苯胺生产技术研究进展_李速延
苯胺连续合成二苯胺生产技术2015.5.7-2。0
苯胺连续合成二苯胺生产技术1 概述二苯胺（diph enylamine;N-phenylaniline ），又称N-苯基苯胺,结构式：是一种用途非常广泛的化工原料。
在橡胶工业中它主要用于橡胶防老剂、或橡胶防老剂的原料，如生产防老剂BLE、RT培司（4-氨基二苯胺）、硫化新兰BBF1等的原料，同时也是SO3及炸药的稳定剂，合成兽药、水果防腐剂等的原料。
目前工业上由苯胺缩合生产二苯胺，采用液相、釜式、间歇反应生产所用催化剂为HCl、AlCl3、NH4BF4等卤化物。
上述方法存在着副产物多，过程繁琐、设备腐蚀、收率低、污染严重等问题，且难以连续操作和大规模生产。
当前随着我国加入WTO以后经济的飞速发展，我国的轮胎工业也出现了空前的飞速发展，目前已经引进的子午轮胎生产线已有二十多套，其很多技术软件都要求使用防老剂4020以保证轮胎的质量。
随着引进技术原材料国产化工作的不断推进以及国内防甲、防丁的限制使用，防老剂4020的用量将越来越大，而作为防老剂4020原料的二苯胺，扩大生产规模必将有着深远的战略意义。
当前，全世界二苯胺产量约为20万吨/年。
我国2010年产量为20000吨/年，远不能满足我国经济建设发展的需要。
我国生胶耗量已占世界耗胶量的第四位，随着经济建设的发展以及橡胶制品进入国际市场，势必要求大量采用高性能、低毒性的二苯胺类橡胶防老剂（如4010NA、4020等）。
另外二苯胺还可用于染料、国防等行业，因此具有很好的市场应用前景。
目前，抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发的苯胺连续化合成二苯胺工艺技术处于国际领先水平，填补了国内空白，克服了传统工艺间歇法的许多缺点，实现了环境友好催化新工艺，并拥有多项国内外专利，专利号：ZL94107296.7，ZL95108831.9，ZL95108830.0，ZL95103700.5，US5648538。
2技术介绍2.1连续法与间歇法技术对比生产二苯胺有多种方法，但工业价值较好的只有苯胺合成二苯胺的技术路线。
硝基苯液相催化加氢制苯胺技术进展
硝基苯液相催化加氢制苯胺技术进展苯胺是一种用途十分广泛的有机化工中间体，广泛应用于聚氨酯原料二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、燃料、医药、橡胶助剂、农药及精细化工中间体的生产。
尤其是作为MDI的生产原料，具有很大的市场潜力。
近年来，随着MDI生产的不断发展，苯胺生产能力不断扩大，生产装置趋向大型化。
目前苯胺生产工艺路线主要有硝基苯铁粉还原法、苯酚氨化法和硝基苯催化加氢法，分别占苯胺总生产能力的5%、10%和85%，其中硝基苯催化加氢法又分为固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢和液相催化加氢法。
目前我国除山东烟台万华聚氨酯集团公司采用固定床工艺、山西天脊集团公司采用液相加氢工艺外，全部采用流化床气相催化加氢法。
虽然气相加氢取得了流化床和固定床的混合床技术、催化剂体外再生等一些科技成果，使加氢装置有了很大的改进；但是当年产量达到10万t 以上时，就遇到了设备体积以及产品质量的巨大挑战。
而国外应运而生的液相法加氢制苯胺技术则成功地解决了这一问题，使苯胺的生产技术有了质的飞跃。
由于液相加氢具有反应温度低、副反应少、催化负荷高、设备生产能力大、总投资低等优点，近年来已引起人们的关注。
本文介绍了硝基苯液相催化加氢技术研究进展，为我国硝基苯催化加氢制苯胺技术提供参考建议。
1 传统硝基苯液相加氢制苯胺工艺为了解决硝基苯气相加氢制苯胺反应温度高等问题，英国ICI、日本三井东亚(Mitsui Toatsu)、美国杜邦(DuPont)公司等相继开发出硝基苯液相催化加氢工艺。
1.1 ICI公司硝基苯液相加氢制苯胺工艺ICI公司在1939年成功开发硝基苯液相加氢制苯胺工艺，采用苯胺作为溶剂，以硅藻土为载体的活性镍为催化剂，载体的粒径为200目，在反应时要及时移走反应中产生的水，防止水浸湿催化剂。
当硝基苯浓度较低时，如当苯胺的摩尔分数大于还原的摩尔分数时，该催化剂具有很好的活性。
一般在100℃、3MPa压力下反应。
采用浆态床反应器或流化床反应器，通过反应压力将反应物混合进行浓缩，从而去除反应热。
硝基苯催化加氢制苯胺的热力学分析
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气相催化加氢法生产1.5万吨年苯胺车间工艺设计【范本模板】
中北大学毕业设计开题报告学生姓名：学号:学院、系：化工与环境学院/化学工程系专业：化学工程与工艺设计题目：气相催化加氢法生产1。
5万吨/年苯胺车间工艺设计指导教师:2011 年 3 月18 日毕业设计开题报告1．结合毕业设计情况，根据所查阅的文献资料，撰写2000字左右的文献综述：1 文献综述1.1苯胺的性质1.1。
