常见杂环化合物的部分性质

常见五元杂环化合物的部分性质

一，五元杂环：

1.单杂环的电子效应：

有两个影响的因素：“吸电子诱导效应”和“给电子共轭效应”但无论怎样，杂环上的π电子密度都上升了。杂环的反应性都大于苯（不能直接硝化），又因为此，杂环的α位电子密度要高于β位。从中我们能够得出，稳定性（芳香性）顺序：苯<噻吩<吡啶<呋喃。

2.单杂五元单杂环的反应性质：

加成反应：苯<噻吩<吡啶<呋喃

亲电取代：苯<噻吩<呋喃<吡啶（取代考虑的具体因素应该是α位的电子云密度问题，而不是整个环的稳定性。）·呋喃太容易实行加成，在溴水/甲醇中得到

只有用二氧六环溴合物才能得到正常的溴代产物，当然，钝化基团的加入能够使反应变得较为温和。

·与苯炔反应时，呋喃生成D-A产物，而吡咯生成苯炔的加成产物（1-苯基吡咯），噻吩则不能反应。

3.双杂五元单杂环的反应性质：

咪唑能够互变，通常4,5位混杂，不过在有基团时并不相等，例如“4（5）-硝基咪唑”绝绝绝大部分都为4位。咪唑分子间有氢键（20个分子左右），沸点异常地高。相比之下吡唑一般二聚。

唑环的电子云密度比相对应的单杂环要低，其亲电取代的顺序为：

苯>氮杂>硫杂>氧杂

其反应时，取代位通常为三级氮的间位。机理上先是氮的质子化（噻唑能够在较弱条件下硝化，而噻吩不能够）。弱的亲电试剂不能够和唑环反应，例如F-C。

虽然唑环硝化和磺化时反应活性比苯环低，但是卤化时却比苯环高。

因为存有三级氮，唑环还能够发生亲核取代（在其邻对位）。

4.单杂五元苯并杂环：

5.吲哚

吲哚合成法：

1>Fischer：苯腙+酮

其机理如下：

2>Reisset：邻硝基甲苯+草酸二乙酯

3>Nenitzescu：对苯醌+β-氨基巴豆酸乙酯

And more。。。。。。。

吲哚和苯并噻吩亲电取代在3位，而苯并呋喃在二位。在酸性下吲哚发生质子化，杂环的密度将小于苯环，取代在苯环上实行（硝化则在5位实行）