第32届清北营全国高中学生化学竞赛模拟试题
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一·竞赛时间（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
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所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第一题（17分）某金属元素A位于第一过渡系，主要以含氧矿物形式存在于地壳中，且分布广泛，其单质熔点较低。
A存在一种含氧酸根AO x y-，在酸性水溶液中短时间内可稳定地存在，其中A的氧化态数值与其族序数相同。
1-1．写出A的元素符号及价层电子组态。
1-2．在元素周期表中，处于相邻位置的过渡元素常具有一些相似的性质。
以下是以B盐（K y AO x）为原料，制备两种含A化合物的方法：1）向热、浓的草酸溶液中加入B的酸性浓溶液，再加入一定量碳酸钾饱和溶液，冷却结晶可得一种红棕色晶体C；2）向含有KI（浓度约为50g/L）并被Ba(OH)2所饱和的水溶液中滴加B的饱和水溶液，可得一种暗绿色沉淀D，已知D遇酸易分解。
1-2-1．写出C与D的化学式（不考虑结晶水数目），并估算C的磁矩大小。
1-2-2．写出D与空气中CO2反应的化学方程式。
1-2-3．写出制备C的总反应方程式。
1-3．A元素存在一种羰基化合物E。
右图示出E及相关化合物的生成与转化的流程图。
其中箭头表示在一定条件下的转化过程，制备E的过程中给出了所有反应物和产物（但未给出比例），而其他过程给出所有反应物及其参与反应的计量系数的比例。
已知上图所示出的所有未知化合物中仅G和M中不含A元素，且F是A的一种常见盐类。
根据图中的关系与所属条件，写出H—O的化学式。
第二题（9分）五氧化二氮是硝酸的酸酐，可通过在低温下用五氧化二磷脱水制得。
其常温是晶体，具有很高的蒸汽压，在气相或在惰性溶剂中都能全部分解，产物为氧、二氧化氮和四氧化二氮的混合物。
第32届清北营全国高中学生化学竞赛模拟试题答案
NNPt S 第 32 届全国高中学生化学竞赛模拟试题答案第 1 题（14 分）1-1 ScCl 3 + 3N 2O 5 = Sc(NO 3)3 + 3NO 2Cl 1-2 CH 2(COOH)2 = C 3O 2 + 2H 2OOO1-3 3NH 4SCN + 2H 2O = H 2C 2N 2S 3 + NH 4CN + 2NH 3 · H 2OSHSHS1-4 2CH 4 + 2NH 3 + 3O 2 = 2HCN + 6H 2O1-5 5LiAlH 4 + 5GeCl 4 = Ge 5H 12 + 5LiCl + 5AlCl 3 + 4H 2H 2 H 2 GeH 3GeH 3 H 3GeGeGeGe H 2GeH 3H 3GeGeH Ge H 2GeH 3 H 3GeGe GeH3GeH 3评分标准：每个反应方程式 2 分，C 3O 2 的结构 1 分，H 2C 2N 2S 3 的结构 1.5 分，Ge 5H 12 的每个同分异构 0.5 分。
H 2C 2N 2S 3 的结构不成环但有一定的合理之处扣 1 分，环内 N 原子可以与环外 S 原子互换。
2-1第 2 题（13 分）S SS SS 2+中每个 S 以 sp 2 杂化，与周围的两个 S 形成 σ 键，而在平面处以 p 轨道重叠形成了π6。
42-24S 2-SSS S S S SS SS S SS该离子具有旋光性。
2-3 溶解在水中的 SO 2 形成弱酸 H 2SO 3，在溶液中可以被氧气缓慢氧化为强酸 H 2SO 4，因此 pH 减小。
2-42-5OOSOS OOOO OO 1 2OH O 3 OHO键长：3 > 2 > 1评分标准：离子结构每个 2 分，成键情况 2 分，旋光性 1 分，原因 2 分，分子结构每个 1 分，键长标 号 1 分，键长比较 1 分。
SnBuLiLi第 3 题（13 分） 3-1 化学式为 KC 8 3-2C CCCCCCK K KC C CC CCK K C CC C C K K CCC CC C CC K KC CC C C CK KK C C C C CC3-3 略3-4 钾将电子转移到石墨的导带中而导电，其增多了载流子的个数，因此其导电性比石墨强，温度升高其导电性变强。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷三·竞赛时间3小时。
