四苯硼酸钾重量法 测定化肥中钾含量
复混肥料钾含量测量的不确定度分析
111安全与检测SAFETY AND TESTINGOCT. 2020CFI 复混肥料钾含量测量的不确定度分析夏力哈尔·阿山哈孜 伊犁州产品质量检验所 新疆伊犁哈萨克自治州 835000摘要:研究根据JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》技术规范的要求,按照GB/T8574-2010《复混肥料中钾含量的测定四苯硼酸钾重量法》对影响复混肥料钾含量测量的不确定度进行了分析。
研究认为复混肥料中钾含量测定结果不确定度来源于天平的分辨力和精确度，不确定度为K2O 含量的平行误差为±0.30%。
关键词：复混肥料；钾含量；不确定度；1试验原理在弱碱性溶液中，四苯硼酸钠溶液与试样溶液中的钾离子生成溶解度较小的白色四苯硼酸钾沉淀，将沉淀过滤、干燥及称重，为了防止阳离子干扰,可预先加入适量的乙二胺四乙酸二钠，使阳离子与乙二胺四乙酸二钠络合。
2仪器玻璃器皿与试剂电子天平（AE200型0.1mg）；容量瓶250mL、移液管25mL\四苯硼钠（基准）；EDTA 乙二胺四乙酸二钠（分析纯）；氢氧化钠（分析纯）；酚酞（分析纯）。
3试验方法按照GB/T8574-2010《复混肥料中钾含量的测定四苯硼酸钾重量法》测定，称取适量试样置于250mL 锥形瓶中，加约150mL 水，加热煮沸30min，定量转移到250mL 容量瓶中，用水稀释刻度，混匀，过滤。
吸取25mL 滤液，向样品中加入EDTA 溶液等步骤后，滴加四苯硼酸钾溶液生成钾沉淀，沉淀经过过滤洗涤，干燥、称量[1]。
计算公式：w=[(m 2-m 1)-(m 4-m 3)]×0.1314×100/m D ( m 2-m 1)--------测定所得沉淀的质量，g ( m 4-m 3)--------空白所得沉淀的质量，g m---------试样的质量，g D---------稀释倍数25/2504不确定度的计算4.1复混肥料中K 2O 重复性测定引入的不确定度重复性n=2次，X=17.74%,自由度γ=2-1=1由于测定次数少，不确定度按极差法计算,极差R=17.79-17.69=0.10%，极差系数从JJF1059.1-2012计量技术规程查得C=1.13,谷标准不确定度为U(A)=R/C×n=0.12% Urel=U(A)/X=0.006。
复混肥料中钾含量的测定
复混肥料中钾含量的测定作者：吴春晖来源：《农家科技下旬刊》2018年第10期摘要：钾元素是复混肥料中的有效成分之一，适量施用钾肥对于提高植株抗逆性，改善果菜外观、风味等有重要作用。
不合理的施用则可会产生反效果，因此，有必要对复混肥料钾元素进行测定，确定合理用量。
本文介绍了四苯硼酸钾重量法在复混肥料钾含量测定中的应用，文中根据工作经验就各个环节容易忽视的问题、影响结果准确性的各类注意事项也进行了说明，希望对提高测定科学性有所帮助。
关键词：复混肥料；钾含量；四苯硼酸钾重量法科学施肥是提高作物产量、获得更高经济、社会效益的重要途径，氮、磷、钾是肥料中的基本有效成分，在复混肥料中，成分更加复杂，测定钾元素含量可以检验肥料中钾元素的实际含量，确定钾肥合理使用量、保证作物产量，对于农业发展有重要意义。
一、试剂准备氢氧化钠溶液：400g/L；EDTA-2Na：40g/L；四苯硼酸钠溶液：15g/L；溴水溶液：质量分数5%的即可；四苯硼酸钠洗涤液：1.5g/L；酚酞：5g/L；活性炭：确保不会吸附或者不会释放出钾离子。
二、仪器准备干燥箱：要求可以维持120℃±5℃的温度；玻璃坩埚式滤器：型号为4号，30ML。
三、试样溶液制备要求准备两份试料，进行平行测定。
取2—5g试样，要求含有氧化钾成分约为400mg。
