气体分子动理论及热力学基础

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如:气体---可以压缩; 液体----50cm3的水+50cm3的酒精 =97cm3r混合物。
固体---也不是铁板一块。
2)分子之间存在相互作用力--分子力。
高压
r r0 为斥力且 r 减少时F急剧增加
r r r r r0 为平衡态,F=0
F
为吸引力且 0
增加时F先增 再减少
r0 rm
d
r 注意 d 可视为分子力程; 数量级在10-10--10-8m数 量级,可看为分子直径 (有效直径)。
s v2 f (v)dv v1
f (v)
表示速率分布在
该范围内的分子 f (v)
数占总数的比率。
vp
v 0 v v dv v1 v2
3、整个曲线下的总面积:
s
f (v)dv 1
分布函数必须满足的条件:
0
归一化条件
表示分子分布在由零到无穷大整个速率区间内的概率。
速率分布曲线的物理意义: 描述了气体分子按速率分布的情况。曲线从原点出发经 一极大值后随速率的增加而逐渐趋近横轴,即气体分子
为摩尔质量
R为普适气体常数,在国际单位中:
R 8.31J / mol K
方程的适用条件:a、理想气体;b、热动平衡态。
理想气体方程的简要形式
设系统的总质量为M,分子总数为N,分子
质量为 m 则 M Nm
又因为 一摩尔理想气体的分子数为
NA 6.0221023个 / mol
故摩尔质量
M
NAm
分子力是电性力,大大大于万有
d
引力。
3)分子作永不停息的运动---热运动 证据--布朗运动(1927年) 布朗运动实际上是大 量分子‘无规则’运动 涨落冲击所致。
而且温度越高运动愈剧烈。
四)研究方法----经典统计法(在大量无规则事件 中运用概率的概念找出事物规律的方法。)
什么是概率?什么是统计规律呢?
m
2 kT
3
2
e v mv2 2kT
2
麦克斯韦速率 分布函数
式中:T为热力学温度
m为分子的质量
k 为波尔兹曼常数
二)、速率分布曲线
1、v ~ v dv 区间曲线下的面积:
ds f (v)dv dN N
表示速率分布在该区间的分子 数占总数的比率。
2、在有限范围 v1 ~ v2 内曲线下的面积:
1859年由麦克斯韦应用统计概念从理论上推导出,平衡态 下无外力作用的理想气体分子按速率大小的分布,称麦克 斯韦速率分布律。
一)、麦克斯韦速率分布律
设系统分子总数为N,速率分布于v ~ v dv 区
间内分子数为 dN
速率分布于 v ~ v dv 区间分子数占总分子数
的百分比
dN f (v)dv N
2)压强P
单位:
SI制: P N / m2 pa (帕斯卡)
CGS制 P dyn / cm2 0.1pa
工程上:一标准大气压(a t m)
1atm 76cmHg 1.013105 pa
气象上:(巴)1巴 105 pa 1000毫巴
3)温度 热单力位学-第--K零氏定温律标:(在S与I制外)界和影摄响氏隔温绝标的(条日件常下),如果 处于确定状态下的物体C分别与物体A、B达到热平衡,
当气体与外界交换能量时,它的状态就发生变化。气体 从一状态不断变化到另一状态,期间所经历的过渡方式 称为变化的过程。
如果过程所经历的所有中间状态都无限接近平衡态,这 个过程就称为准静态过程,也称为平衡过程。
三)、理想气体状态方程
理想气体状态方程(门捷列夫--克拉伯龙方程)
PV M RT 式中:M为气体质量
(一)分子运动论的基本观点
一)研究的对象---气体分子 二)研究的目的---了解气体的宏观状态参量
与( 温度、压强、内能等)分子微观运 动之间的关系。 三)研究的依据----由实验得出的关于分子运动的 三个基本论点。
1)一切物质都是由许多不连续的、彼此之 间有一定间隔的微观分子构成。(不是天衣 无缝,浑然一体。)
二)、概率、统计平均值
1、概率:事件发生的可能性大小的量度。
随机事件A出现的次数 N A 与试验总次数N的比的 极限(N )就是事件A出现的概率。
WA
lim
N
NA N
若某一物理量可取有限个(n个)数值,其概率分别
为 W1、W2 L Wn ,显然它们的所有可能取值的概率
之和等于1,即:
n
n Wi
