芳烃的构造异构和命名共56页文档
芳香烃的结构与命名
【知识拓展】
芳香烃的结构与命名
一、苯的结构
1、凯库勒构造式
2、芳香烃：含有苯环的烃，通式：CnH2n-6
二、单环芳烃的构造异构和命名
根据分子中所含苯环的数目和连接方式，芳香烃可分为如下几类：
单环芳烃例如：（苯）
芳香烃多环芳烃例如：（联苯）
稠环芳烃例如：（萘）
（一）单环芳烃的构造异构
1．苯环上的支链不同，产生的构造异构
当苯环上连有不同的支链时，产生异构现象。
如：
当苯环支链有三个以上碳原子时，可能出现碳链排列方式不同，产生异构现象。
如：
正丙苯异丙苯
2．支链在环上的位置不同，产生的位置异构。
芳烃
CH3 高锰酸钾
COOH
CH2CH3 高锰酸钾
COOH
CH3 CH(CH3)2 高锰酸钾
COOH COOH C(CH3)3 高锰酸钾 不反应
烷基被氧化成羧酸，而且不论烷基的碳链长短，一般都氧化成苯甲酸
2013-7-25 19
烷基苯的烷基可进行脱氢
乙苯经催化脱氢生产苯乙烯：
CH2CH3 Fe2O3 高温 CH=CH2
凯库勒结构式
2013-7-25
5
2. 分子轨道理论
3. 共振论对苯分子结构的解释
苯的真正结构可以由多种假设的结构共振（或叠加）而形成的共振杂化体来
表示。这些参与了结构组成的价键结构式叫做共振结构式.
三、单环芳烃的物理性质
a. 苯及其同系物一般为无色液体，相对密度小于1，但比相对分子质量相近
的烷烃和烯烃的相对密度大。不溶于水，可溶于有机溶剂。单环芳烃具有
+ HBr + FeBr3
磺化反应的试剂可能是三氧化硫（SO3 )
H2SO4 O 慢 SO3 + H3O+ + HSO4 H SO3 SO3 快
+ S
O H
O
SO3 + HSO4
2013-7-25
+ H2SO4
14
d. 烷基化反应的机理
烷基化反应的亲电试剂是碳正离子，当所用烷基化试剂具有三个碳以上的 直碳链时，碳正离子易发生重排，得到由于碳正离子重排而生成的异构化产物
SO3H 浓硫酸 25℃ H2SO4 SO3 H2SO4 SO3 200~230℃ SO3H SO3H
CH3 + H2SO4 25℃
CH3 SO3H +
芳烃构造异构和命名
仪器测得： 苯分子中12个原子共平面。所有的C-C键长为0.140nm，所
有的C-H键长为0.108nm，键角∠CCH及∠CCC均为120º。
H
H 0.108nm
H
120 。
H
H
H
0.140nm
锲而舍之，朽木不折。锲而不舍，
10
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5.2 苯的结构
5.2.1 价键理论
(4) Friedel-Crafts反应
(i) 烷基化反应
+ RX AlCl3
5.4.1 亲电取代反应
R + HX (X=Br、Cl)
常用催化剂：无水AlCl3(Liews酸)或H2SO4(Brφsted酸) 。
例1：
+
C2H=CH2
AlC3l or2HSO4
CH2CH3 (乙苯)
CH3CH2+首 先 进 攻
第五章 芳烃 芳香性
第五章 芳烃 芳香性
芳烃——芳香族碳氢化合物。含有苯环的一大类C、H化合物。
“芳香”二字的含义： 过去：天然产物中许多有香味的物质分子中都含有苯环。 现在：环流效应、Hückel 4n+2规则、以及特殊的化性。
芳香性——易进行离子型取代反应，不易加成、氧化，并具有 特殊的稳定性。
单环芳烃的NMR谱图特征：
δ苯氢≈7.25
例：甲苯、异丙苯的NMR谱图。