试样中加水150mL，通过加热达到煮沸持续30min，之后称准，精确到0.0002g，放到250mL容量的锥形瓶中，放置冷却，再定量转移至250mL规格容量瓶，通过加水稀释直到液面至刻度位置，混合均匀，过滤，将最初的50mL滤液清除出去。
钾含量提取在此是通过加水加热煮沸来浸提，在浸提过程中要摇锥形瓶以使试样得到充分溶解。
如果没有让溶液充分溶解，定容后没有经过摇匀操作就过滤，会使所得结果低于正常值，导致平行测定中出现严重的超差现象。
四、试样溶液处理在操作中使用乙二胺四乙酸二钠，可以防止其他一些阳离子例如铁、钙、镁等所产生的沉淀造成的干扰问题。
四苯硼酸钾重量法测定氟硼酸钾含量
倾泻法反复洗涤沉淀 5~7 次，每次约用洗涤液 5 mL， 氟化物会腐蚀坩埚,为保证完全蒸 去氟化物,再 加 5
直至将全部沉淀转移至玻璃坩埚中 ，用少量洗涤液 mL 硫酸重复蒸干一次。
洗涤烧杯，最后用乙醇洗涤烧杯两次，每次用量约 5 3.2 干扰离子的影响
mL。
铁铝钙镁等金属离子会干扰测定,可加入 EDTA,
33精密度试验取氟硼酸钾按试验方法测定n8精密度测定见表982034回收率试验称取样品1g精确至00002置于100ml准确加入氯化钾标准溶液分别为10mlml再按测定方法进行结果见表回收率试验编号测定总量g样品量g加标量g回收率0332201402019239880332801402019231002029580142501539996029600142501539997结语本文采用四苯硼酸钾重量法测定氟硼酸钾含量具有较高的精密度和较好的回收率加标回收996100
六水氯化镁溶液：100 g/L； 四苯硼酸酸钠沉淀剂：溶解 15 g 四苯硼酸酸钠
收 稿 日 期 ：2008-12-29 作者简介：施建忠（1966-），男 ，工 程 师 ，毕 业 于 华 东 理 工 大 学，1987 年参加工作以来一直从事分析检测。
于 960 mL 水中，加 8 mL 氢氧化钠溶液和 20 mL 六 水氯化镁溶液，搅拌 15 min，静置后，用滤纸过滤；
关键词：氟硼酸钾；四苯硼钾；重量法
氟硼酸钾主要用作焊药助熔剂，还用作热固性 树脂，树脂磨轮的磨料及制备三氟化硼和其他氟盐 的原料，其主含量的测定方法一般采用氢氧化钠容 量 法[1﹙] 即 将 发 布 的 国 家 推 荐 性 标 准﹚，重 量 法[2]等 ， 这些方法主要测定样品中的阴离子, 来求得氟硼酸 钾含量，如果样品中其他阳离子含量较高时，测定 的准确度就会下降，本文主要采用四苯硼酸钾重量 法 测 [3-4] 定 氟 硼 酸 钾 含 量 ，通 过 精 密 度 ，回 收 率 等 试 验，能得到满意的效果。
浅谈复混肥料中钾含量的测定
浅谈复混肥料中钾含量的测定现在复混肥料中钾含量的测定结果多有较大波动，这种不稳定性的存在给日常检验工作带来一定困难。
文章对影响检验结果的几点因素进行了研究，主要从如何正确进行实验室样品制备，实验室仪器的准备，如何正确运用四苯硼酸钾重量法（GB/T8574-2002）检验复混肥料中的钾含量3个方面进行剖析，并在此基础上进行了探讨，着重分析四苯硼酸钾重量法对检验结果的影响，为今后的工作提供参考。
标签：复混肥料；钾含量；测定；四苯硼酸钾重量法1 影响样品制备的因素在我国的农业生产中使用的复混肥料，一般都是通过化学加工制造出的，此外，还有一些复合肥料是通过二次制作加工得到的，这些二次加工制作的肥料主要来自氮，磷和钾的加工制作。
近来我国的社会经济水平极快的增长，农业所占的比例也在逐渐增加，越来越重视农业的发展，也对复合肥的质量提出了更高的要求。
但是鉴于各地区的贫富差距还很大，各地区的农业发展也相差很大，所以有一部分地区在肥料的加工制作工艺都受到了一定的限制，而且加工工艺相对落后，所以必须要对复合肥进行精确的检验，才能提高肥料的质量。
