X射线衍射仪实验指导

实验指导书

实验一• X射线衍射仪结构与实验

一、实验目的

概括了解X射线衍射晶体分析仪的构造与使用。

二、X射线晶体分析仪介绍

X射线晶体分析仪包括X射线管、高压发生器以及控制线路等几部分。

图实1-1是目前常用的热电子密封式X射线管的示意图。阴极由钨丝绕成螺线形，

工作时通电至白热状态。由于阴阳极间有几十千伏的电压，故热电子以高速撞击阳极靶面。为防止灯丝氧化并保证电子流稳定，管内抽成1.33X10 -9〜1.33X -11Mpa，的高真空。

为使电子束集中，在灯丝外设有聚焦罩。阳极靶由熔点高、导热性好的铜制成，靶面上镀一层纯金属。常用的金属材料有Cr，Fe, Co，Ni，Cu，Mo，W等。当

图实1-1

高速电子撞击阳极靶面时，便有部分动能转化为X射线，但其中约有99 %将转变为热。

为了保护阳极靶面，管子工作时需强制冷却。为了使用流水冷却，也为了操作者的安全，应使X射线管的阳极接地，而阴极则由高压电缆加上负高压。X射线管有相当厚的金属

管套，使X射线只能从窗口射出。窗口由吸收系数较低的Be片制成。结构分析X射线

管通常有四个对称的窗口，靶面上被电子轰击的范围称为焦点，它是发射X射线的源泉。

用螺线形灯丝时，焦点的形状为长方形（面积常为lmm X10mm），此称实际焦点。窗口

位置的设计，使得射出的X射线与靶面成6。角图实1-2）。从长方形短边上的窗口所看到的焦点为lmm 2的正方形，称点焦点，在长边方向看则得到线焦点。一般的照相多采用点焦点，而线焦点则多用在衍射仪上。

图实1-2

X射线晶体分析仪由交流稳压器、调压器、高压发生器、整流与稳压系统、控制电

路及管套等组成。

启动分析仪按下列程序进行：

1.打开冷却水，继电器触点K1即接通。

2•接通外电源。

3.按低压按钮SB3,交流接触器KMI接通，即其触点KM i-1 , KM 1-2接通。

4 .预热3分钟后按下高压按钮SB4。S表示管流零位开关及过负荷开关，正常情况下应接通，故交流接触器KMn-1 , KMn-2接通。

5.根据X射线管的额定功率确定管压和管流。调整管压系通过调压器改变高压变

压器的一次电压来实现。经过由二极管V i, V2及电容C i, C2组成的倍压全波整流线路将高压加到X射线管上。高压值由电压表读出。通过灯丝电位器R可调节管流，其数值

由电流表读出。

关闭的过程与起动的过程相反，即先将管流、管压降至最小值，再切断高压，切断

低压电及外电源，经15min后关闭冷却水。

使用X射线仪时必须注意安全，防止人身的任何部位受到X射线的直接照射及散射，防止触及高压部件及线路，并使工作室有经常的良好通风。

三、X射线衍射仪简介

传统的衍射仪由X射线发生器、测角仪、记录仪等几部分组成。自动化衍射仪是近

年才面世的新产品，它采用微计算机进行程序的自动控制。图实1-3为日本理光光学电

机公司生产的D / max-B型自动化衍射仪工作原理方框图。入射X射线经狭缝照射到多

晶试样上，衍射线的单色化可借助于滤波片或单色器。衍射线被探测器所接收，电脉冲经放大后进入脉冲高度分析器。操作者在必要时可利用该设备自动画出脉冲高度分布曲线，以便正确选择基线电压与上限电压。信号脉冲可送至计数率仪，并在记录仪上画出

衍射图。脉冲亦可送至计数器（以往称为定标器），经微处理机进行寻峰、计算峰积分强度或宽度、扣除

背底等处理，并在屏幕上显示或通过打印机将所需的图形或数据输出。控制衍射仪的专用微机可通过带编码器的步进电机控制试样（）及探测器（2 ）进行连续扫

描、阶梯扫描，连动或分别动作等等。目前，衍射仪都配备计算机数据处理系统，使衍射仪的功能进一步扩展，自动化水平更加提高。衍射仪目前已具有采集衍射资料，处理图形数据，查找管理文件以及自动进行物相定性分析等功能。

