'丿‘卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号CH2= CH-CH-CH 2-Cl 3-甲基-4-氯-1-丁烯“2-甲基-1-氯-3-丁烯X4 -甲基-5-氯环己烯CH3卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。
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三氯甲烷
氯仿
2
9.1 卤代烃的分类与命名
1、分类 按含卤原子种类分类：氟代烃、氯代烃、
溴代烃、碘代烃 按含卤原子数目分类：单卤代烃、多卤代烃等 按烃基类型分类：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、
芳香烃卤代烃
3
根据卤原子相连的碳原子不同分类： 伯(一级)卤代烃 仲(二级)卤代烃 叔(三级)卤代烃
CH3 CH2 CH2 CH2 Cl 1-氯丁烷 (伯卤代烃)
2-甲基-4-氯戊烷
3-甲基-1-碘戊烷
6
4-甲基-3-溴庚烷 （4）当有两个或多个相同卤素时,在卤素前冠以二、 三、…...
2-甲基-3,3,5-三氯己烷
7
（5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的 次序是：氟、氯、溴、碘
2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷
（6）在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称”、 “偏”等字来命名：
作用生成卤烷，这是制备溴烷和碘烷的常用方法。
3 ROH + PX3
3 RX + P(OH)3
• 常用的PBr3、PI3不必先制备，只要将溴或碘和赤磷 加到醇中共热生成PX3，再立即与醇作用。
2P + 3I2
2PI3
3C2H5OH + PI3
3C2H5I + P(OH)3
产率90%左右
• 伯醇与三氯化磷作用，因副反应而生成亚磷酸酯， 氯烷产率不高，一般不超过50%。
ClCH2CH2Cl
•1,2-二氯乙烷 •对称二氯乙烷
CH3CHCl2
•1,1-二氯乙烷
•不对称二氯乙烷
•偏二氯乙烷
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9.2 卤烷的制法
（1）烷烃卤代——在光或高温下，常得到一元或多元 卤代烃的混合物。
•在实验室通常只限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代 物（注意各自的反应条件）。
烷烃的溴代反应比氯代反应困难。 • 碘代反应更难，一般不用烷烃碘代制备碘烷，因为碘 代时生成的碘化氢为强还原剂，能使反应逆向进行：
CH3 CH2 CH CH3 Cl
2-氯丁烷 (仲卤代烃)
CH3 CH3 C CH3
2-甲基-2-氯丙烷 (叔卤代烃)
Cl
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2、命名
卤代烷简称卤烷。 （1）习惯命名法： 把卤烷看作是烷基和卤素结 合而成的化合物而命名，称为某烷基卤：
CH3CH2CH2CH2Cl 正丁基氯
CH3CHCH2Cl CH3
• 氯烷的制备: 将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得; • 溴烷的制备: 将醇与氢溴酸及浓硫酸（或溴化钠与浓
硫酸）共热;
• 碘烷：则可将醇与恒沸氢碘酸(57%)一起回流加热。
• 醇与氢卤酸反应的速度与氢卤酸的浓度成正比. • 氢卤酸与醇反应时的活性次序:HI>HBr>HCl 10
（B）醇与卤化磷作用 (无重排) —醇与三卤化磷
（4）卤素的置换：
RCl + NaI（丙酮溶液） RI + NaCl
• 这是从氯烷制备碘烷的方法，产率高，但只限于制
备伯碘烷。
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9.3 物理性质 形态： R-Br (1C) R-Cl (1-2C) R-F (1-3C) 气体 其他一般为液体，高级卤代烃为固体
b.p. ： RI > RBr > RCl > RF
• 伯醇制氯烷, 3 ROH + PCl3 一般用PCl5 ROH + PCl5
P(OR)3 + 3HX RCl + POCl3 + HC11 l
(C) 醇与亚硫酰氯（SOCl2，又名氯化亚砜）作用
(无重排)
ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl
• 优点：速度快,产率高(90%),副产物为气体,易分离。 • 溴化亚砜不稳定难于得到。 • 此反应只是实验室和工业上制备氯烷的方法。
离 去 基 X 的 碱 性 越 弱 ， 越 容 易 被 O 取 代 H 。
水 解 反 应 的 相 对 活 性 ： R I ＞ R B r ＞ R C l ＞ R F ( 烷 基 相 同 )
常将卤烷与强碱（NaOH、KOH）的水溶液共热来进 行水解：
第九章 卤代烃
C lC H 2C H 2Cant (熏 蒸 剂 ）
FH F C C Cl
F Br A Inhaled Anesthetic
Cl
F C Cl
F Freon 12
可吸入麻醉剂
A Refrigerant
1
叔丁基氯
烯丙基氯 3-氯丙烯
苄氯、氯化苄
比重： RF、RCl < 1; RBr、RI、Ar-X > 1 卤原子增加，d增大
溶解性：不溶于水（虽有极性，但不与水形成H-键） 易溶于有机溶剂。
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可燃性：随着卤原子数的增加，可燃性降低。
如： CH4 燃料 CCl4 灭火剂
CH2Cl2不燃
某些含氯和含溴的烃及其衍生物可作为阻燃剂。
如：含氯量约为70%的氯化石蜡主要作为阻燃剂， 可作为合成树脂的不燃性成分，以及不燃性涂料 的添加剂。
δ+ δ-
+ R—X
R—Nu + X-
• R—X为反应物，又称底物；Nu-为亲核试剂；X-为 离去基团。
亲核试剂——带有孤对电子或负电荷，对原子核或正电荷 有亲和力的试剂，用Nu：或Nu－表示。
常见的亲核试剂有：OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。 16
① 水解 R X + H OH R O + H H
CH4 + I2
CH3I + HI
•如在反应同时加入一些氧化剂（如碘酸、硝酸、氧化 汞等）使HI氧化，则碘化反应能顺利进行：
5HI + HIO3
3H2O + 3I2
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（2）从醇制备——制备卤烷最普遍的方法： (A)醇与氢卤酸作用：
ROH + HX
RX + H2O
• 这是可逆反应，增加反应物的浓度并除去生成的水。
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9.4 化学性质：
C – X 键易断裂，性质活泼 1. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution)
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•亲核取代反应（Nucleophilic Substitution Reaction)
——由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取
代反应，用SN表示。可用通式：
Nu-
异丁基氯
(CH3)3CBr 叔丁基溴
(CH3)3CCH2I
新戊基碘
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（2）系统命名法
(1) 选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素 看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. (2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; (3) 主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序, 以“较优”基团列在后的原则排列.