在进行检验的实际工作中最多的就是对复混肥料的检验，在检验过程中，要针对复混肥料的掺混方法来确定正规的检验标准。
因为样品的养分含量不均，在实验室制备样品时，严格按照四分法来制备，这样可以保证样品的均匀性、代表性和可供分析性，进一步保证样品的质量过关。
2 实验室仪器的准备实验室仪器的准备要按照GB/T8574-2002的要求，在精确定量分析时要严格要求仪器的精密度和洁净程度，并且根据要求选择仪器设备。
实验仪器的容积非常精确而且形状特殊，所以单纯的用刷子机械刷洗不能达到要求，这就要求用洗液或者工业浓硝酸来清洗。
对于洗液的要求是具有强氧化性，去污能力强，对有机物和油污清洗效果好。
用洗液洗实验用具的具体操作是：在未清洗过的容器内加入少量洗液，约为仪器容积的五分之一，将仪器倾斜，然后转动仪器使内壁被洗液湿润，反复操作后蒸馏水浸泡，最后用特定的药剂清洗，晾干。
钾含量的测定
分析步骤4 : 空白试验
除不加试液外，分析步骤及试剂用量 均与上述步骤相同
08 PART1
分析结果表述
分析结果表述
钾（以K2O计）含量以质量分数W（K2O）表 示，按下式计算：
W（K2O） =（������2−������������01×）2255×0 0.1314×100=（������2−���������1���）0 ×0.1314
09 PART1
允许差
允许差
平行测定和不同实验测定结果的允许差应符合表1要求 表1
钾的质量分数（以K2O计）% <10.0
<10.0~20.0 >20.0
平行测定允许差值% 不同实验室测定允许差值%
0.20
0.40
0.30
0.60
0.40
0.80
试样含有氰氨基化物或有机物
吸取上述滤液25ml置入200ml~250ml烧杯中，加入 溴水溶液5m，将该溶液煮沸直至所有溴水完全脱 除为止（无溴颜色）
若含有其他颜色，将溶液体积蒸发至小于100ml， 待溶液冷却后，加0.5g活性炭，充分搅拌使之吸 附。
分析步骤1: 试液处理
试样含有氰氨基化物或有机物
02 PART1
规范性引用文件
规范性引用文件
1 GB/T 8571 复混肥料 实验室样品制备 2 HG/T 2873 化肥产品 化学分析常用标准滴
定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液。
03 PART1
原理
原理
在弱碱性介质中，以四苯硼酸钠溶液沉淀试样溶液中 的钾离子，将沉淀过滤、干燥及称重。
氢氧化钠溶液：400g/L；
试剂和材料
溴水溶液的质量分数：约5%； 四苯硼酸钠洗涤液：1.5g/L
化肥中钾含量测定的注意事项
化肥中钾含量测定的注意事项化肥中钾含量测定的注意事项我国对化肥中钾含量的测定以四苯硼酸钾重量法应用最广,该方法具有测定结果准确的特点.测定原理在弱碱性介质中,以四苯硼酸钠溶液为沉淀剂沉淀试样溶液中的钾离子,生成白色的四苯硼酸钾沉淀,将沉淀过滤,洗涤,干燥,称重.根据沉淀质量计算化肥中钾含量.反应式为:K+Na[B(C6I--I5)4]---,K[B(C~q5)】+Na注意事项与说明(1)试样的采取至关重要.它是保证测定结果准确性的前提,采取的试样要均匀并且适量,采样量过少代表性较差,采样量过大不仅会使测定结果偏高,还会增加四苯硼酸钠沉淀剂的加入量,从而增加弓I入误差的几率.实践证明,肥料中氧化钾含量不同,在制备试样溶液的采样量上也应有所不同,应使称取的试样含氧化钾约400mg. (2)四苯硼酸钠沉淀剂(15g/L)的准确配制非常重要.实践证明,溶解的四苯硼酸钠加入氢氧化钠和六水氯化镁一起搅拌15min后静置,过滤,所配出的四苯硼酸钠溶液澄清效果较好,因为加六水氯化镁生成的Mg (OH)絮状沉淀能有效地吸附杂质;加入适量NaOH还可以防止四苯硼酸钠分解,使该沉淀剂较为稳定.