dN
区间足够小比率
与区间
N
dv 成正比
f (v) 表示速率分布于v附近单位速率区
f (v) dN Ndv
间的分子数占总分子数的百分比; 也表示一个分子速率处于v附近单 位速率间隔内的概率。称气体分子
的速率分布函数。
dN N
4
m
2 kT
3
2
e
mv2 2kT
v
2
dv
麦克斯韦速率 分布律
f
v
4
温度T越高,分子数n减少得越慢。
把气体看作理想气体,把
P
mgz
n n0e kT n0e kT
代入理想气体状态方程 P nkT
P n0kTemgz / kT
P emgz / kT 0
k R/ NA
mNA
有:
P
P e gz / RT 0
取自然对数:
等温气压公式
z RT ln P0
g P
P
n0e
kT
二)、气体分子在重力场中按高度的分布
P
mgz
n n0e kT n0e kT
取Z轴竖直向上 Z 0时,EP 0
n
说明:
n0
T1 T2
(1)在重力场中,T一定,随z增
T1
大,分子数n呈指数下降。
(2)T一定,分子质量m增大,
T2
则分子数n减少迅速。
z (3)对于一定种类气体m一定,
显然,凡离折线距离小于分子直径 d 的分
子都将和A分子相碰撞。即弯折的圆柱体内所 有分子都将与A分子碰撞。
__
弯折圆柱体体积V d 2 u
弯折圆柱体中的分子数 nd 2u
即一秒钟表内分子碰撞的次数
(频率):
Z
nd
2
__
u
以上是假设只有一个分子运动,其他分子静止。实际情 况要修正。用麦克斯韦速率分布律可证明,考虑所有分子 运动时,分子平均碰撞频率为:
则物体A、t B也T是相27互3.热15平衡的。(1930,否勒)
热力学第三定律:不可能使一个物体冷却到绝对零度 (0K)的温度。(1912年,能斯特)
二)、平衡态
气体内部各部分具有相同的温度和相同的压强的状态, 而且长期维持这一状态不变,这种状态称为气体的平衡 状态。
注:气体的平衡态是一种热动平衡状态!
T1
v p1
T2 T1
T2
vp2
v
三)、三种统计速率
1、最概然速率:与 f (v)的极值对应

df (v) 0 得 dv
vP
2kT m
2RT 1.41 RT
注:常用于讨论分子按速率分布的规律,并非最大速率!
2、平均速率:气体分子速率的统计平均值(常用于讨论 分子碰撞问题)
v ~ v dv内分子数 dN f (v)Ndv
__
Z 2nd 2 v
2、分子的平均自由程:
wenku.baidu.com
分子在两次连续两次碰撞之间所经历路程的平均值。
若分子平均一秒_钟_ 内所
飞行的距_离_ 为 v 碰撞 的次数为z
则平均自由程为
n p kT
__
__
v
__
Z
1
2d 2n
__
kT
2d 2 p
其中d是分子有效直径,即两个分子 可能靠近的最小距离的平均值。
(五) 麦克斯韦速率分布律
气体分子动理论及热力学基础
Kinetic Theory of Gas、Basic Thermodynamics
气体动理论(基础)
统计物理学
热 (微观) 学
统计力学 涨落理论
热力学第零定律 热力学第一定律
热力学 (宏观)
热力学第二定律
熵 热力学第三定律
十四、气体分子动理论Kinetic Theory of Gases
由麦克斯韦速率分布函数可 知:给定的气体(m一定) 分布曲线随温度变化;同一 温度下,曲线随气体不同( m不同)而变化。
f
v
4
m
2 kT
3
2
e v mv2 2kT
2
随温度增高,气体分子速率 f (v)
普遍增加,速率较大的分子 数增多,最概然速率也增大, 由于曲线下总面积为1,所以 曲线变平坦。
dN
n0
m
2 kT
3
2
k P
e
kT dvxdvydvzdxdydz
玻耳兹曼速率分布律或称分子按能量分布定律
n0 p 为零处单位体积内的分子数
e(k p )/ kT 为玻耳兹曼因子或称概率因子
如果对速度不加限制,即只考虑分子按位置分布的情况, 则把玻耳兹曼分布对所有可能的速度积分得:
P
掷硬币---各面出现的概率为二分之一。
口袋子中摸球----袋中10个小球,三红七兰,摸出红球 的概率为十分之三,兰球为十分之七。
概率分布实验示教 出现中间多,两边 少的概率分布