1苯胺的化学性质苯胺俗称阿尼林油，是由苯酚中的一个氢原子被氨基取代而生成的化合物,分子式为C6H5NH2,是最简单的一级芳香胺。
相对分子质量93。
128,加热至370℃分解,化学性质活泼,能与盐酸或硫酸反应生成盐酸盐或硫酸盐，也可发生卤化、乙酰化、重氮化和氧化还原等反应。
苯胺有毒,空气中的最大允许浓度5×10-6 mg/m3。
极易被空气中的氧气氧化，由无色透明液体变为黄色至棕色，因此需要保存在棕色试剂瓶中并置于阴暗处［1,2］。
1。
1。
2苯胺的物理性质苯胺是无色或浅黄色透明油状液体，具有强烈的刺激性气味，微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯。
苯胺的物理性质如表1［3].表1苯胺的物理性质性质数值性质数值熔点/℃—6.3 相对密度(水=1） 1.02沸点/℃184 相对真气密度3。
22燃烧热(kJ/mol) 3389.8 折光率（20℃） 1.5863饱和蒸汽压/kPa（77℃） 2.00 临界压力/MPa 5。
30临界温度/℃425.6 闪点/℃70溶解度（20℃) 3.6g/100ml 引爆下限(V/V） 1.3％引爆上限（V/V）11.0％辛醇/水分配系数的对数值0。
941。
2苯胺市场供需分析1。
2.1世界市场分析据调查，2003和2004年全球苯胺生产能力分别约为350万吨/年和364万吨/年，消费量分别约为260万吨/年和273万吨/年.2005年和2006年全球苯胺生产能力分别约毕 业 设 计 开 题 报 告 ２．本课题要研究或解决的问题和拟采用的研究手段（途径）：2设计方案 2.1 本课题拟采用的手段根据文献综述中总结的苯胺的各种生产工艺优缺点对比，以及设计要求为每年1。
[课外阅读]苯胺制备技术进展概述
![[课外阅读]苯胺制备技术进展概述](https://img.taocdn.com/s3/m/1a95be0631126edb6f1a10d4.png)
[课外阅读]苯胺制备技术进展概述目前苯胺生产工艺路线主要有硝基苯铁粉还原法、苯酚氨化法和硝基苯催化加氢法，分别占苯胺总生产能力的5%、10%和85%，开发的新工艺路线中以苯直接胺化法较有前途，但与实现工业化还有一定距离。
1.硝基苯铁粉还原法该法是最早的苯胺工业生产方法，其污染环境，设备腐蚀严重，操作维护费用高，难以连续化生产，现已基本淘汰，目前只有拜尔在西维吉尼亚洲的新马丁斯维勒的装置采用此工艺。
2.苯酚胺化法苯酚胺化的理论产率为99%，优点是原料易得、生产方法简单、催化剂廉价、产品质量好、“三废”少，适于大规模连续生产，并可根据需要联产二苯胺，但比硝基苯催化加氢工艺成本高，目前只有美国阿里斯特克化学公司和日本三井石油化学公司采用此工艺。
3.硝基苯催化加氢法该法以硝基苯为原料，氢气为还原剂，铜/硅、镍或铂/钯为催化剂，以氢为还原剂，将硝基苯还原生成苯胺，理论产率为99%，我国全部采用该法生产。
该法的硝化环节很关键，设备投资占总固定投资的50%以上。
硝基苯催化加氢生产主要采用混酸硝化法，可采用等温或绝热硝化工艺，等温硝化能耗大，反应时间长，副产物多，收率低，产品质量差；绝热硝化工艺突破了反应必须在低温下恒温操作的传统观念，物料停留时间短，副反应少，是当前最有前途的一种硝化技术。
国外采用绝热硝化工艺的公司较多，而国内的主流技术为等温硝化工艺。
胺化过程包括固定床气相加氢、流化床气相加氢以及硝基苯液相催化加氢工艺。
除德国巴斯夫公司采用流化床外，其他公司多采用固定床反应器。
我国除山东烟台万华聚氨酯集团有限公司采用固定床反应器外，其他公司均采用流化床反应器。
硝基苯催化加氢技术进展硝基苯催化加氢技术不断改进：气相催化加氢改为液相催化加氢；开发活性高、负荷大、稳定性好、机械强度高、寿命长而价廉的催化剂；苯绝热硝化代替苯等温硝化等。
莫贝公司研制出由金、银、铂或钯等贵金属制成的网状、波纹状或蜂窝状催化剂，以甲醇为溶剂，于131～150℃、6.4MPa压力下硝基苯加氢反应63min，苯胺收率98.1%以上。
苯胺生产技术进展《煤化工》
(!* 碱 性 废 水 的 处 理 技 术 # 国 外 先 进 技 术 主 要 体
现 在 !它 把 较 易 处 理 的 绝 大 部 分 吸 收 了 废 酸 的 酸 性 废 水和吸收了较难处理的碱性硝基酚废水分成两股废 水 分 别 处 理 !并 且 把 较 难 处 理 的 碱 性 硝 基 酚 废 水 浓 缩 的 很 少 !从 而 使 处 理 设 备 和 成 本 降 至 最 低 程 度 # 国 外 处 理 碱 性 硝 基 酚 废 水 使 用 的 热 裂 解 技 术(国 内 尚 无 *! 不 加 任 何 化 学 药 剂 $处 理 有 毒 物 质 彻 底 2效 果 显 著 #
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苯胺生产工艺流程示意图