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第1题（9分）1-1为什么主族元素同周期最高氧化态的稳定性从左到右逐渐降低？1-2众所周知，钾比钠活泼，也比钙活泼。
但是传统化工工业使用如下两种方法制备钾单质，两者制备钾的原理不同，前者通过钾的沸点较小被从体系中蒸出推动平衡制备钾，后者将二者与另一组分形成一混合体系制备钾。
选择用钙制备钾过程中形成混合体系的另一组分并简述其原因。
KCl + Na = NaCl + K 2KCl + Ca = CaCl2 + 2KA．水B．乙醇C．液氨D．四氯化碳1-3许多过渡金属配合物遵循18电子规则，这是因为此时它们的价轨道均被占据，达到了类似稀有气体的电子构型。
可是在有些时候倾向于形成外层16电子的配合物，请解释原因。
1-4高锰酸钾法是一种重要的氧化还原滴定方法，高锰酸钾法的读数方式与其他滴定法有所不同。
请指出这一不同并说明为何会采用此种读数方式。
1-5Birch还原在有机合成中有着重要的应用，它可以有效将炔烃还原为反式烯烃。
然而，它无法还原末端炔烃，简述理由。
第2题（12分）2-1-1在镁橄榄石(Mg2SiO4)晶体中，每个Mg均形成一个[MgO6]八面体。
每个O原子与几个Mg原子连接？每个O原子与几个Si原子连接？2-1-2锌橄榄石与镁橄榄石的结构相似。
与锌橄榄石相比，镁橄榄石的密度更大还是更小？简述理由。
2-1-3给镁橄榄石逐渐加压，镁橄榄石由正交晶系转化为立方晶系(又名林伍德石)，此过程中其体积是变大还是变小？2-2磷能与碱金属形成多种多样的化合物，如Li3P7和RbP7等。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷5
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷五·竞赛时间3小时。
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第1题（17分）在有机反应中，碳正离子重排反应有着重要的地位，它常常难以预测的在反应釜中发生，对目标产物的合成带来了一定困难，然而同时使有机分子的结构更加丰富多彩。
相比之下，碳负离子重排好像并不那么常见。
根据Woodward-Hoffman 规则，碳负离子同面迁移中的1,2-迁移、1,6-迁移等是对称性禁阻的，而1,4-迁移则对称性允许。
为加深对碳负离子重排的了解，有人利用计算化学方法对下列两个反应进行了处理：反应一：反应二：对于反应一的底物和产物进行结构优化，结果如下图所示：1-1-1碳负离子重排与碳正离子重排在基团迁移的方向上有什么不同，根据所给信息，简要说明原因？1-1-2分别写出“自由”碳正离子和“自由”碳负离子中心碳“原子”的杂化方式并说明为什么二者杂化方式不同。
1-1-3请利用共振论解释反应物1a、反应物1b和产物2的能量差别。
1-2了解一个反应的趋向，不仅要研究该反应的底物和产物，还要研究该反应的过渡态。
理论化学对于反应一和反应二的计算结果如图所示：1-2-1画出碳负离子1,2-迁移和1,4-迁移过渡态中轨道作用示意图。
1-2-2请利用休克尔理论解释两个反应活化能的差异。
第2题（15分）EDTA能与许多金属阳离子反应生成1 : 1的络合物。
2-1-1画出EDTA与铜离子所形成络离子的结构。
2-1-2指出这种络离子所属点群。
2-2以下是hcp堆积和ccp堆积中原子的配位多面体，指出这两种配位多面体的所属点群。
第32届中国化学奥林匹克竞赛(初赛)试题暨 Chemilive 夏季度考试卷
第 32 届中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题暨 Chemilive 夏季考试题
2-1-1 写出常规情况下丙二酸被 KBrO3 彻底氧化的反应方程式； 2-1-2 上述振荡反应是否违背了热力学第二定律？说明你的理由。
对于这一反应，Field 等人提出了反应的 FKN 机制，其主要由以下三步反应构成：
k = 2×10-2 mol-1·dm3·s-1