锲而舍之，朽木不折。锲而不舍，
17
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第五章 芳烃 芳香性 5.4 单环芳烃的化学性质
5.4.1 取代反应 5.4.2 苯环上亲电取代反应机理 5.4.3 加成反应 5.4.4 氧化反应 5.4.5 聚合反应(自学)
芳烃的分类、命名和异构
H2SO4 SO3
30-50℃
SO3H 180℃ H2O
该性质被广泛用于有机合成及有机物的分离和提纯。
4.5.2.3 磺化反应
常用的磺化试剂除浓硫酸，发烟硫酸外，还有三氧化硫和氯磺酸(ClSO3H)等。
SO3H + ClSO3H + HCl
如果氯磺酸过量，产物为苯磺酰氯：
SO2Cl + 2 ClSO3H + HCl + H2SO4
4.2.1.2 离域结构
H H H H H H
理论基础：分子轨道理论（20世纪30年代） 没有孤立双键；六个p轨道形成了一个包含六个碳原子在内的闭 合共轭体系；六个碳原子和六个H原子等同；六个碳碳键等同；所 有碳和H原子在一个平面上。 该结构能解释以上所有现象。
4.2.1.2 离域结构
π 6* π 5* π 4*
NO2
4.1.2.3 稠环类化合物的命名
稠环类化合物以萘或蒽或菲为母体来命名。
8 7 6 5
1 2 3 4 1，4，5，8位又称α 位； 2，3，6，7位又称为β 位。
萘
例如：
NO2
NO2
α -硝基萘
NO2 1，5-二硝基萘
8 7 6 5
9
1 2 3
1，4，5，8位为α 位 2，3，6，7位为β 位 9，10位为γ 位 7
Cl hv + Cl2 Cl Cl Cl
六六六
Cl Cl
4.4.2 芳烃的氧化反应
CH3 KMnO4 COOH
C(CH3)3
C(CH3)3
当苄基碳原子上没有H原子时，一般不能被氧化；苄基碳原子上只要有一个H 原子，无论碳链多长，氧化最终产物总是苯甲酸衍生物。 但如果控制反应条件，可以氧化烷基苯制备醛或者酮。
有机化学--第八章芳烃
课件
20
(I)和(Ⅱ)是键长和键角完全相等的等价结构，贡献大， 故苯的极限结构通常用(I)和(Ⅱ)式表示。共振使苯的能 量比假想的1，3，5-环己三烯低149.4 kJ· mol-1，此即苯 的共振能或离域能，因此苯比较稳定。 由于共振的结果，苯分子中的碳碳键，既不是单键也
不是双键，而是介于两者之间，六个碳碳键完全相等，
课件
29
8.4.1取代反应
1.卤化
在三卤化铁等催化剂作用下，苯与卤素作用生成 卤(代)苯，此反应称为卤化反应。例如：
课件
30
对于不同的卤素，与苯环发生取代反应的活性次序
是：氟>氯>溴>碘。其中氟化反应很猛烈；碘化反应不
仅较慢，同时生成的碘化氢是还原剂，从而使反应成为 可逆反应，且以逆反应为主。因此氟化物和碘化物通常
课件
62
SO3因为极化使硫原子显正性，通过硫原子进攻苯环。磺 化反应是可逆的。在浓硫酸中，磺化反应机理可能如下：
课件
63
4.烷基化和酰基化反应的机理
①烷基化反应的机理 例如，用1-氯丙烷作烷基化试剂时,其反应机理如下：
sp2杂化轨道，分别与一个氢原 子的1s轨道相互交盖，构成六 个相同的碳氢σ 键。
课件
14
这六个碳原子和六个氢
原于是共平面的。每一个碳
原子剩下的一个p轨道，其 对称轴垂直于这个平面，彼
此相互平行，并于两侧相互
交盖，形成一个闭合的π轨 道，如图 (Ⅱ)所示。
课件
15
这样处于该 π 轨道中的 π
电子能够高度离域，使π电子
第八章 芳烃 芳香性