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苯胺生产技术状况 自 ’< 世 纪 *< 年 代 提 出 绝 热 硝 化 的 概 念 后 " 硝 基
苯的生产就分为绝热和等温两大阵营% 现在国内的硝 基苯生产都采用等温硝化" 由于要保持反应器温度" 硝化反应所放出的热量就浪费了"反 应 生 成 的 水 还 必 须 使 用 另 外 一 套 系 统 来 处 理 &原 料 硝 酸 只 能 使 用 浓 硝 酸 "运 行 成 本 高 % 绝 热 硝 化 就 避 免 了 这 些 问 题 "它 用 硝 化反 应 的 催 化 剂 A 硫 酸 作 为 循 环 载 体 "不 仅 能 控 制 反
’@’6$-绝 热 硝 化 法 生 产 硝 基 苯 技 术
收 稿 日 期 ’ ’))*1)!1#8 作 者 简 介 ’ 路 安 华 ,#2*% ( )" 男 " #2%) 年 毕 业 于 长 治 职 业 技 术 学 院 "长 期 从 事 煤 化 工 领 域 技 术 与 管 理 工 作 %
年产5万吨苯胺工艺流程毕业设计
导言苯丙胺的生产工艺，又称苯丙胺，是生产染料，橡胶加工化学品，药品等各种产品的重要化学工艺。
这个研究生设计项目旨在开发一个生产过程，年产量为50 000吨阳性碱。
过程描述酰胺的生产通常涉及苯对硝基苯的硝化，然后还原为酰胺。
在硝化过程中，苯与硝酸反应生成硝基苯。
硝基苯随后被氢化，在铁或镍等催化剂的存在下生成 an。
硝化和氢化工艺的副产品也必须得到适当管理，以尽量减少对环境的影响。
整个进程必须有效率、具有成本效益和无害环境的。
工艺设计氨酸生产工艺的设计涉及若干关键考虑因素，包括原材料的选择、反应条件、催化剂和分离技术。
原材料必须具有高质量和纯度，以确保所期望的产品质量。
反应条件，如温度，压力，以及停留时间等，必须优化，以尽量扩大阳性反应的产量，尽量减少副产物的形成。
催化剂和分离技术的选择，对于过程的效率和选择性也至关重要。
案例研究：环境影响评估为了说明尽量减少环境影响的重要性，我们考虑对一个类似的化学品生产厂进行个案研究。
最近对硝基苯生产设施进行的环境影响评估揭示了若干关切领域，包括空气和水污染以及废物管理做法。
该工厂被发现向大气中排放了大量挥发性有机化合物，导致周边地区出现空气质量问题。
排放未经处理的废水会污染当地水体，对水生生命和公共卫生构成威胁。
环境影响评估建议采用先进的排放控制技术和改进废物处理程序，以减轻这些环境影响。
结论在设计一种阳性烷的生产工艺时，必须考虑到各种技术、经济和环境因素。
通过仔细选择原材料，优化反应条件，实施高效分离技术，可以开发一种既具有成本效益又具有环境可持续性的进程。
案例研究强调，需要优先考虑环境影响评估和控制措施，以确保化学品生产厂的长期可持续性。
如果设计和管理得当，拟议的肛门生产工艺可以达到年度产出目标，同时尽量减少其环境足迹。
苯胺生产技术及国内苯胺装置概况
速发 展 ， 使苯 胺需 求增 长很 快 。近年来 ， 随着苯 胺厂
家 的不 断扩 能 以及新 的苯 胺 装 置 的投 产 ， 国 内苯 胺 的市场 业 已饱和 ， 甚 至产 能过剩 ， 国内商 品苯胺 市场 呈 现严 酷 的竞 争 … ， 冲击 最 大 的 将 是 规 模 较 小 、 原
基苯 精制 等设 备 、 工 艺操 作上 形成 了许 多专利 技术 ， 使现 在 的硝化 技术 达到 了较 高的 水平 。
器 中进行 废酸 的浓 缩 ， 取 消 了传 统 硝化 法 的废 酸 浓
１ 苯胺 生产 过 程技 术 概 况
１ ． １ 苯 胺 生 产 过 程
缩过 程 ， 与传 统 硝 化 法 相 比 ， 既节省了 ９ ０ ％ 左 右 的 能源， 又减少 了很 多 昂贵 的设 备投 资 ； ③ 硝 化反应 是 在 封闭 系统 和压 力下进 行 的 ， 可 以避免 苯 的挥发 ； ④ 苯 经气 提 、 冷凝 、 分 层后 回 收循 环 使 用 ， 减 少 了苯 的
两种 工 艺 ， 一 种是 传统 的等 温硝 化法 ， 另一 种是 绝热
硝 化法 。绝 热硝 化法 在 国内还 没有 应用 到大 规模 生 产中， 国 内采 用 的 硝 化技 术 以等 温 硝 化法 为 主。等 温硝 化工 艺要保 持 反 应 器 温度 ， 造成 硝 化 反 应 所放
硝 基 苯 催化 加 氢 分 为气 相 法 和液 相 法 ， 但 工业
损失 ， 分 出的水用 于硝 化 的 水 洗 ， 节省 了水 资 源 ； ⑤
目前工 业 上 苯胺 的生 产 ， 主要 包 括 苯 的硝 化 和 硝基 苯 的加氢 过 程 ， 首先 苯 与 混 酸 加 入硝 化 釜 内进 行硝 化反 应 ， 反 应 产物经 分 离 、 中和 以及 水洗 后得 到 硝基 苯粗 品 ， 粗硝 基 苯 进 一 步 精 制得 精 硝 基 苯 。精
苯胺生产技术及市场行情研究报告
