2019届高考化学一轮复习分子结构与性质学案

分子结构与性质

命题规律：

1．题型：Ⅱ卷(选做)填空题。

2．考向：本考点在高考中的常见命题角度有围绕某物质判断共价键的类型和数目，分子的极性，中心原子的杂化方式，微粒的立体构型，氢键的形成及对物质的性质影响等，考查角度较多，但各个角度独立性大，难度不大。

方法点拨：

1．共价键类型与识别

(1)共价键分类

(2)配位键：形成配位键的条件是成键原子一方(A)能够提供孤电子对，另一方(B)具有能够接受孤电子对的空轨道，可表示为A→B。

(3)σ键和π键的判断方法：

共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。

2．利用键参数分析比较同类型分子性质

3．中心原子价层电子对数、杂化类型与粒子构型内在逻辑化

价层电子

对数

234

杂化类型sp sp2sp3

价层电子

对模型

直线形平面三角形四面体形

粒子组成与构型

AB2

直线形

AB2

V形

AB3

三角形

AB2

V形

AB3

三角形

AB4

正四面

体形

规律当中心原子无孤电子对时，分子构型与价层电子对模型一致；当有孤电子对时，分子的模型为去掉孤电子对后剩余部分的空间构型

4．等电子体原理认识分子(粒子)性质

5．多视角理解三种作用力对物质性质影响的区别

范德华力氢键共价键作用微粒分子H与N、O、F原子强度比较共价键>氢键>范德华力

强弱因素组成和结构相似的物

质，相对分子质量大

小

形成氢键元素的电负

性大，原子半径小

原子半径

对物质性质的影响影响物质的熔、沸

点、溶解度等物理性

质

分子间氢键使熔、沸

点升高，溶解度增大

键长越短，键能越

大，稳定性越强

1．(1)(2018·全国卷Ⅰ)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是！！！__正四面体__###、中心原子的杂化形式为！！！__sp3__###。LiAlH4中存在！！！__AB__###(填标号)。

A．离子键B．σ键C．π键D．氢键

(2)(2018·全国卷Ⅱ)硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示：

H2S S8FeS2SO2SO3H2SO4

熔点/℃－85.5115.2

600(分解)－75.516.810.3

沸点/℃－60.3444.6－10.045.0337.0

回答下列问题：

①根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是！！！__H2S__###。

②图a为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为！！！

__S 8相对分子质量大，分子间范德华力强__###。

③气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为！！！__平面三角__###形，其中共价键的类型有！！！__2__###种；固体三氧化硫中存在如图b 所示的三聚分子，该分子中S 原子的杂化轨道类型为！！！__sp 3__###。

(3)(2017·全国卷Ⅱ) 经X 射线衍射测得化合物R 的晶体结构，其局部结构如图所示。

①从结构角度分析，R 中两种阳离子的相同之处为！！！__ABD__###，不同之处为！！！__C__###。(填标号)

A ．中心原子的杂化轨道类型

B ．中心原子的价层电子对数

C ．立体结构

D ．共价键类型

②R 中阴离子N －

5中的σ键总数为！！！__5__###个。分子中的大π键可用符号πn m 表示，其中m 代表参与形成的大π键原子数，n 代表参与形成的大π键电子数(如苯分子中的大π

键可表示为π66)，则N －

5中的大π键应表示为！

！！__π65__###。 ③图中虚线代表氢键，其表示式为(NH ＋4 )N －H …Cl 、！！！__(H 3O ＋

)O—H …N__###、！！！__(NH ＋

4))N—H …N__###。

(4)(2017·全国卷Ⅲ)①CO 2和CH 3OH 分子中C 原子的杂化形式分别为！！！__sp__###和！！！__sp 3__###。

②在CO 2低压合成甲醇反应(CO 2＋3H 2===CH 3OH ＋H 2O)所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为！！！__H 2O>CH 3OH>CO 2>H 2__###，原因是！！！__H 2O 与CH 3OH 均为极性分子，H 2O 中氢键比甲醇多；CO 2与H 2均为非极性分子，CO 2分子量较大、范德华力较大__###。

③硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO 3)2中的化学键除了σ键外，还存在！！！__离子键和π键(或π64键)__###。

突破点拨

(1)判断杂化方式、空间构型的思路为：确定价层电子对数→确定杂化方式→确定价层电子对空间构型→确定分子或离子的空间构型；(2)分子晶体熔沸点：先看有无氢键，再看相对分子质量大小，再看分子极性。

解析 (1)LiAlH 4中的阴离子是AlH －

4，中心原子铝原子含有的价层电子对数是4，且不存在孤对电子，所以空间构型是正四面体，中心原子的杂化轨道类型是sp 3杂化；阴阳离子间存在离子键，Al 与H 之间还有共价单键，不存在双键和氢键；(2)①根据价层电子对互斥理论可知H 2S 、SO 2、SO 3的气态分子中，中心原子价层电子对数分别为2＋6－1×22

＝4,2＋