一般把苯及其衍生物总称为芳香族化合物。芳烃是 芳香族碳氢化合物的简称，亦称芳香烃。
芳烃的命名与结构
第十章 芳烃第一节 芳烃的命名与结构一、苯衍生物的命名与苯的结构 1.苯衍生物的命名a.常见基团的命名优先顺序常见基团的命名优先顺序：COOH>SO 3H>COOR>CONH 2>CN>CHO>CO>OH>NH 2>C ≡C>C=C>C 6H 5（苯环）>R （烷基）>X ，NO 2（这两种官能团在命名时总是作为取代基）。
当分子中存在多种官能团时物质的类名由命名优先的官能团决定而其它官能团只看作取代基。
b.确定母体名称苯的同系物、卤代物和硝基化合物以苯作为母体名称。
对结构复杂或侧链带有官能团的化合物将侧链当母体而苯环作为取代基。
当苯环上有命名优先的官能团时将苯环与优先官能团一起作为母体其它作为取代基。
c.编号当苯环上有两个基团时可用词头—“邻”、“间”和“对”表示两个基团在环上的位置但也可用编号数来表示，当苯环上有多个基团时基团在环上的位置只能用编号数来表示，编号遵循官能团最小位次（如果有的话）规则和（优先级最低的）取代基最小位次规则。
d.从左至右按先取代基后母体的顺序书写名称。
e.当存在多种取代基时取代基按优先级增大的顺序从左至右排列，即取代基按CIP 次序规则依次写出。
例如，OHCH 3OHCO 2H这两个化合物可以分别命名为：邻羟基苯甲酸和2-甲基-5-氯苯酚。
2.苯的结构苯是一个平面分子，六个碳原子以SP 2杂化轨道相互重叠形成六个碳碳σ键组成一个平面正六边形，每一个碳原子未参与杂化的P 轨道相互平行重叠组成闭合的离域大π键（一个六中心六电子π键）。
如果采用共振论，苯的结构可以写成如下两个Kekule 式的杂化体：由此苯具有大的共振稳定性，根据燃烧热或氢化热数据得到苯的共振能是150kJ/mol 。
可以用如下的非Kekule 式表示苯的结构，其中圆圈表示离域π电子：但也常常用一个Kekule 式：或作为苯杂化体的简写，但必须牢记π键不是孤立的而是离域的。
有机化学第五章芳烃
芳香族化合物(aromatic compounds): 芳香族化合物 含有苯环的化合物 C6H6 具有较低的碳氢原子数目比例
CH3
甲苯 (toluene) 苯(benzene)
芳烃的分类： 芳烃的分类： (1) 单环芳烃
CH3 Cl CH3CHCH3
CH3 CH3
甲苯 (2) 多环芳烃
氯苯
异丙(基)苯 邻二甲苯 异丙 基 苯
苯环上有给电子基团或苯环存在P-π共轭 苯环上有给电子基团或苯环存在 共轭 效应时，亲电取代都得到邻、对位取代产物。 效应时，亲电取代都得到邻、对位取代产物。 单环芳烃亲电取代反应活性： 单环芳烃亲电取代反应活性：
B 给 电基 A
吸 电基
(b) 硝化反应
+ 浓 HNO3 。 50 60 C
浓 H2SO4
CH 3CH 2CH
CHCH 3 CH 3
CH 3 C CHCH 3
2–甲基 苯基戊烷 甲基–3–苯基戊烷 甲基
PhC CH
CH 2
2–苯基 丁烯 苯基–2–丁烯 苯基
CH 2 Cl
苯乙炔
二苯基甲烷
多官能团取代苯命名： 多官能团取代苯命名：
苄基氯 苄基氯 (苯基氯代甲烷 苯基氯代甲烷) 苯基氯代甲烷
CH3
NO2 37 %
NO2
硝化反应活性： 硝化反应活性：
CH3
(c) 磺化 (sulfonation)
苯与发烟H 反应，生成苯磺酸： 苯与发烟 2SO4反应，生成苯磺酸：
浓 H2SO 4/ 78 80 。 C 或 H2SO4 10 % SO3
SO3H
.