Mn3+ + C2O42- → [Mn(C2O4)]+
k = 2×109 mO4)]+ + C2O42- → [Mn(C2O4)2]-
k = 1.29×108mol-1·dm3·s-1
3-2-3 约 900 s 时体系中观察到一种与 NO2 为等电子体的自由基负离子的存在，推测此时发
85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－ Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18
Na Mg
Al Si P S Cl Ar
22.99 24.31
26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.41 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试七
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试七·竞赛时间（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
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第一题（15分）1-3 在SbF5(过量)-HF体系中，[XeF][Sb2F11]可以实现十甲基二茂铁的2电子氧化制得一种对空气十分敏感的物质，写出该反应的化学方程式(十甲基二茂铁可以简写为Cp*1-4 新制的Co(OH)2为蓝色沉淀，放置或加热时会逐渐转化为粉红色沉淀，指出蓝色沉淀和粉红色沉淀1-5 高温时用Nb，Ta还原相应的MX5(M=,Nb,Ta;X=Cl,Br)时会生成一系列以[M6X12]n+为基础的相。
其中有2种Nb的氯化物A和B，它们的所有Nb原子均与5个氯原子连接，通过一些氯原子的桥联作用构成了整个晶体。
已知A具有三维网状结构，所有的非簇氯原子均参与了桥联，而B具有单层状结构，只有部分非簇氯原子参与桥联。
分别写出A和B的最简式以及n的取值。
1-6 研究人员在83GPa下利用Xe和O2在不同比例下直接合成了两种氙的氧化物C和D，其中氙的质量分数分别为92.49%和76.65%。
1-6-1 已知C和D均为混价混合物，二者包含1种相同价态的氙且均不含+2价和+8价的氙，试写出能反Ⅱ2Ⅳ4其中一种氧的配位数为2，且连接了两种不同价态的氙原子，另一种氧的配位数为1。
试根据上述信息和VSEPR理论直接写出D中2种价态的氙原子的配位多面体构型（要求指明对应关系）。
第二题（17分）高铁酸盐是一种极具应用前景的水处理药剂，也在化工生产中用作磺酸、亚硝酸盐、亚铁氰化物和其他无机物的氧化剂，在炼锌时用于除锰、锑和砷，烟草工业用于香烟过滤嘴等，是一种用途很广泛的物质。
第32届高中生化学竞赛模拟试题四(含答案)
第32届高中生化学竞赛模拟试题四（时间：3 小时满分：100 分）第一题（6 分）1.镓是1871 年俄国化学家门捷列夫在编制元素周期表时曾预言的“类铝”元素。
镓的原子序数为31，属ⅢA 族。
镓的熔点为29.78℃，沸点高达2403℃。
镓有过冷现象（即冷至熔点以下不凝固），它可过冷到－120℃。
由此判断下列有关镓的性质及其用途的叙述正确的是A镓是制造高温温度计的上佳材料B镓能溶于强酸和强碱中C镓与锌、锡、铟等金属制成的合金，可用在自动救火的水龙头中D近年来镓成为电子工业的新宠，其主要用途是制造半导体材料，被誉为“半导体材料的新粮食”，这是利用了镓的导电性介于导体和绝缘体之间的性质2.在充有氮气，压强为101kPa 的密闭容器中装有HgO 和2.3g 金属钠，将其加热至500K，使其充分反应，再冷却至室温，若容器内的气体成分未变，那么装入容器中的HgO 应满足的质量条件是。
3.根据酸碱质子理论，写出N2O3与发烟硫酸（H2SO4·SO 3）反应的化学方程式。
第二题（7 分）将Fe2O3和FeCl3的混合物放在密封的管中加热、化合得到A。
A 为菱形片晶，具有金属光泽，对透射光呈红色。
1．试写出生成A 的化学反应方程式。
2．A 与A1Cl3在300℃左右反应生成B，同时又产生生成A 的两种反应物之一。
试写出生成B 的化学反应方程式。
3．FeCl3与乙醇混合，发生化学反应，随后往反应体系中通入氨气。
（1）写出该化学反应方程式。
