硅藻土的环境运用

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TiO2

硅藻土作为载体及/硅藻土光催化材料

负载的应用研究

TiO2摘要:简要介绍硅藻土作为几种载体在几个不同领域的应用,着重探究/硅藻土复

合光催化材料的功能应用以及硅藻土作为此种材料负载的优势。结果表明,硅藻土是一种

极具前景的载体材料,不仅在环保、食品、化工等领域可广泛应用,且在光催化功能材料

这一研究层面也有不可小觑的价值。

二氧化钛

关键词:硅藻土载体光催化

0 引言

近年来,硅藻土在助滤剂、保温材料及填料等方面的应用十分广泛。但是由于硅藻土

具有独特的硅藻微孔壳体结构及较强的吸附性,使其具有许多特殊的技术和物理性能,是

一种得天独厚的载体材料,使其在载体领域有很大潜力,若对其进行深加工,将会在实际

生产生活中降低制品成本并获取较大效益。

1 硅藻土资源概况

硅藻土是一种生物成因的硅质沉积岩石,主要由古代硅藻遗骸组成。硅藻土的矿物成

分主要是蛋白石及其变种,其次是粘土矿物——水云母、高岭土和矿物碎屑。矿物碎屑有

石英、长石、黑云母及有机质等。颜色为白色、灰白色、灰色和浅灰褐色等,具有细腻、

松散、质轻、多孔、吸水和渗透性强的特性。

硅藻土广泛分布在中国、美国、丹麦、法国、苏联、罗马尼亚等国。我国硅藻土储量

丰富,仅次于美国,居世界第二。硅藻土最早是在1935年首先由杨钟健教授在山东省的临

胸县发现的,随后, 在吉林、浙江、云南又有了新的发现[1]。我国的硅藻土资源,保守估

计,目前我国已在14 个省市自治区发现硅藻土矿70 余处,已探明储量4. 06 亿吨,远景

储量超过20 亿吨。在吉林长白、内蒙、广东徐闻、云南腾冲4 处发现了优质硅藻土,其

中吉林长白是世界上储量达上千万吨的优质硅藻土产地之一[2]。我国的硅藻土资源分布虽

广,但优质矿土区较少,其他矿床大多数为3~4级土,由于杂质含量高,不能直接深加工

利用。

2 载体硅藻土的应用

2.1 抗菌剂载体的应用

2.1.1 实验过程

1

参考郭秀瑞等所做的实验。试验选用内蒙古化德产的硅藻土精土。

首先将硅藻土干燥,用气流磨超细到1 250 目,在900℃以下煅烧后,用酸处理,得

到堆密度为0.39g/mL 的优质硅藻土。处理后的硅藻土比表面积大,孔隙率高,吸附率大。

把无机抗菌剂用溶液按一定比例溶解后,分为两份,一份待用,为抗菌液。另一份按一定

比例加入优质硅藻土,搅拌均匀,即为硅藻土载体抗菌剂。将硅藻土载体抗菌剂和抗菌液

分别按不同量加到金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、痢疾杆菌、绿胺杆菌、炭疽杆菌的培养皿

中。进行不同时间的抑菌实验。

由于该硅藻土精土具有孔隙率高、比表面积大、对液体的吸附率高的特点,将其加入

到高速搅拌机中,在搅拌过程中用雾化器加入一定量的无机抗菌剂溶液或无滴剂溶液,搅

拌一定时间后,即得载体抗菌剂或载体无滴剂产品。

2.1.2 实验结论

表1 不同时间、不同量的硅藻土载体抗菌剂与抑菌环大小的关系[3]

表2 不同时间、不同量的抗菌液与抑菌环大小的关系[3]

对表1和表2进行分析对比,可以看出经特殊处理的硅藻土孔隙率很高,对液体的吸附能力强,可以做为吸附载体来使用。其中的机理是硅藻土将抗菌液吸附到孔隙内,对抗菌液

起到了保护作用,还可起到缓释的作用,使其抑菌效果能较长期保持。从表1中可以看出2d 和40d的各种细菌培养皿中抑菌环的大小基本一样,没有十分明显的变化。由此可以说明硅藻土载体抗菌剂能起到缓释长效的作用。并且从表中还可以看出载体抗菌剂加入的量。