25 C
。
H2SO4. 10 % SO3/ 245。 C 或 H2SO4 . 20 % SO3/45 。 C
芳烃芳香性学习
芳烃的分类：
CH3
(1) 单环芳烃
Cl
CH3CHCH3
CH3 CH3
甲苯 氯苯 异丙(基)苯 邻二甲苯
(2) 多环芳烃 (3) 稠环芳烃
联苯
CH2
二苯基甲烷
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萘 蒽 第2页/共85页
菲
1
一. 芳烃的构造异构和命名
1 构造异构
当苯环侧链上的碳原子为3个以上时，产生构造
16
第17页/共85页
四 单环芳烃的化学性质
(2)若反应条件强烈，可得二元取代产物。
SO3H
+
H2SO4 SO3
200-230 0C
问题：为什么没有邻、对位产物？
SO3H
+ H2SO4
SO3H
应用: (1)鉴别芳烃、苯（现象：溶于H2SO4，不分层）；
(2) 有机合成中 “占位”,如：
OH
H2SO4
一. 芳烃的构造异构和命名
3）复杂芳烃的命名
命名时，通常以烃链为母体，以苯作为取代基。
CH3CH2CH CHCH3 CH3
CH3 C CHCH3
2–甲基–3–苯基戊烷
2–苯基–2–丁烯
PhC CH
苯乙炔
CH2
二苯基甲烷
CH2 Cl
苄基氯
课堂练习：P153 习题5.3
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6
第7页/共85页
CH3
CH3
C H3
CH 3
CH 3
CH 3
CH3
连三甲苯
均三甲苯
偏三甲苯
（1,2,3- 三甲苯） （1,3,5-三甲苯） （1,2,4-三甲苯）
有机化学第六章芳烃
第六章芳烃芳烃是芳香族碳氢化合物的简称。
一般情况下，把苯及其衍生物称为芳香族化合物。
其中分子中只含一个苯环的芳烃叫做单环芳烃。
芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气的物质。
现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。
芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化）。
第一节单环芳烃的结构、异构和命名一、单环芳烃的结构苯是单环芳烃中最简单最重要的化合物，也是所有芳香族化合物的母体。
1. 凯库勒构造式根据元素分析得知苯的分子式为C6H6。
仅从苯的分子式判断，苯应具有很高的不饱和度，显示不饱和烃的典型反应—加成、氧化、聚合，然而苯却是一个十分稳定的化合物。
通常情况下，苯很难发生加成反应，也难被氧化，在一定条件下，能发生取代反应，称为“芳香性”。
1865年凯库勒从苯的分子式出发，根据苯的一元取代物只有一种，说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状结构。
这个式子虽然可以说明苯分子的组成以及原子间连接的次序，但这个式子仍存在着缺点，它不能说明苯既然含有三个双键，为什么苯不起类似烯烃的加成反应？环己烯的氢化热为119.6kJ/mol,如果苯的构造式用凯库勒式表示的话，苯的氢化热为环己烯氢化热的三倍。
119.6×3=358.8KJ/mol 。
实际上苯的氢化热是208.4KJ/mol,比预计的数值低150.4KJ/mol。
2.闭合共轭体系根据现代物理方法（如X射线法，光谱法等）证明了苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120℃ ,碳碳键的键长都是0.1397nm。
按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-C σ键，组成一个正六边形。
每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H σ键。
由于是sp2杂化，所以键角都是120℃,所有碳原子和氢原子都在同一平面上。
第七章芳烃
注意：①各经典结构式之间只是电子排列不同；②共 振杂化体不是经典结构式混合物；③共振杂化体也不是 互变平衡体系。
共振论
基本要点如下： 3.书写极限式必须遵守一定的规则：
（3）在所有极限式中，未共用电子数必需相等。
CH3
间甲基苯胺
3-甲基苯胺
NH2 m-toluidine
NH2
对氨基苯磺酸
SO3H
OH
邻氯苯酚
Cl 2-氯苯酚
COOH NO2
间硝基苯甲酸 m-nitrobenzoic acid
COOH
O2N
NO2
3,5-二硝基苯甲酸 3,5-binitrobenzoic acid
NO2 Cl
SO3H CHO
Organic Chemistry
第七章 芳烃 （aromatic hydrocarbons）
第七章 芳 烃
制备
研究思路
分类和命名
性质
结构
研究重点放在芳环官能团上。
芳香烃的分类
H3C CH CH3 CH2 CH3
H C CH2
单环芳烃
苯
系
苯
乙苯
异丙苯
苯乙烯
芳
烃
联苯
芳
联苯
对三联苯
香
多环芳烃
烃
稠环芳烃
CH2CH3
思考题
H+ OH
H3C CHCH2Cl
AlCl3
?