（2）如何将反应产物加以分离?第三题（8 分）1、世界各国科学家，从关注人类生存质量角度出发，将保护地球自然生态环境研究作为重大任务之一。
并对1 4 大量能量，其能量来源就是太阳时刻不停地进行着的链式聚变反应。
在那里，氢原子核在极高温度下发生聚变反应。
这种反应放出的能量，一方面用以维持反应必需的高温，另一方面则向太空辐射出能量。
其中一种重要的聚变过程是碳一氮循环。
这一循环是由一系列由碳一氮作媒介的反应组成的，并按下列步骤进行：① 1 H ＋ 12 C→ 13 N ②13 N → x C ＋e ＋＋υ 1 67 7ye③ 1H ＋ x C→ ‘xN④ 1 H ＋ ‘xN → x "O1 y y ’1 y ’ y "⑤ x "O → x '"N ＋e ＋＋υ⑥ 1 H ＋ x '"N →12 C ＋ 4 He y "y '"e1y '"62上述过程，放出的净能量为 25.7MeV 。
32届全国化学奥林匹克竞赛模拟试题(一)及参考 答案
5-5 （4分）计算推得埃及蓝和中国蓝的化学式。
5-6 （2分）判断矿物A的化学式。
第六题（15分） 一一般粹炼⻩黄金金金都是用用氰化钠，它是一一种剧毒且会造成环境污染的化合物，因此，社会大大众皆严厉
批判这所谓的氰化物制程。利利用用硫代硫酸根离子子来浸溶出⻩黄金金金的方方法提供了了另一一个思路路。在此制法 中，主要试剂是(NH4)2S2O3，它几几乎是无无毒的。虽然此法对环境是比比较友善的，但它的化学反应很
5-3 （2分）计算矿物B的式量量，及判断其化学式。（提示：矿物B是一一个不不溶于水水的固体盐类物 质，且不不含结晶水水）。
制备中国蓝，需拿17.8g的矿物C来代替矿物B（矿物A和SiO2的用用量量和埃及蓝相同），并加热到更更 高高的温度。除了了得到颜料料外，还会得到和制备埃及蓝时相同且等量量的气气反应方方向的氧化还原方方程式。
2-3 （5分）电解液中（图1）的M2+(aq)浓度可利利用用碘滴定法分析，取25.00mL的溶液置于锥形瓶 中，并加入入过量量的KI，需用用25.05mL0.800mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定方方可达到等当量量，写下此滴 定过程的所有氧化还原反应，并计算M2+(aq)的浓度。
年年，古代中国人人亦大大量量使用用另一一种蓝色色颜料料，现在称之为中国蓝。这两种颜料料结构相似，但元素组 成不不同。现代实验室可以很容易易地复制古代制备这些颜料料的方方法。假设使用用的化合物都是纯的，且 产率均为100%。
制备埃及蓝需加热10.0g的矿物A和21.7g的SiO2以及9.05g的矿物B，加热到800~900℃一一段时间， 会有16.7L的气气体混合物（体积是在850℃和1atm下测定）和34.0g的颜料料生生成，没有其它的产物。 当混合气气体冷却时，其中一一个物质会凝结。剩下的气气体冷却到0℃，体积会减少为3.04L。
第32届清北营全国高中学生化学竞赛模拟试题
第32 届全国高中学生化学竞赛模拟试题·竞赛时间3 小时。
迟到超过30 分钟者不能进考场。
开始考试后60 分钟内不得离场。
时间到，把试卷和答卷装入大信封，放在桌面上，监考人员检查后方可离开考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在答卷纸上指定的方框内，写在试卷上无效。
·用黑色笔答题，不得携带任何纸张进入考场，若需要答卷纸或草稿纸，可举手向监考人员索要。
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·允许使用非编程计算器以及直尺等文具，不得携带铅笔盒、通讯工具。
元素周期表R = 8.3145 J mol−1 K−1，N A = 6.0221023 mol−1第 1 题（14 分）根据提示书写反应方程式，并回答括号里的问题。
1-1三氯化钪和过量的五氧化二氮反应。
1-2丙二酸完全脱水。
（画出脱水产物的结构式）1-3硫氰化铵水解，生成了H2C2N2S3。
（画出H2C2N2S3 的可能结构）1-4在高温高压条件下，用铂铑合金催化，往甲烷和氨气的混合气体中通入氧气，可以制备氰化氢。
1-5用氢化铝锂还原四氯化锗，得到了一种ω (H) = 3.224 % 的液态物质。
（画出这种液态物质所有的可能结构）第 2 题（13 分）硫的同素异形体的数目极多，结构也较为复杂。