2.2 催化剂载体的应用

2.2.1 载体成分

硫酸生产用的钒催化剂是以V2O5 为活性组分,以K2O、Na2O 为助催化剂,以硅藻土为载体,另外添加一种或几添加剂制成的。有V2O5、K2SO4、Na2SO4 、Fe2O3,其中SiO2 ( 硅藻土) 占62% ~ 70%,烧失量 3. 5% 。

2.2.2 载体要求

硅藻土作为钒催化剂的载体需要达到以下要求:

(1)载体要有支撑作用,并且有较好的可塑性,能制成所需要的形状,如圆柱、环形,并且具有较高的机械强度;

(2)载体要有分散作用,能把V2O5 分散在硅藻土中,并保持其不变;

(3)载体要有热稳定作用,防止V2O5 在高温下发生半熔现象,使得活性组分V2O5 发生转移,所以不仅强度要高,性能还要稳定。各种型号的钒催化剂,最低使用温度为390℃ ~430 ℃,最高温度为610℃~ 660 ℃,因此,要求硅藻土必须有良好的热稳定性和足够的耐热性;

(4)载体还要不含有毒物质氟和砷。为此,对作钒催化剂载体的硅藻土要求是:颜色应黄白、白色,孔结构要好,比表面积要大,SiO2 > 65%,烧失量<10% 。应该强调的是,SiO2 的含量并不是决定作催化剂载体的最重要指标,决定性的重要指标是微孔结构,而微孔结构是由硅藻植物群决定的。

2.2.3 小结

硅藻土作为以非晶质SiO2硅藻壳体为主要成分的天然材料来制造催化剂载体,具有较

好的化学稳定性和热稳定性,硅藻土载体适宜制造热惰性、低比表面积的催化剂,广泛地

用于氧化、还原、加氢、脱氢、水合、聚合、羟基化、硫化等反应类型的气固相或液相的

非均相催化反应中。催化剂的制备工艺宜采用吸附或涂布,一般这类型催化剂的最大比表

面积不会大于90m2/g,比表面积小的催化剂其比表面积仅有5~6m2/g。

2.3 农药载体的应用

2.3.1载体要求

由于农药浓度很大,不能直接施用,要借助载体将其均匀分散,延长持效期,以便施用,因此对其载体的基本要求是:

(1)化学性质要稳定,不能与农药发生化学反应,不能含有毒物质氟、砷和铅等,也不能含有对作物有危害的组分;

(2)要有支撑作用,能制成所需要的形状,如粒状、粉状等,而且破碎率要低;

(3)有分散药剂的作用,而且吸药值要高;

(4)在水中润湿性好,崩解快;

(5)吸油率高,悬浮率高,吸湿率低;

(6)有微孔结构,孔容大,比表面积大,有良好的吸附作用,能充分吸附配入的农药,并且贮存在微孔中缓慢释放,因此,持效期长,使其成为长效农药。

2.3.2 载体优势

传统的农药载体为膨润土、滑石、陶土等,生产时需添加三聚磷酸钠和烷基苯磺酸钠

等价格昂贵的化学助剂,因而生产成本高,而且吸药值低。而用硅藻土作载体,吸药值可

提高1倍,而且破碎率低,水中溶解快,质量明显提高。由于硅藻土有独特的有序排列的

纳米微孔结构,孔容大,比表面积大,吸油率高,因此在喷施载药时,药剂很容易向载体

内部纳米微孔中渗透扩散,均匀的分布在硅藻土中,所以持效期长,其效果比膨润土好。

2.3.3 载体工艺流程

作农药载体的硅藻土,最基本的生产工艺[4]流程如下:

原土→粗选→干燥→粉碎→风选分级→包装(干燥品)

煅烧→粉碎→风选分级→包装(煅烧品)

该工艺要求:①原土SiO2>60%;②产品必须是干燥品或煅烧品,水份

<5%;③产品细度400目,筛余<5%;④煅烧品的煅烧温度以600~800℃为宜。

2.3.4 载药机理分析

硅藻土是由单细胞低等水生植物硅藻死后的遗骸堆积而成的,本质是无定型的非晶质

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