H3C
能产生碳正离子的试剂均可，例：卤代烷、烯烃、醇等。 但卤代苯、乙烯卤不能做烷基化试剂
Cl
C C Cl
第六章芳香烃-108页精品文档
2.81MPa
乙、加氯
Cl
Cl
Cl
3 Cl2 紫外光
Cl
Cl
Cl
六六六有多少种立体异构体？
8种
（三）氧化反应
1、芳香环的氧化反应
O
V2O5, 400-5000C
2
9O2(air)
2
O
4 CO2 4H2O
O 70%
顺丁烯二酸酐（顺酐）
目前工业上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制顺 酐。顺酐是不饱和树脂工业的重要原料。
a. 常用催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4) b. 常用烷基化剂：卤代烃、烯烃、醇
CH3CH2Br AlCl3,850C
CH2CH3
c. 常用酰基化剂：酰卤、酸酐（酸） 74%
AlCl3,40 0C
(CH3CO)2O
CS2
O CCH3
90%
d. 芳环上连有强吸电基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R)时酰基化 和烷基化反应均难以进行
正丁苯
仲丁苯 异丁苯
叔丁苯
2 位置异构
CH3 CH3
CH3
1,2,3-三甲苯 连三甲苯
CH3 CH3
CH3
CH3
1,2,4-三甲苯 偏三甲苯
H3C
CH3
1,3,5-三甲苯 均三甲苯
三、芳烃的命名
1 单环芳烃常以苯环为母体，烷基作为取代基：
CH3 CH2CH3
CH3
1-甲基-2-乙基苯
C H 2C H 3
二、物理性质 芳烃为液体或固体； 密度小于1； 有特殊气味、有毒； 不溶于水，易溶于有机溶剂。
在二取代苯之中，对位异构体对称性高、结晶能大， 熔点高；因此可以利用结晶方法从邻间位异构体中 分离对位异构体。
单环芳烃的结构异构和命名
《
第 ➢ 当苯环上的侧链为不饱和烃基或构造较为复杂的烷基时，也可将苯环
六 章
作为取代基，以侧链为母体来命名，如：
芳
CH3
烃 》
CH CH2
C CH
CH3－ CH2－CH－CH－CH3
苯乙烯
苯乙炔
2－甲基－3－苯基戊烷
芳烃的结构、异构和命名
《
第 ➢ 如果侧链有二个及二个以上不饱和烃基，则仍然以苯环作为母体来命
六 章
名。如：
芳
CH CH2
烃
》
CH CH2 对二乙烯苯
芳烃的结构、异构和命名
《 第 六 章 ➢ 苯环上去掉一个氢原子剩下的基团称为苯基 （
），常用ph-
芳 烃 表示。甲苯分子中去掉甲基上的一个氢原子所剩下的基团称为苯甲基 》
CH2－
（
），也叫芐基。
芳烃的结构、异构和命名
《
第
四、芳烃衍生物的命名
六
章 ➢ 芳烃中苯环上的氢原子被其它原子或基团取代后生成的化合物称为芳烃
芳 衍生物，芳烃衍生物有以下几种命名情况：
烃 》
➢
1、苯环上连有作取代基的基团。
➢ 2、苯环上连有可作母体的基团。
➢ 3、苯环上连有多个官能团
芳烃的结构、异构和命名
《
第 1、苯环上连有作取代基的基团 六 章 ➢ 有些原子或基团，如—X（卤原子），—NO2（硝基）以及结构简单的
》 ➢ 排在前面的官能团优待于后面的官能团，优先的官能团作母体，如：
COOH
NH2
OH
Cl
NO2 间硝基苯甲酸
Br 对溴苯胺
邻氯苯酚
芳烃的结构、异构和命名
《 第
PK2 给下列化合物命名
6.1-6.4 芳烃结构，命名，物性