2-1化合物(S4)(S7I)4(AsF6)6 中存在具有环状结构的S42+，画出S42+的结构，并说明S42+中的成键情况。
2-2画出配位阴离子[PtS15]2−的结构，已知其中有一根三次旋转轴，判断其是否具有旋光性。
2-3酸雨主要是工业上燃烧所释放出的N x O y 和SO2 所引起的。
某人收集了当地的雨水样品，每隔一段时间测定样品的pH 值，发现随着时间的推移，雨水样品的pH 值不断变小，解释原因。
2-4将三氧化硫和臭氧混合，然后光解，可以制备SO4，画出SO4 的两种可能结构。
全国化学竞赛模拟考试 33届问题详解
标准文档31届中国化学奥林匹克（初赛）模拟试题第参考答案及评分标准10分）第1题（锰最简单的羰基配合物在液氨中与金属钾作用可得到唯一产物，该产物为一种羰合金1-1属阴离子化合物。
1-1-1写出反应方程式。
分(CO) + 2K = 2 K[Mn(CO)] 1Mn5210规则。
1-1-2说明两羰合物均符合EAN键，总电子Mn - Mn提供2个电子，形成一个0）提供7个电子，CO （十羰基合二锰：Mn 分，符合。
110+2=36=18×2+2××2数7 分，符合。
1-1）提供8个电子，8+10=18K[Mn(CO)]：Mn（5金属铍易溶于氟氢化铵水溶液中，所得溶液的溶质受热分解可用于制备无水氟化铍。
1-2 写出这两个反应的方程式。
BeF + H)Be + 2 NHHF = (NH2442242分)BeF = 2 NHF + BeF(NH22444）作用可产生的合金在乙二胺中与穴状配体（可记作crypt用化学式可表示为NaPb1-32.25元元素或Pb一种含全金属裸簇阴离子的暗红色晶体，且若反应完全进行，则没有Na 素的剩余。
写出反应方程式。
1-3-1 ] 4 NaPb + 4 crypt = [Na(crypt)][Pb分292.254若阴离子中只有一个四重旋转轴，不存在镜面与对称中心，试指出阴离子的结构。
1-3-2分。
加冠四方反棱柱，其中冠加在四边形面上。
1分）题（19第2用溴氧化互为等电子体的盐，盐AA2-1 十硫化四磷与氟化钾作用可得到盐与另一种与A B。
可以得到共价化合物2-1-1写出两个反应的方程式。
FF + 2 KPS+ 6 KF = 2 KPSPS2 410 322分各1SF+ Br = 2KBr + PF 2KPS 224 22 4的结构。
与BA2-1-2画出分 B 2分A 1：B：A实用大全．标准文档，试画C二（二异丙胺基）氯化磷与三氯化铝在液态二氧化硫中作用可得到离子化合物2-2的稳定的共振结构式。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷一
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一（9:00 ~ 12:00）·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
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第1题（6分）随着2017年我国在南海海域开采可燃冰的工作取得重大突破，“包合物”这个词语出现在大众视野中。
1-1看似“包合物”离我们很远，但是实际上，我们生活中随处可见其身影。
例如我们口服的药物，大多以药物及其他组分组成的外壳形成“包合物”的形式进入我们的身体。
简单说明这种“包合物”有什么优点？1-2下图为可燃冰的部分相图，根据下图我们知道，如果想得到水的包合物，则必须在高压条件下制备。
实际上，我们在利用管道运输天然气的时候，管道内部压力也是很大的，而且并不能完全除去体系中的水蒸气，所以会在管道内部出现可燃冰。
现在可以通过加入甲醇或乙二醇等醇类或者特殊高聚物的方法来阻止其在管道内部形成可燃冰，据此提出加入这两种物质能够避免可燃冰出现的原因。
第2题（25分）含有非金属元素X的二元化合物A在一般情况下呈现橙黄色，其中X的质量分数为30.4%。
A可以通过一种黄色的离子化合物B与一常见有刺激性气味的气体C反应制备而得到，或通过B与一个生活中常见的二元离子化合物D反应而得到。
D中X的质量分数为64.6%，A可以在少量银的催化下转变成另一种物质E，物质E在氰化钾的作用下能够重新生成A，A可以与三氯化铁反应生成1：1的加合物F。