苯胺生产技术及市场行情研究报告出版日期：2013-9-5目录第一部分：有机化工行业概述 (1)第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍 (1)第二节：化工市场跌宕起伏，有机化工产品表现上佳 (2)第三节：生物基有机化工产业正在兴起 (3)第二部分：苯胺生产技术及市场行情研究报告目录 (5)第三部分：研究方法、数据来源和编写资质 (9)第一部分：有机化工行业概述第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍有机化工是有机化学工业的简称，又称有机合成工业。
是以石油、天然气、煤等为基础原料，主要生产各种有机原料的工业。
基本有机化工的直接原料包括氢气、一氧化碳、甲烷、乙烯、乙炔、丙烯、碳四以上脂肪烃、苯、苯胺、苯胺、乙苯等。
从原油、石油馏分或低碳烷烃的裂解气、炼厂气以及煤气，经过分离处理，可以制成用于不同目的的脂肪烃原料；从催化重整的重整汽油、烃类裂解的裂解汽油以及煤干馏的煤焦油中，可以分离出芳烃原料；适当的石油馏分也可直接用作某些产品的原料；由湿性天然气可以分离出甲烷以外的其他低碳烷烃；从煤气化和天然气、炼厂气、石油馏分或原油的蒸气转化或部分氧化可以制成合成气；由焦炭制得的碳化钙，或由天然气、石脑油裂解均能制得乙炔。
此外，还可从农林副产品获得原料。
基本有机化工产品的品种繁多，按化学组成可分类如表。
这种划分具有一定的灵活性，因很多物质含有两种以上的特定元素或两种以上的基团，它们常又按其主要特点划入某一类。
基本有机化工产品也可按所用原料分类：①合成气系产品（见合成气）。
②甲烷系产品（见甲烷）。
③乙烯系产品（见乙烯）。
④丙烯系产品（见丙烯）。
⑤C4以上脂肪烃系产品（见碳四馏分；碳五馏分）。
⑥乙炔系产品（见乙炔）。
⑦芳烃系产品（见芳烃）。
从以上每一类原料出发，都可制得一系列产品。
基本有机化工产品的用途可概括为三个主要方面：①生产合成橡胶、合成纤维、塑料和其他高分子化工产品的原料，即聚合反应的单体；②其他有机化学工业，包括精细化工产品的原料；③按产品所具性质用于某些直接消费，例如用作溶剂、冷冻剂、防冻剂、载热体、气体吸收剂，以及直接用于医药的麻醉剂、消毒剂等。
由苯直接催化氧化氨基化一步合成苯胺研究的开题报告
由苯直接催化氧化氨基化一步合成苯胺研究的开题报告
一、研究背景
苯胺是一种广泛应用于化学、医药等领域的重要有机化学品，目前其主要生产方法是通过苯和氨经过氢化反应制备而得。
该方法虽然已经得到应用，但也存在诸多问题，比如需要高压、高温的条件，生产过程中还会产生大量的废水和废气，对环境造成了一定的影响。
因此，寻找一种新的、高效的苯胺合成方法显得尤为重要。
本研究针对此问题，选取了以苯为原料，通过催化氧化氨基化一步法合成苯胺的方法进行研究。
二、研究意义
以苯为原料，直接催化氧化氨基化一步合成苯胺具有以下优点：
1. 减少废水和废气的产生，对环境影响小。
2. 生产过程简单方便，有望节省能源及生产成本。
3. 相比于传统方法，该方法的反应条件温和，反应时间短，有望提高生产效率。
三、研究方法和内容
本研究将选择一种适合催化氧化氨基化一步合成苯胺的催化剂，并对该催化剂进行表征和性能测试。
同时，还将对反应条件、反应时间等因素进行考察，优化反应条件以提高产率和选择性。
四、研究进展和期望结果
通过文献资料的查阅和实验室的实验，我们已经初步掌握了关于苯胺合成的一些基础知识以及相关实验技术。
目前，我们已经确定了一种可能适合在本研究中使用的催化剂，并已开始对其进行实验。
在接下来的实验中，我们将进一步比较不同的催化剂和反应条件，并通过实验数据来验证最佳反应条件的可行性。
期望达到的结果是，开发出一种新的、绿色环保的苯胺合成方法，实现对生产反应条件的最优化，并通过功效评估来验证该方法的可行性和实用性。
苯胺的制备实验报告
苯胺的制备实验报告实验目的：了解苯胺的制备方法，并通过实验验证所学的有机合成知识。
实验原理：苯胺是一种重要的有机化合物，可以通过苯硝基与亚硝酸钠反应，然后还原得到。
苯硝基与亚硝酸钠反应生成苯亚硝基化合物，然后进行还原反应就可以得到苯胺。
实验操作步骤：1. 实验前准备：准备好苯硝基、亚硝酸钠、发热设备、实验室常用玻璃仪器等。
2. 实验操作：1) 在250ml三口烧瓶中加入苯硝基10g，亚硝酸钠10g，加入适量的水，搅拌使固体充分溶解。
2) 加热反应溶液至50℃，然后用滴管滴加硫酸5ml，搅拌均匀。
3) 继续加热反应溶液，使温度达到80℃，保持5分钟，观察溶液颜色变化。
4) 将反应溶液冷却至室温，然后加入氯化铵饱和溶液，搅拌均匀。
5) 过滤得到红色结晶，用冷水洗涤，然后晾干得到苯胺。
实验结果：实验过程中，观察到苯硝基与亚硝酸钠反应后，溶液颜色由无色变为红色。
通过过滤和洗涤，最终得到苯胺的红色结晶。
结论：通过本实验，成功地制备了苯胺。
通过反应过程的观察和结果的得出，验证了苯硝基与亚硝酸钠反应，然后还原得到苯胺的合成方法。
实验中的注意事项：1. 操作时需佩戴实验手套、护目镜等个人防护装备，确保实验安全。
2. 实验过程中的酸碱试剂使用时需注意安全操作，避免对皮肤和眼睛造成伤害。