《有机化学》第六章芳烃1本章讲解的主要内容6.1芳香烃的来源、苯的结构式及表达式 6.2苯衍生物的异构和命名6.3苯的亲电取代反应6.4苯环上取代反应的定位效应及反应活性 6.5烷基苯芳香侧链的反应6.6烯基苯6.7联苯6.8稠环芳烃6.9芳香性，休克尔规则6.10非苯芳香化合物芳香烃的分类：6.1 芳烃的来源、苯的结构及表达式56.1.1 芳香烃的来源自从1845年从煤焦油内发现苯及芳香族化合物后，很长时间煤焦油是一切芳香族化合物的主要来源。
自20 世纪40年代以来，许多石油工业发达的国家，逐渐研究出由石油加工制取芳香族化合物的方法。
石油馏分中主要含有环烷烃和链烃，将它们转化为芳烃的主要方法是重整和芳构化。
6.1.2苯的结构及表达式（凯库勒（Kekulé）式）Kekul é1865年提出苯（C 6H 6）是碳碳链首尾相连的环状结构，环中三个单键、三个双键相间。
HHH HHH 6.1 凯库勒（Kekul é）式Kekul é提出苯环上的六个氢是等同的，因此只有一种一取代物，一种邻二取代物。
HHH HHH H HH HHH 凯库勒（Kekul é）式苯环中的双键没有固定的位置，它在平衡位置不断的摆动，因此下列两个邻二卤代物是等同的。
HXX HHH H XX HHH 凯库勒（Kekul é）式Kekulé式能解释苯的一些现象：苯的一取代物只有一种；苯可以加氢还原为环己烷；在光照条件下，苯可以和三分子氯气加成。
Kekulé式不能解释苯的现象：苯容易发生取代反应，却难于发生加成和氧化反应； 按照Kekule结构式，邻位二取代应该有两个异构体，但实际上只有一个；苯的氢化热远低于想象中的环己三烯结构（苯更稳定）。
实际上是一个化合物！苯的特征引起化学家的浓厚兴趣：分子式C6H6，C:H=1:1，不饱和程度高（4） 稳定性好：可由在1000℃制取；不被高锰酸钾氧化，不易发生加成反应芳香族化合物的特性－芳香性：苯环易发生取代，难发生加成反应不易氧化苯环具有特殊稳定性6.2 苯的稳定性，苯的结构14120 kJ/mol 120 kJ/mol 231 kJ/mol231 kJ/mol 208 kJ/mol 208 kJ/mol 360 kJ/mol360 kJ/mol 3 x Cyclohexene苯比设想的环己三烯稳定，能量差约为150Kj/mol苯的结构及表达式（凯库勒式）近代物理方法对苯结构的研究结果：¾苯的六个碳原子形成平面正六边形；¾碳－碳键长均等，为1.39 Å；¾所有键角均为120o。
第04章芳烃
四. 萘
分子式： 分子式：C10H8
α 8 β 7 β 6 9 α 1 2β 3 β 0.139nm
0.139 nm
0.142nm 0.132nm 0.140nm
5 10 4 α α
共平面、 杂化、 共平面、sp2杂化、闭合共轭体系 α: 1、4、5、8 — 电子云密度最高 电子云密度最高 、 、 、 β: 2、3、6、7 — 电子云密度次之 电子云密度次之 、 、 、 9、10 — 电子云密度最低 、 电子云密度最低
苯酚 OH
1 2 3 4
苯胺 NH2
1
苯甲酸
苯磺酸 COOH
苯甲醛 OH 1
-NO2
2 4
2
-Cl
3
-Cl
间氯苯酚 m-氯苯酚 氯苯酚 3-氯苯酚 氯苯酚
邻硝基苯胺 O-硝基苯胺 硝基苯胺 2-硝基苯胺 硝基苯胺
NO2 对溴 苯甲酸 2-氯-4-硝基苯酚 氯 硝基苯酚 P-溴苯甲酸 O-氯-P-硝基苯酚 溴苯甲酸 氯 硝基苯酚 4-溴苯甲酸 溴苯甲酸
第二类定位基一般符合以下条件之一： 第二类定位基一般符合以下条件之一： ① 与苯环直接相连的原子带正电荷的， 与苯环直接相连的原子带正电荷的 ， 如-N(CH3)3+； ② 与苯环直接相连的原子至少与一个原 子以不饱和键连接的， CN、 子以不饱和键连接的，如-CN、-NO2、-COCH3； 例外情况： 例外情况：-CH=CH2、-C6H5等。
2. 硝化反应
NO2 + HNO3
H2SO4 55~60℃ ℃ 98%