2-1写出上述A-F的化学式。
2-2画出物质F的结构。
A可以与D反应得到一种离子化合物G，经过测定该物质的电导率与氯化钾相同，而且阳离子的质量分数为10.4%，反应中生H。
第32届全国高中化学竞赛模拟试卷
第32届全国高中化学竞赛模拟试卷第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷2·竞赛时间3小时。
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第1题（12分）写出下列反应的化学方程式：1-1 以四苯硼钠为滴定剂，做电位滴定测定季铵碱（以R 4N +OH -）含量；1-2 在乙二胺水溶液中，金属钾K 与KReO 4反应可得到含Re 68.09%的白色化合物； 1-3 用硝酸铈(IV)测定亚硝酸盐含量； 1-4 碳化铝和HgCl 2的盐酸溶液反应；1-5 CO 和B 2H 6在THF 中按2:1比例反应，得到一种环状分子，分子中同种原子都只有一种化学环境；1-6 氯铂酸可以加速硼氢化钠的水解反应，写出生成加速水解反应物质的方程式。
第2题（10分）2-1-1 有人利用叠氮化铯和N 5SbF 6在SO 2溶剂中反应，却未得到N 8。
写出实际发生的反应的方程式。
2-1-2 N 8除了链状结构之外，还具有一些其他可能的结构。
其中一种N 8不含多重键，所有的氮原子的化学环境相同。
画出这种N 8的结构。
2-1-3 已知氮氮单键、双键、叄键的键焓分别为159 kJ·mol -1、418 kJ·mol -1、941 kJ·mol -1，试估算2-1-2中1kg 的N 8爆炸放出的热量（设条件为恒温恒压，下同）。
实际放出的热量比此计算值更大还是更小？2-1-4 为何2-1-2所述的N 8是一种非常不稳定的物质？2-2 理论预测表明，碳在一定条件下可形成如图所示的层状结构。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷4
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷四·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
第1题（13分）1-1氰酸钾是一种重要的化学产品，其可由尿素和氢氧化钾在乙醇中混合加热回流制得，写出制备氰酸钾反应的化学方程式。
1-2硫化亚铜在二氧化碳气氛中加热生成一种气体产物和两种固体产物，写出该反应的方程式。
1-3亚铁氰化钾溶液用二氧化碳饱和后通入氧气会放出氰化氢，写出该反应的方程式。
1-4草酰氨与五硫化二磷缓慢加热，得到一种对称性较高的化合物，写出该反应的方程式。
1-5在相当长的一段时间中，人们对于某一种几何构型的配合物非常痴迷，为此人们合成出了一种配体，如图，指出这是哪种几何构型的配合物，并且指出参与配位的原子种类。
1-6NaN(i-Pr)2置于THF中，可以得到一种二聚体，画出该二聚体的结构。
第2题（11分）将Na2M O4的水溶液和磷酸混合，加入盐酸并加热，用乙醚萃取，蒸发结晶，得到了化学式为H3P M12O40·6H2O的晶体，其阴离子中磷的质量分数为1.08%。
1934年，Keggin对该结构进行X射线衍射，进而提出了其中阴离子的结构，因此该结构被称为“Keggin结构”。
2-1 通过计算确定M的元素符号，写出Na2M O4、磷酸、盐酸反应的化学反应方程式。
2-2Keggin结构阴离子具有α、β、γ、δ和ε五种可能的异构体结构，其中α结构和ε结构均具有和甲烷相同的对称性，β结构和δ结构均具有和氨相同的对称性，下图示出了其中的δ结构和ε结构：2-2-1 请简述δ型Keggin结构和ε型Keggin结构的不同点。
全国化学竞赛模拟题
中国化学会全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题模拟样题●竞赛时间3小时。
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● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1.008Zr NbMo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y LaLu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题（9分） 超四面体的结构分析 AX 4四面体 (A 为中心原子，如硅、锗；X 为配位原子，如氧、硫) 在无机化合物中很常见。