物相定性分析是X射线衍射分析中最常用的一项测试，衍射仪可自动完成这一过程；

首先，仪器按所给定的条件进行衍射数据自动采集，接着进行寻峰处理并自动启动程序。

当检索开始时，操作者要选择输出级别（扼要输出、标准输出或详细输出），选择所检索的数据库（在计算机硬盘上，存贮着物相数据库，约有物相46000种，并设有无机、有机、

合金、矿物等多个分库），指出测试时所使用的靶，扫描范围，实验误差范围估计，并输入试样的元素信息等。此后，系统将进行自动检索匹配，并将检索结果打印输出。

館片：D/max 2500PC

图实1-3

四、实验内容

1•由教师介绍X射线衍射晶体分析仪的构造并作示范操作。

2.由教师介绍粉末试样的制备、实验参数选择、实验过程等。

3•由学生独立完成粉末相的试验数据整理与分析。

五、对实验报告的要求

1•简述X射线晶体分析仪的构造。

2•将测量与计算数据以表格列出。

3•写出实验的体会与疑问。

实验二X 射线物相定性分析

一、实验目的

1．概括了解X 射线衍射仪的结构及使用。

2．练习用PDF（ASTM）卡片及索引对多相物质进行相分析。

二、用衍射仪进行物相分析

物相分析的原理及方法在第5 章中已有较详细的介绍，此处仅就实验及分析过程中的某些具体问题作一简介。为适应初学者的基础训练，下面的描述仍多以手工衍射仪和人工检索为基础。

1．试样

衍射仪一般采用块状平面试样，它可以是整块的多晶体，亦可用粉末压制。金属样

可从大块中切割出合适的大小（例如20mm Xl5mm），经砂轮、砂纸磨平再进行适当的浸

蚀而得。分析氧化层时表面一般不作处理，而化学热处理层的处理方法须视实际情况进行（例如可用细砂纸轻磨去氧化皮）。

粉末样品应有一定的粒度要求，这与德拜相的要求基本相同（颗粒大小约在1 —

10 m ）数量级。粉末过200-325 目筛子即合乎要求），不过由于在衍射仪上摄照面积较大，故允许采用稍粗的颗粒。根据粉末的数量可压在玻璃制的通框或浅框中。压制时一般不加粘结剂，所加压力以使粉末样品粘牢为限，压力过大可能导致颗粒的择优取向。当粉末数量很少时，可在乎玻璃片上抹上一层凡士林，再将粉末均匀撒上。

2 ．测试参数的选择

描画衍射图之前，须考虑确定的实验参数很多，如X 射线管阳极的种类、滤片、管压、管流等，其选择原则在§ 4-3 中已有所介绍。有关测角仪上的参数，如发散狭缝、防散射狭缝、接收狭缝的选择等，可参考§ 4-3 。衍射仪的开启，与K 射线晶体分析仪有很多相似之处，特别是X 射线发生器部分。对于自动化衍射仪，很多工作参数可由微机上的键盘输入或通过程序输入。衍射仪需设置的主要参数有：脉冲高度分析器的基线电压，上限电压；计数率仪的满量程，如每秒为500 计数、l000 计数或5000 计数等；计数率仪的时间常数，如0.1s ，0.5g ，1s 等，记录仪的走纸速度，如每度2 日为10mm ，20mm ，50mm 等；测角仪连续扫描速度，如0.01 o/s, 0, 03 o/s或0.05 o/s等；扫描的起

始角和终止角等。此外，还可以设置寻峰扫描、阶梯扫描等其它方式。

3•衍射图韵分析

先将衍射图上比较明显的衍射峰的 2 值量度出来。测量可借助于三角板和米尺。将

米尺的刻度与衍射图的角标对齐，令三角板一直角边沿米尺移动，另一直角边与衍射峰的对称（平分熾重合，并以此作为峰的位置。借米尺之助，可以估计出百分之一度（或十分之一度）的2值，并通过工具书查出对应的d值。又按衍射峰的高度估计出各衍射线

的相对强度。有了d系列与I系列之后，取前反射区三根最强线为依据，查阅索引，用尝试法找到可能的