+ H2O
混酸——浓H2SO4与浓HNO3混合物 浓 混酸
3. 磺化反应
浓HSO4 , 70~80℃ ℃ 或H2SO4·SO3 30~50℃ ℃
有机化学5---.芳烃
工业制环己烷
(B) 氯气加成
+
3 Cl2
紫外 光
H Cl Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H
O
六氯环己烷或六氯化苯 俗称六六六。
2) 氧化反应
+ O2 空气 V2O5
400-500℃
H H
O O
70%
工业制顺丁 烯二酸酐
5.4 单环芳烃的化学性质
5.4.3 芳烃侧链(烃基)上的反应 1) α－H卤化
Z H E
Z E
Z H E
Z
E
H
5.5 苯环上亲电取代反应的定位规则
(1) 邻对位定位基 ◇ 给电子诱导，如甲基（烷基） ◇ 给电子共轭，如 G=
G
δ CH3 δ δ
NR2 ,
G
NHR,
G
NH2 ,
OH ,
G
OR ,
Cl ,
Br ,
I
由于σ－π 超共轭和ｐ－π 共轭结果，增加了苯环上的 电子云密度，并使苯环上的各个碳原子出现电子云密度疏密 交替分布的现象，在邻位和对位上的电子密度较高，使亲电 取代反应比苯容易发生（卤素除外），主要发生在邻、对位。
O
O
>C=O
CH2
+ CH3CH2CCl
AlCl3
CCH2CH3
Zn-Hg HCl
CH2CH2CH3
经酰基化
CH2CH2CH3
+ CH3CH2CH2Cl
AlCl3
30%
经烷基化
5.4 单环芳烃的化学性质
5）氯甲基化反应
3 + (HCHO)3 + 3 HCl
无水 ZnCl2 70℃
四章节芳烃共56页文档
(1பைடு நூலகம் HNO3 + 2H2SO4
(2)
+ +NO2
H
(3) + NO2 + HSO4-
H3O+ + +NO2 + 2 HSO4-
H
+ NO2
NO 2
+ H2SO4
浓硫酸的作用：促进亲电质点NO2+的生成。
17.05.2020 用途：向芳环引入硝基。
24
§6.5 单环芳烃的化学性质（4）
3、磺化反应
17.05.2020
凯库勒式
4
§6.2 苯的结构（3）
凯库勒结构式的不足：
17.05.2020
5
§6.2 苯的结构（4）
17.05.2020
6
§6.2 苯的结构（5）
二、苯分子的近代观
分子轨道理论：
Csp2 ，形成正六边形。 六个垂直于环平面的p轨道 侧面重叠形成闭合共轭体系 及大π 键。 π电子高度离域，电子完全 平均化（轮胎状电子云）。
17.05.2020
7
§6.2 苯的结构（6）
三、苯分子结构的表达
凯库勒结构式
分子轨道离域式
共振式
17.05.2020
8
§6.2 苯的结构（7）
四、苯的共振结构式* ：
共振论： （1931—1933年由美国化学家鲍林提出）
• 含有离域键的分子其真实结构不能用一个 价键结构式来表示，而可以由多种假设的 结构式共振（叠加）而形成的一个共振杂 化体来表示。
17.05.2020
1
§6.1 芳烃及其分类（2）
三、芳烃的分类
17.05.2020
芳烃的构造异构和命名58页文档
25、学习是劳动，是充满思想的劳动。——乌申斯基
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芳烃的构造异构和命名
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累 聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
40、人类法律，事物有规律，这是不 容忽视 的。— —爱献 生
—培根 22、业精于勤，荒于嬉；行成于思，毁于随。——韩愈