3. 实验室操作时注意实验区域的通风，避免有害气体的积聚。
总结：本实验通过对苯胺的制备过程进行观察和实验操作，加深了对有机合成反应的理解。
同时，实验过程中的安全要求也提醒我们在实验操作中要注意个人安全，并合理选择实验条件和操作方法。
扩展和思考：苯胺是重要的有机合成中间体，广泛应用于染料、药物、塑料等多个领域。
本实验只是简单的制备苯胺，而在实际应用中，制备苯胺可能采用不同的方法和条件，以提高产量和纯度。
今后可进一步研究苯胺的合成方法，以及苯胺在不同领域的应用。
苯胺生产技术与市场分析(2024)
引言概述苯胺是一种重要的有机化工原料，广泛应用于染料、药物、农药和塑料等行业。
本文将介绍苯胺的生产技术和市场分析。
我们将探讨苯胺的基本概念和用途；然后，介绍苯胺的生产过程及常用的生产方法；接下来，对苯胺市场进行分析，包括市场规模、市场需求和竞争格局；总结苯胺产业的发展前景和挑战，并给出相关建议。
正文内容1.苯胺的基本概念和用途1.1苯胺的化学结构和性质1.2苯胺的主要用途和应用领域2.苯胺的生产过程及常用的生产方法2.1苯胺的工业生产过程简介2.2氨化法生产苯胺的原理和工艺流程2.3氢化法生产苯胺的原理和工艺流程2.4氨化法和氢化法生产苯胺的对比分析2.5苯胺生产中的工艺改进和节能措施3.苯胺市场分析3.1苯胺市场规模和发展趋势3.2苯胺市场需求分析3.3苯胺市场竞争格局和关键参与者3.4苯胺市场价格和利润分析3.5苯胺市场前景和挑战4.苯胺产业发展的推动因素4.1国内外需求的增长4.2科技创新和技术进步4.3政策支持和引导4.4市场竞争和合作机会4.5环保要求和可持续发展的推动5.苯胺产业发展的挑战和对策5.1原材料供应的不稳定性5.2环境污染和安全风险5.3技术瓶颈和生产成本的挑战5.4市场竞争和市场风险5.5加强产业链的整合和合作总结苯胺作为一种重要的有机化工原料，具有广泛的应用前景。
随着国内外需求的增长和技术创新的推动，苯胺产业有望迎来更好的发展机遇。
苯胺产业也面临着原材料供应不稳定、环境污染和技术瓶颈等挑战。
为了更好地发展苯胺产业，需要加强产业链的整合和合作，提高生产技术和降低生产成本，同时注重环境保护和可持续发展。
政府和企业应加强合作，制定合适的政策和措施，推动苯胺产业的健康发展。
苯胺生产技术及国内苯胺装置概况
苯胺生产技术及国内苯胺装置概况周莲凤【摘要】苯胺是重要的化工原料，主要用于制造染料、药物、树脂等。
近年来，随着苯胺厂家的不断扩能以及新的苯胺装置的投产，国内苯胺市场业已饱和，甚至出现产能过剩。
笔者主要对苯胺生产技术概况及国内苯胺生产技术情况进行了概述。
%Aniline is an important chemical raw material, widely used to make dye, drug and polyester. In re-cent years, with the continuous expansion and operation of new aniline plant, the domestic aniline market fully sat-urated, and even trigger the emergence of overcapacity. The general situation of aniline production technology and domestic aniline production technology were summarized in this paper.【期刊名称】《合成技术及应用》【年(卷),期】2015(000)003【总页数】3页(P31-33)【关键词】苯胺;硝基苯;硝化;加氢【作者】周莲凤【作者单位】南京科技职业学院，江苏南京 210048【正文语种】中文【中图分类】TQ226.3苯胺是重要的化工原料，主要用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂等，也可作为黑色染料使用。
苯胺制得的化工产品和中间体有300多种，是作为生产聚氨脂产品主要原料MDI(二苯基甲基二异氰酸脂)的重要原料，随着MDI的快速发展，使苯胺需求增长很快。
近年来，随着苯胺厂家的不断扩能以及新的苯胺装置的投产，国内苯胺的市场业已饱和，甚至产能过剩，国内商品苯胺市场呈现严酷的竞争［1］，冲击最大的将是规模较小、原材料配套不足尤其是氢气成本较高、没有下游产业链的装置，因此不断更新生产技术，降低物耗、能耗，才能立足市场。
低温常压下苯一步制备苯胺研究进展
嵩
ＮＨ３ ＋ｏ ２等 。
Ｎ Ｈ ｚ
Ｉ Ｎ］ ： ＮＨ２ ＯＨ；ＮＨ３ ＋ Ｈ ２ ０２ ；ＮＨＣ ＯＮＨ２ ＋Ｈ ｚ Ｏ２ ；
（ Ｖ） ＿ ５ ］ 。当 以较 高价 态金 属 为催 化剂 时 ， 羟胺 具
有还 原性 ， 羟胺 将 高 价 态 的 金 属 还原 成 低 价 态 的
， ＝ ｒＮ ］ ， ＝、
羟胺 作 为胺 源 （ 胺化剂 ） ， 其 反 应 机 理 一 般是