第32届高中生化学竞赛模拟试题四(含答案)
第32届高中生化学竞赛模拟试题四（时间：3 小时满分：100 分）第一题（6 分）1.镓是1871 年俄国化学家门捷列夫在编制元素周期表时曾预言的“类铝”元素。
镓的原子序数为31，属ⅢA 族。
镓的熔点为2 9 . 7 8℃，沸点高达2 4 0 3℃。
镓有过冷现象A镓是制造高温温度计的上佳材料B镓能溶于强酸和强碱中C镓与锌、锡、铟等金属制成的合金，可用在自动救火的水龙头中D近年来镓成为电子工业的新宠，其主要用途是制造半导体材料，被誉为“半导体材料的新粮食”，这是利用了镓的导电性介于导体和绝缘体之间的性质2.在充有氮气，压强为101kPa 的密闭容器中装有HgO 和2.3g 金属钠，将其加热至500K，使其充分反应，再冷却至室温，若容器内的气体成分未变，那么装入容器中的HgO 应满足的质量条件是。
3.根据酸碱质子理论，写出N2O3与发烟硫酸（H2SO4·SO 3）反应的化学方程式。
第二题（7 分）将Fe2O3和FeCl3的混合物放在密封的管中加热、化合得到A。
A 为菱形片晶，具有金属光泽，对透射光呈红色。
1．试写出生成A 的化学反应方程式。
2．A 与A1Cl3在300℃左右反应生成B，同时又产生生成A 的两种反应物之一。
试写出生成B 的化学反应方程式。
3．FeCl3与乙醇混合，发生化学反应，随后往反应体系中通入氨气。
（1）写出该化学反应方程式。
（2）如何将反应产物加以分离?第三题（8 分）1、世界各国科学家，从关注人类生存质量角度出发，将保护地球自然生态环境研究作为重大任务之一。
并对与之相关的宇宙空间的复杂体系如太阳系进行了初步研究。
结果发现太阳是一个巨大能源。
它时刻都在向太空发射1 4 大量能量，其能量来源就是太阳时刻不停地进行着的链式聚变反应。
在那里，氢原子核在极高温度下发生聚变反应。
这种反应放出的能量，一方面用以维持反应必需的高温，另一方面则向太空辐射出能量。
其中一种重要的聚变过程是碳一氮循环。
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第32 届全国高中学生化学竞赛模拟试题
·竞赛时间3 小时。
迟到超过30 分钟者不能进考场。
开始考试后60 分钟内不得离场。
时间到，把试卷和答卷装入大信封，放在桌面上，监考人员检查后方可离开考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在答卷纸上指定的方框内，写在试卷上无效。
·用黑色笔答题，不得携带任何纸张进入考场，若需要答卷纸或草稿纸，可举手向监考人员索要。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具，不得携带铅笔盒、通讯工具。
元素周期表
R = 8.3145 J mol−1 K−1，N A = 6.0221023 mol−1
第 1 题（14 分）
根据提示书写反应方程式，并回答括号里的问题。
1-1三氯化钪和过量的五氧化二氮反应。
1-2丙二酸完全脱水。
（画出脱水产物的结构式）
1-3硫氰化铵水解，生成了H2C2N2S3。
（画出H2C2N2S3 的可能结构）
1-4在高温高压条件下，用铂铑合金催化，往甲烷和氨气的混合气体中通入氧气，可以制备氰化氢。
1-5用氢化铝锂还原四氯化锗，得到了一种ω (H) = 3.224 % 的液态物质。
（画出这种液态物质所有的可能结构）
第 2 题（13 分）
硫的同素异形体的数目极多，结构也较为复杂。
2-1化合物(S4)(S7I)4(AsF6)6 中存在具有环状结构的S42+，画出S42+的结构，并说明S42+中的成键情况。
2-2画出配位阴离子[PtS15]2−的结构，已知其中有一根三次旋转轴，判断其是否具有旋光性。
2-3酸雨主要是工业上燃烧所释放出的N x O y 和SO2 所引起的。
某人收集了当地的雨水样品，每隔一段时间测定样品的pH 值，发现随着时间的推移，雨水样品的pH 值不断变小，解释原因。
2-4将三氧化硫和臭氧混合，然后光解，可以制备SO4，画出SO4 的两种可能结构。