统计规律性:是大量随机事件所服从的规律性,是大量 随机事件的必然结果。
涨落现象:对于统计平均值 的偏离现象。
统计规律只适合于大量随机 事件所组成的体系,随机事件 数量越大,涨落越小,由统计 规律得到的结果就越准确。
dN n0e kT dxdydz
m
2 kT
3
2
k
e
kT dvxdvydvz
因为
m
2 kT
3
2
k
e
kT dvxdvydvz 1
表示分布在
x
~
x
dx,
所以
dN
P
n0e kT dxdydz
y ~ y dy,z ~ z dz,
具有各种速度的分子数
则在这一区间单位体积内分子数为:
n
dN dxdydz
Nm
P nkT
PV
P N
RT RT NAm
R T nkT
n 理简N想要气形体 式分方子程数的密度 V
V NA
kk波N1R.A尔38兹波1曼尔0常兹23数曼J 常/ K数
*(四) 分子的平均碰撞频率 及平均自由程
碰撞是分子的第二特征(第一特征是分子作永恒的 运动) 1、平均碰撞频率:
每个分子每秒内与其他分子的平均碰撞次数:
v2
N v2dN
0
v2 f v dv 3kT
N
0
m
v2 3kT 3RT 1.73 RT
m
三种速率大小的关系
vP v v2
四)、麦克斯韦速度分布律
在平衡状态下,当气体分子的相互作用可以忽略时,速
度在 vx ~ vx dvx,vy ~ vy dvy,vz ~ vz dvz内 的
dN个分子速率总和 vdN vf (v)Ndv
所以平均速率为:
v
N
0 vdN
N
0
vNf
v dv
N
0 vf
v dv
f
v
4
m
2 kT
3
2
mv2
e 2kT
v2
代入上式得:
v
0
4
m
2 kT
3
2
mv2
e 2kT
v3dv
8kT 8RT 1.60 RT
m
3、方均根速率:气体分子速率的平方的统计平均值的平 方根(常用于讨论分子平均平动动能)
(二)统计规律性的基本概念
一)、统计规律性
随机事件:在一定条件下可能发生也可能不发生的事件 称随机事件或偶然事件。
掷骰子---掷一次出现一点至六点的情况均有 可能,但大量掷出以后,每一点子出现的次数 都占六分子之一。而且掷的次数越多,各点出 现点子的数目越接近六分之一。这时我们说每 种点子出现的概率为六分之一。
分子数占总数的概率:
dN N
m
2 kT
3
2
m
e
vx2 v2y vz2
2kT dvxdvydvz
*六、 玻耳兹曼分布律
一)、玻耳兹曼分布律
有外力场作用时,当系统在重力场中处于平衡态时,其
中位置在 x ~ x dx,y ~ y dy,z ~ z dz,同时,速度 在 vx ~ vx dvx,vy ~ vy dvy,vz ~ vz dvz 内的分子数为:
的速率可以取 0 ~ 的一切数值,但速率很大和很小
的分子数占的比率很小,而具有中等速率的分子数占的 比率较大。曲线上有一极大值,对应速率称最概然速率
vp
v p 的物理意义:
把气体分子的速率按其大小分成许多相等的区间,则在
一定温度下,速率分布在 v p 所在的区间的分子数最多。 即一个分子的速率在 v p 附近的概率最大。
测大气压强、温度 可得该处高度
七、理想气体的温度公式
t 表示同类气体在一定温度下分子平动动能的平均值:
t
m1(12mm21v1L2 12mmN 2v22 L
该量的统计平均值,即:
n
M
lim N
Mi Ni
i 1
N
n
Mi
i 1
lim
N
Ni N
n
Wi M i
i 1
(三) 理想气体状态方程
一)、状态参量
在热学中,为了描述物体的状态,常采用一些 表示物体有关特性的物理量作为描述状态的参数,称为 状态参量。
1)体积V 单位: L ML m3 等 SI制: m3
i 1
n i 1
Ni N
Ni
i 1
N
1
归一化条件
2、统计平均值
测得量值为 M1 的次数N1 测得量值为 M2 的次数N2
M
测得量值为 Mn 的次数 Nn
算术平均值:
n
n
Mi Ni
M i Ni
i 1
n
Ni
i1 N
i 1
显然,测量次数越多,平均值越精确。定义当总测量
次数 N 时,物理量M的算术平均值的极限为
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