自由基 反 应 机理 ， 如 图 ２所 示 。一 般 以变 价 的金 属作 为催 化剂 活性 中心 ， 例 如 Ｔｉ （ １ ｌ Ｉ ） 、 Ｆ ｅ （ Ｉ Ｉ ） 、 Ｃ ｕ （ 工） 、 Ｖ（ Ｉ Ｖ ） 、 Ｍｎ （ １ ／ ） 。除此 之 外 ， 也 有 以 较 高价 态的金 属 为 催 化 剂 的报 道 ， 例如 Ｃ ｕ（１ １） 、 Ｖ
第３ ３卷 第 ６期 ２ ０ １ ６年 １ １ 月
精
细
石
油
化
工
７ ７
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ Ｐ ＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
低 温 常压 下苯 一 步 制 备苯 胺 研 究 进 展
王伟 涛 ， 石 磊 磊 ， 马 养 民 ， ， 李 娜
（ １ ．陕西 科 技 大学 化 学 与化 工学 院 ， 陕西 西安 ７ １ ０ ０ ２ １ ；
胺是竞争反应 ， 苯胺 的产 率 可 以达 到 １ ７ ． ３的机 理 ， 其 机 理 为 自 由基 反 应
机理 ， 反应 的关 键 是 得 到 ＮＨ ｚ自由基 ， 并 根 据反 应 机 理 指 明 了 未 来 的研 究 方 向 。
金属 ， 再 经 历 图 ２中 的 反 应 机 理 。 对 钒 来 说 ， 四 价
苯胺生产技术与市场分析
苯胺生产技术与市场分析摘要：苯胺是一种重要的化工原料，广泛应用于染料、药物、塑料等领域。
本文主要介绍了苯胺的生产技术和市场分析。
首先，对苯胺的生产工艺进行了详细介绍，包括苯胺的合成工艺、催化剂的选择、反应条件的优化等内容。
随后，通过对苯胺市场的分析，对当前苯胺市场的供求情况、价格走势、主要生产厂商等进行了综合评估。
最后，通过对苯胺产业未来发展前景的分析，提出了相应的建议。
一、引言苯胺是一种重要的有机化工原料，广泛应用于染料、药物、塑料等多个领域。
随着全球经济的发展，苯胺的需求不断增长，苯胺生产技术和市场的研究具有重要的意义。
二、苯胺的生产技术1. 苯胺的合成工艺苯胺的合成主要通过苯酚与氨反应得到。
目前主要采用的工艺是氨化法和硝化还原法。
氨化法是将苯酚与氨反应，生成苯胺。
硝化还原法则是将苯硝与还原剂反应后，再经蒸馏分离得到苯胺。
2. 催化剂的选择在苯胺的生产过程中，催化剂的选择起到至关重要的作用。
常用的催化剂有金属催化剂和氧化剂两种。
金属催化剂如铂、铑、钯等，能够有效提高反应速率，提高苯胺的产率。
氧化剂如过氧化氢、碳酸氢钠等，则能够起到氧化反应的作用，有利于苯酚氧化生成苯胺。
3. 反应条件的优化反应温度、反应时间、反应物质的比例等条件对苯胺的合成具有重要影响。
通过优化反应条件，可提高苯胺的产率。
例如，适当提高反应温度和时间，合理控制反应物质的比例，可使苯胺合成反应更加高效。
三、苯胺市场分析1. 供求情况当前苯胺市场供应充足，但需求也在不断增长。
随着国内外染料、药物、塑料等行业的快速发展，对苯胺的需求量也在逐年增加。
尽管疫情等因素导致市场需求出现波动，但长期来看，苯胺市场仍然具有较大的潜力。
2. 价格走势苯胺的价格受到供求关系、原材料成本等多个因素的影响。
近年来，苯胺的价格呈现波动上涨的趋势。
受到原材料价格上涨和市场供应紧张等因素的影响，苯胺价格具有较大的不确定性。
3. 主要生产厂商目前，苯胺的主要生产厂商集中在国内外。
苯胺生产工艺实习报告
实习报告：苯胺生产工艺实习一、实习背景近期，我有幸参与了华经产业研究院的苯胺生产工艺实习项目。
在这次实习中，我深入了解了苯胺的工业化生产方法、生产工艺流程以及市场需求等方面的知识。
通过实习，我对苯胺行业有了更加全面的了解，为今后的学习和工作打下了坚实的基础。
二、实习内容1. 苯胺的工业化生产方法苯胺的工业化生产方法主要包括硝基苯铁粉还原法、苯酚氨化法、硝基苯催化加氢法。
其中，硝基苯催化加氢法污染相对较少，反应条件温和，投资费用低，是当前主流的苯胺生产工艺，约占全球总产能的85%。
2. 生产工艺流程在实习过程中，我详细了解了苯胺的生产工艺流程，包括硝基苯的制备、催化加氢反应、产品分离与提纯等环节。
特别是在催化加氢环节，我掌握了气相加氢工艺和液相加氢工艺的区别，以及国内龙头企业和国际知名企业在这方面的应用情况。
3. 市场需求苯胺主要用于生产MDI（甲苯二异氰酸酯）、橡胶助剂、染料和颜料等。
全球约80.0%的苯胺用于生产MDI，约11.0%的苯胺用于生产橡胶助剂，用于生产染料和颜料等的苯胺约占3.0%。
未来，随着下游产业的发展，尤其是MDI、橡胶助剂的需求驱动，苯胺产能仍将保持增长态势。
三、实习感悟通过这次实习，我对苯胺生产工艺有了更深入的了解，认识到了苯胺在工业生产中的重要地位。
同时，我也明白了实践是检验真理的唯一标准，只有通过实际操作，才能真正掌握生产工艺的精髓。
此外，实习过程中，我深刻体会到了团队合作的力量。
在导师的指导下，我们共同分析问题、解决问题，不仅提高了自己的能力，也学会了与他人协作。
