二氧化氯含量测定方法

咨询回答：（一）

二氧化氯含量测定方法

目前国内外有关二氧化氯（以下均简称为“ClO2”）含量测定方法的研究及应用种类较多，如碘量法、电流滴定法、紫线一分光光度、色谱法……等，但国内应用较多的仍然以碘量法及改进碘量法为主，如美国《水及废水检验标准方法》，丙二酸碘量法，五步碘量法，三步碘量法等。

现将碘量法简介如下：

1、一般碘量法：是国际早期根据美国《水及废水检验标准方法》规定作为二氧化氯有效含量测定方法，其操作方法与有效氯测定方法完全相同，只是在是在计算时，将有效氯计算系数换成ClO2系数而已，因此该法所测量的是Cl

2、ClO2、ClO2－、－……等各种成分氧化能力的总和，不能证明其产品真正ClO2含量。

ClO

3

2、丙二酸碘量法：是卫生部《消毒技术规范》2001年版规定，目的是将ClO2样品中的Cl2用丙二酸掩蔽，消除Cl2对ClO2有效含量测定时的干扰，然后用碘量法进行测定，其结果ClO2含量中仍为ClO2、ClO2－、ClO3－三种成分的总和，也不能完全证明ClO2真正含量。

3、五步碘量法：是卫生部《消毒技术规范》2002年修订版规定法，也是目前国际公认及通用的一种方法，其原理是根据ClO2产出的ClO2、Cl2、ClO2－、ClO3－等成分在不同酸碱条件下形成不同状态而设计的一种方法，例如字PH=7时，有1/5 ClO2及ClO2—存在，而在PH=2-3时，ClO2及Cl2则可完全转为C l－状态存在。ClO2溶液中的ClO2可用高纯氮气或空气可以完全吹脱等原理进行的，因此通过此法可将产品中的ClO2、Cl2、ClO2－、ClO3－完全分开，所测结果才能真正反映ClO2实际含量。（其操作方法请参考卫生部《消毒技术规范》2002版）

但经近几年各地实际应用经验有以下几点操作注意事项：

A．工业ClO2产品的ClO2溶液中，除ClO2外，常伴有一定数量的Cl2，是难以完全避免的。因活化时，多采用过量酸而引起的，否则不能迅速完全活化。

B．多数产品经酸活化后，ClO2溶液的酸度很高（PH值＜3)。因此在操作A、C值时，仅凭加入PH值=7的磷酸缓冲液是不能把测定液调到中性的，（PH多在5左右），因此在测试前必须用NaOH溶液调节到中性后，再加入缓冲液以维持测定液稳定在中性条件下，才能保证测定结果的正确性。

C．采用高纯氮气或空气吹脱ClO2时，当吹至黄绿色消失后，应再继续吹10min，一般时间要求不得少于20min。

D．五步碘量法所测A、B、C、D、E值表示成分及含量为：

A= Cl2+1/5 ClO2；B=4/5 ClO2+ ClO2－；C=未吹出的Cl2；D= ClO3－；E= ClO2+ Cl2+ ClO2－+ ClO3－。（各成分含量计算方法：（参照卫生部《消毒技术规范》）

4、三步碘量法：是近年上海文华消毒研究所等提出），其原理是根据碘量法、丙二酸碘量法、五步碘量法综合分析而设计的，主要便于基层条件应用。先将操作方法简要介绍如下：

实验准备：取250ml碘量瓶三个，分别表明1、2、3号瓶，并在各瓶中加入50.0ml 蒸馏水备用。

第一步：在1号瓶的50.0ml蒸馏水中加入二氧化氯消毒液(估计ClO2含量＜1250mg/L 浓度溶液)10.0ml，再加入2.0mol/L硫酸溶液10.0ml，再加10%碘化钾溶液10.0ml，然后混匀，置暗处静置5min，用10.0ml/L硫代硫酸钠（标准）溶液滴定至淡黄色时，5.0%淀粉溶液1.0ml继续滴定至兰色刚好消失为止。并记录读数为“A”。这“A”读数就是一般碘量法的硫代硫酸钠消耗数，所测含量为Cl2、ClO2、ClO2－、ClO3－总和。

第二步：在2号瓶的50.0ml蒸馏水中加ClO2消毒液（同上）10.0ml，加入100.0g/L 丙二酸2.0ml，混匀置暗处静置2min，再加2.0mol/L硫酸溶液2.0ml，加1%碘化钾溶液10ml再混匀,置暗处静置5min，用0.1mol/L硫代硫酸钠液滴定至淡黄色时,加5.0g/L淀粉溶液1.0ml,继续滴定至兰色刚好消失为止,并记录读数为“B”读数就是丙二酸碘量法所消耗的硫代硫酸钠量。所测含量为ClO2、ClO2－、ClO3－总和。第三步：在3号瓶中的50.0ml蒸馏水中ClO

2

消毒液(浓度同上)10.0ml，然后通入高纯氮气或空气吹至黄绿色消失再继续吹10.0ml，加100.0g/L丙二酸2.0ml,混匀置暗处静置5min,用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄时,加5.0g/L淀粉液1.0ml,继续滴定至兰色刚好消失为止,并记录读数为“C”。这C值经五步碘量法中的吹气法

(去掉ClO

2)和丙二酸(去掉Cl

2

)(掩蔽法)和碘量法后,所测含量为ClO

2

－+ClO

3

－总和。

故计算方法:Cl

2

(mg/L)=(A-B)×C×35450÷V

ClO

2

(mg/L)=(B-C)×C×13490÷V

ClO

2－(mg/L)=C×C×16863÷V(缺点:仍然无法将ClO

2

－与ClO

3

－分开),不

能满足(GB5749-2006)

ClO

3－≤0.7mg/L(标准)。但两种方法对亚氯酸钠/盐酸ClO

2

生产影响较小,

可广泛用于生产单位出厂检验产品和基层水厂常规检查)

注：①上述各项检测试剂配制请参照卫生部《消毒技术规范》规定配制及标定

②样品化学反应时间应在30min为准。