2-5将过硫酸H2SO5 中不同的S-O 键进行编号，并比较各个S-O 键的键长大小
将石墨和钾蒸气在300℃下直接反应生成了青铜色的化合物A，已知化合物A 的晶体结构与石墨的晶
体结构有一定的类似，沿着化合物A 的正当晶胞的c 轴投影，得到如下投影图。
已知化合物A 中的C-C 键长为141.5 pm，K-C 距离为304.8 pm，其密度为2.00 g cm−3，而化合物 A 中碳层上下均填充有钾，而且钾是有序填充，A 属于三方晶系。
C C
C
C C C C
K K K
C C C C
C C C C C
K K K K
C C C C C
C C C C
K K K
C C C C
C C C
3-1通过计算写出化合物A 的化学式。
3-2在投影图中框出钾层的二维晶胞（如果图示大小不够，可作适当延伸）。
3-3画出化合物A 的正当晶胞。
3-4已知化合物A 具有一定的导电能力，而且比石墨的导电性还要强，试解释原因，并判断升高温度对化合物A 的导电性的影响。
第 4 题（12 分）
晶体A 属于单斜晶系，其可通过如下实验方案制备：将固体M2O x 置于中等浓度的MCl x 的水溶液中，于110 摄氏度下反应一周，冷却结晶即可得到晶体A。
A 的晶胞参数如下：a = 615.43 pm，b = 682.33 pm，c = 913.25 pm，β = 99.682°，ρ = 3.753 g cm−3，Z = 4。
（M 为一种金属元素，常见价态为+x）
对晶体A 进行热重分析和差示扫描量热分析。
TGA 为热重分析，反应了固体质量随温度变化的变化情况；DSC 为示差扫描量热分析，反映了输入到试样和参比物的功率差与温度的关系。
热重分析的实验数据如下：第一次失重为12.68%（220-350℃，理论失重为12.65%）；第二次失重为4.51%（400-465℃，理论失重为8.30%）；第三次失重为38.10%（470-720℃，理论失重为23.18%）
4-1通过计算写出A 的化学式。
4-2分别写出三次失重所损失的物质的化学式。
4-3解释为何第二次失重的实验数据和理论预计相差较大。
4-4解释为何第三次失重的实验数据和理论预计相差较大。
某元素 M 绝大多数以游离态存在于自然界中。
M 的常见氧化物 A 为棕色粉末，其可与 K 2S 2O 8 在 90℃ 下反应得到含有不同寻常价态的 B 。
用 H 2SO 4 水溶液浸取 B ，可以放出一种常见气体，最后溶液呈浑浊， 将该溶液离心，可分离出白色沉淀 C 。
将 C 加热至 1000℃，分解得到了单质 M 和两种常见气体。
往 C 和PbCO 3 的混合固体中通入氟气并加热，可以得到 ω (M ) = 25.15 的化合物 D 。
将化合物 A 溶于酸然后加入某常见钠盐，可以得到黄色沉淀，该钠盐具有一定的还原性
5-1 写出 M 的元素符号和电子组态。
5-2 写出化合物 A -D 的分子式。
5-3 写出加热 C 和生成 D 的反应方程式。
第 6 题（10 分）
串联反应指的是在同一个反应环境并不进行新操作时，加入的反应物连续进行两步或两步以上的反应。
6-1
n
-78 to 0°C
A
6-1-1 画出产物 A 的结构式（不要求立体）。
6-1-2（选做不计分）判断新生成的手心中心的构型，要求分析两步反应的立体选择性。
6-2 已知 C 中有一个三元环和一个六元环，D 中有一个七元环、一个六元环和一个三元环。
O
Me
Me
C
6-2-1 画出中间体 B 的结构。
6-2-2 画出 C 和 D 的结构（不要求立体）。
第 7 题（12 分）
过渡金属催化在全合成中有较为广泛的应用。
7-1 烯烃复分解常用于关环反应。
O P Hoveyda-Grubbs II A
22
7-1-1 判断反应底物是否具有手性。
7-1-2 画出产物 A 的结构。
7-2 画出下列常见催化剂的结构，并写出中心原子的杂化形式和外围电子数。
7-2-1 配合物 Pd 2(dba)3。
7-2-2 配合物 Rh 2(OAc)4。
7-2-3 配合物 Ru(C 5H 5)(PPh 3)2Cl 。
dba 的结构：
O
Ph
Ph
O O
Illudin 是一种备受瞩目的倍半二萜类化合物，其来自多种真菌，其全合成路线如下：
8-1画出化合物A-F 的结构。
8-2画出由D 生成E 的反应机理。