这种团队精神将对我的未来学习和职业生涯产生积极的影响。
四、展望未来苯胺作为一种重要的化工原料，其生产工艺的研究和应用前景十分广阔。
在今后的学习和工作中，我将继续关注苯胺生产工艺的发展动态，努力提高自己的专业素养，为我国苯胺行业的发展贡献自己的力量。
总之，这次苯胺生产工艺实习让我受益匪浅，不仅提高了自己的专业技能，也培养了团队协作精神。
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[ 4]
负载贵金属的载体有氧化铝和活性炭等。但这类催 化剂在空气中不稳定并且不容易从反应物中分离。 为了克服这些缺点 , 高分子负载钯、 钌和铑络合物催 化剂受到 了人们的广泛关注
[ 5]
。英国石油 合成研
究所披露了合金膜催化剂的制备方法: 将含 80 % ~ 95 % 钯和 5 % ~ 20 % 铑或钌的金属膜, 用电化学方 法在其一侧或两侧电镀上一层锌 , 锌层与金属膜厚 度之比为 1 10~ 100 , 于 250 加热 2 h 后 , 用沸腾 的 20 % 盐酸处理, 完全除去锌 , 得 到多孔表面的金 属催化剂薄膜 , 其对 H 2 选择性渗透, 可用于加氢反 应。姜恒等
2006 年第 12 期
化剂磨损大 , 装置建设、 操作和维修费用较高。我国 绝大多数苯胺生产厂家均采用流化床气相催化加氢 工艺进行生产。 硝基苯液相催化加氢工艺是在无水条件下硝基 苯进行加氢反应生成苯胺 , 苯胺的收率为 99 % 。优 点是反应温度较低, 副反应少, 催化剂负荷高 , 寿命 长 , 设备生产能力大, 不足之处是反应物与催化剂以 及溶剂必须进行分离 , 设备操作以及维修费用高。 硝基苯催化加氢工艺的技术进展主要表现在催 化剂的改进方面 , 涉及的催化剂主要有四类: ( 1) 金 属催化剂。常用的是第 族过渡元素, 如还原态的 Cu 、 骨架 N i 、 Cu /硅藻土、 P t /A l2 O3 和 Pd /A l2 O3 等 ; ( 2) 金属氧化物催化剂。如 CuO-Cu( CrO2 ) 2、 CuOZnO、 CuO-ZnO-C rO 和 CuO-ZnO - A l2O 3 等; ( 3) 金 属硫化物催化剂。如 N iM o 硫化物、 CoM o 硫化物、 W S 和 M oS2 等 , 通常以 - A l2O 3 为载体; ( 4) 络合 催化剂。如 RhC l[ P ( C 6H 5 ) 3 ] 3, 主要用于均相液相 加氢。目前 , 成功应用于硝基苯加氢工艺的催化剂 主要是还原态的铜基催化剂和贵金属铂系催化剂。 铜系催化剂原料易得、 制备简单、 成本低、 选择 性好, 但抗毒性差, 微量硫化物极易使催化剂中毒。 Cu /S i O 2 系列催化剂主要包括 Cu -C r/ S i O2 和 Cu -C r M o /S i O 2 催化剂。 Cu -C r/ SiO2 催化 剂中, 铬助剂可 以提高催化剂性能, 但稳定性较差。方向明等 研 究 的 Cu -C r M o /S i O 2 催 化 剂, 铜 含 量 在 12 % ~ 18% , 催化剂性能及设备生产能力均有很大提高 , 生 产成本 有所下 降, 催化机 理研 究表 明, Cu -C r -M o / Si O 2 催化剂的活性与 CuO 有关。伏路仪等认为在 Si O 2 载体上钼的存在形态与 M oO3 含量有关, 体相 M oO3 易与含硫毒物形成较稳定的 M oS2 微晶 , 因而 延长了催化剂的寿命, 催化剂的活性评价结果说明 了低钼含量的催化剂的性能较佳。 XRD 实验表明 , 加入助剂后在催化剂还原时提高了微晶的分散度 , 即助剂在催化剂上的存在阻止了新生铜微晶的迁移 及烧结 , 使催化剂稳定性增大。 俄罗斯催化研究所披露了硝基苯加氢制苯胺的 铜加强催化剂的制备方法 : 通过在不锈钢的栅格中 烧结分布在热交换器表面的镍和铝粉末 , 得到镍 铝 载体, 铜催化剂便依附在此载体上, 用此方法制得的 催化剂活性高。 贵金属催 化剂主要用于硝基苯的液相催化加 氢。涉及的贵金属主要有 P t 、 Pd 和 Rh 等。该类催 化剂具有催化活性高和寿命长等优点 , 但成本较高。
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D ocum en t code : A
A rticle ID: 1008 -1143( 2006) 12 -0007 -04
苯胺是一种重要的有机化工原料, 由其制得的 化工产品和中间体有 300 多种, 在医药、 农药、 炸药、 染料、 香料和橡胶硫化促进剂等行业中具有广泛的 应用, 尤其是可作为聚氨酯产品主要原料 MD I( 苯 基亚甲基二异氰酸酯 ) 的原料。此外 , 苯胺还可以 用作溶剂和其他化工原料 , 开发利用前景十分广阔。
新技术是今后的发展方向 。 关键词 : 硝基苯加氢; 苯胺 ; 催化剂; 工艺技术 中图分类号: TQ246 . 3 1 ; O625 . 63 1
