实验七配合物的组成及其稳定常数的测定

（2）用等摩尔变化法确定配合物组成：根据 表6中的数据，作吸光度A对CM /(CM＋ CL)的 关系图。将两侧的直线部分延长，交于一点， 由交点确定配位数n。比较两种方法所得的n值。
（3）按式3计算配合物的稳定常数。
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7、思考题
（1）在何种情况下，可以使用摩尔比法、等 摩尔连续变化法测定配合物的组成？
实验七 配合物的组成及其稳定常数的测定
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2、实验原理
分光光度法是研究配合物组成和测定配 合物稳定常数的一种十分有效的方法。 如果金属离子M和配位体L形成配合物， 配合反应为
M ＋ nL MLn
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（1）摩尔比法：配制一系列溶液，维持各溶 液的金属离子浓度、酸度、离子强度、温度不 变，只改变配位体的浓度，在配合物的最大吸 收波长处测定各溶液的吸光度A，以吸光度A 对 CM摩为尔金比属R离（子R浓＝度CL）／作CM图，得C到L为图配1位。体由浓图度可，见， 当R＜n时，配位体L全部转变为MLn，吸光度 A随L浓度增大而增高，并与R呈线性关系。当 R＞n时，金属离子 M全部转变为 MLn，继续 增加 L，吸光度不再增高。将曲线的线性部分 延长，相交于一点，该点所对应的R即为配合 物的配位数n。
（2）酸度对测定配合物的组成有何影响？如 何确定适宜的酸度条件？
（3） 如果选用的总摩尔浓度增加1倍或稀释1 倍，实验得到的曲线会有什么变化？对计算配 合物的组成及稳定常数有何影响？
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图1 摩尔比法图示
图2 等摩尔连续变化法 图示
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（2）等摩尔连续变化法：配制一系列溶液， 在实验条件相同的情况下，保持溶液的总浓度 不变，即CM和CL之和为常数，只改变溶液中 C的 2所M吸和示光C。度L的当A比体，值系将。中A对在只C选生M定成/(C的一M波种＋长配C下合L)，物作测时图定，，溶曲如线液图 有一最高点，对应于该点的CL / CM即为该配 合物的配位数n。如果配合物的稳定性好，曲 线的最高点很明显。如果配合物部分离解，曲 线的最高点附近比较圆滑，可将曲线的线性部 分延长，找出其交点。图中B'点相当于配合物 完全不离解时应有的吸光度，用A'表示。由于 配合物部分离解，其离解度为
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A' - A a=
A'
由可以计算配合物的稳定常数K：
1-a K=
[MLn]a2
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5、注意事项
在测定系列溶液的吸光度时，应按编号 的顺序进行。其他注意事项参见5。
仪器分析பைடு நூலகம்
6、数据处理
（1）用摩尔比法定配合物组成：用表1中的数 据，作吸光度A与R的关系图，将曲线的两直 线部分延长相交于一点，确定配位数n。