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文献标识码: A
文章编号: 1008 -1143( 2006) 12 -0007 -04
Latest researches in aniline production technologies
[ 3]
1 技术概况
苯胺的工业生产始于 1857年 , 最初采用硝基苯 铁粉还原法 , 20世纪 50 年代后逐渐被先进的硝基 苯催化加氢法所取代 , 1962 年成功开发出苯酚氨化 法 , 并于 1970 年实现工业化生产。目前苯胺的生产 工艺路线主要有硝基苯催化加氢法、 苯酚氨化法和 硝 基 苯 铁 粉还 原 法 , 分 别 占 苯 胺 总 生 产 能力 的 85% 、 10% 和 5 % 有一段距离。
2 技术进展
2 . 1 硝基苯催化加氢法 硝基苯催化加氢法是目前工业上生产苯胺的主
要方法, 包括固定床气相催化加氢、 流化床气相催化 [ 2] 加氢以及硝基苯液相催化加氢三种工艺 。 固定 床气相 催化加 氢工艺 是在 1 ~ 3 MP a 和 200~ 300 等条件下, 硝基苯和氢发生反应 , 苯胺 的选择性 > 99% 。具有运转费用低、 投资少、 技术成 熟和产品质量好等优点, 不足之处是易发生局部过 热而引起副反应和催化剂失活。国外大多数苯胺生 产厂采用此工艺进行生产
。开发中的 新工艺路线为由苯
直接胺化制苯胺 , 但从其收率水平分析, 离工业化尚
收稿日期 : 2006 -07-31; 修回日期 : 2006 -10-18 作者简介 : 李速延 ( 1964- ), 男 , 陕西省西安市人 , 高级工程师 , 主要从事净化剂、 催化剂的研究及科研管理工作。
8
工业催化
[ 9]
2 . 3 苯直接胺化制苯胺新工艺 苯直接胺化合成苯胺将多步反应变为一步, 不 仅可明显提高原子利用率, 且副产物氢或水都对环 境无害。因此 , 近年来寻找直接胺化的最佳合成方 法引起化学界的广泛关注。直接胺化常用氨或羟胺 作为胺化试剂 , 用羟胺作胺化试剂时, 需先把氨转化 成羟胺, 这又增加了反应步骤 , 有悖于绿色合成的宗 旨。人们便开始研究用氨作胺化剂 , 直接使用起始 原料苯制苯胺 , 发现对于简化步骤、 减少中间污染环 节有重要意义。 采用适当的催化剂 , 在 150~ 500 和 1 . 013 ~ 101 . 3M Pa 条件下 , 苯可直接胺化合成苯胺 , 该反应 原子利用率高达 98 % , 惟一的副产物是 H 2。 美国杜邦公司 1977 年在其美国专利上提出了 从苯和 NH 3 直 接和成 苯胺。该技 术使用 N i/N i O/ ZrO2 作 Cataloreactan t , 在反应过程中被还原 , 但可 再氧化得以再生。该法的苯胺产率为 12 % , 但需要 较高的压力, 阻碍了商业前景。 IC I公司开发了一条 苯直接胺化制苯胺的工艺路线 , 采用 V2 O5 催化剂, 产品选择性达到 96 %。 BASF 公司提出了另 一种苯制苯 胺的工艺 , 以 分子筛 ZBM-20为 催化剂, 在 400 时苯酚的收率 为 27 % , 选择性 96 % 。在苯制苯胺时, 基于苯的单 程收率为 1 % , 基于 N2 O 的收率为 10 %。 Sunoco 公司在专利中提出 , 以氧为氧化剂的苯 制苯酚工艺。在 180 和 5 . 58 ~ 5 . 78 MP a 下 , 以 含氧 7 % 的 N2 为氧化剂 , 以负载在 T i O 2 上的钒基螫 合物 ( 含 1 . 2 % 金属 ) 为催化剂 , 在苯转化率为 1 % 时苯酚选择性大于 97% 。 中国专利 公开了一种苯胺、 苯酚及其衍生 物的制备方法 , 开发了由苯、 氨和氧直接合成苯胺的 工艺。该工艺分两步反应: 第一 步, 苯、 氧气 ( 空气 中的氧气 ) 与金属溴化物反应生成溴代苯; 第二步, 溴代苯和氨或氨水溶液反应生成苯胺。溴苯转化率 接近 100 % , 苯胺选择性 95 % 以上。在整个反应中, 消耗的净原料为苯、 氨和氧 , 副产物是水 , 流程具有 苯转化率高和选择性好等特点。
[ 8] [ 7]
对 Si O2 负载高分子钯配合物催化剂
的制备及其加氢性能进行了研究。以 S i O 2 为载体,
2006 年第 12 期
李速延等 : 苯胺生产技术研究进展
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三聚氰胺与甲醛的缩聚物为高分子配体, 制备出新 的 SiO2 负载含氮杂环的高分子配体配合钯催化剂 , 并用 XPS 对其进行了结构表征 , 结果表明, 高分子 配体与活性中心钯进行了配位作用; 并以硝基苯的 加氢反应为研究对象, 考察了其对硝基苯的催化加 氢活性。在复合载体中, 较 佳的氮含量为 1 . 49 %; 在氮气保护下, 用乙醇还原时制备的催化剂具有较 高的催化活性; 并考察了反应温度及催化剂用量对 反应的影响。 王明辉等