另外配制好的四苯硼酸钠溶液还应贮存在棕色瓶或塑料瓶中,期限不超过1个月,如发现浑浊或试验中四苯硼酸钾沉淀为棕色,应重新过滤.(3)在试样溶液中加入适量的乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA),是为了使阳离子与EDTA络合,以达到防止阳离子干扰的目的.(4)试液处理时应严格控制加入氢氧化钠溶液的量.加入氢氧化钠溶液的主要作用是生成氢氧化铵后加热除去氨,以防止对氮的干扰,这就要求加入氢氧化钠溶液要过量,否则铵离子不能完全被除去,由此产生正偏差. (5)试液在通风橱内加热时应保持微沸,并控制在口佟跃康凯15min内,要防止温度过高,时间过长而导致试液浓缩, 钠离子浓度增加,由此产生正偏差.(6)要保证在碱性条件下加入沉淀剂,在此条件下生成的四苯硼酸钾沉淀性质较稳定,但氢氧化钠加入量不要过多,否则会使Ap+和Fe等离子产生沉淀影响测定结果.沉淀的静置时间要大于15min,以利于四苯硼酸钾晶体的形成.(7)用沉淀剂沉淀时,应缓慢加入并剧烈搅拌,防止四苯硼酸钾形成过饱和溶液而不能及时析出沉淀.加入量为试样溶液中每含lmg氧化钾加四苯硼酸钠溶液0.5mL,并过量7mL.本试验中吸取制备好的试样溶液25mL,约含40rag氧化钾,则加入沉淀剂约20mL,再过量7mL,共计27mL左右.(8)因为四苯硼酸钾沉淀在水中有一定溶解度,所以要先用1:10的四苯硼酸钠洗涤液洗涤沉淀,最后再用水洗涤.要严格按规定用量和次数洗涤沉淀,洗涤终点确认要准确,否则会引起偏差.如果在干燥后的坩埚上仍清晰可见粉红色物质,说明洗涤次数不够,不彻底, 存在未洗尽的氢氧化钠与酚酞产生的物质残留,所得的沉淀质量偏大,以致测定结果的钾含量偏高.经洗涤,干燥后的坩埚上物质颜色为白色或无色(四苯硼酸钾颜色),说明洗涤较彻底.(9)严格控制沉淀干燥温度.首先要注意所用干燥箱温度的准确性,并且四苯硼酸钾沉淀干燥温度以(120±5)℃最佳.若高于130~(3沉淀会逐渐分解,使测定结果偏低.(10)该试验中坩锅的处理方法:如果是新坩锅需用1:1盐酸煮沸几分钟,再用水洗净备用;如果是使用过的含有四苯硼酸钾沉淀的坩埚应先用1:1盐酸浸泡, 再用水洗净,若还残存沉淀,可用少量丙酮处理后,再用水洗净备用.(11)不能忽视空白试验的测定,否则将由此引起测定结果的不准确.(作者单位:凌海市产品质量监督检验所) (接上页)平,每个水平同时做6组平行样,按上述试验的方法前处理,进行回收率试验.回收率在96%~102%之间,相对标准偏差(RSO)小于5.0%,见表2.表2水果试样加标回收率和精密度(n=6)添加量¨g/一L回收率%RSD%5l01.72.81o98.73.62O97.64.54096.52.55o100.83.214l本次实验主要是用气相色谱法对实际样品进行检验,结果表明,该方法可准确测定水果类食品中的富马酸二甲酯含量,且有很好的线性关系,相关系数大于0.999,最低检出浓度为4.0mg/kg,其平均回收率为96% ~102%,相对标准偏差(ILSD)小于5.0%.从而确认本方法可准确测定水果类食品中的富马酸二甲酯.(作者单位:大连市产品质量监督检验所)。
四苯硼酸钾重量法测定腐植酸钾中钾含量
关 键 词
腐植酸钾中钾元素含量较高， 选择原子吸收分光光度法测定， 需要反复稀释， 容易产生分析误差； 选择四苯硼酸钾重量法，
腐植酸钾 重量法 消煮 四苯硼 酸钠 四苯硼酸钾沉淀
有较好的精密度和准确度 ， 相对标准偏差 （ ＲＳ Ｄ ， ｎ＝８ ） 小于１ ． ５ ％， 加标 回收率 为 ９ ９ ． ６ ％＾ 一 １ ０ ３ ． ８ ％。
（ ７ ） 氢 氧化 钠溶 液： ４ ０ ０ ｇ ／ Ｌ ， 贮 于 塑料瓶 中 ；
（ ８ ） 酚酞 溶 液 ： ５ ｇ ／ Ｌ ， 溶解 ０ ． ５ ｇ 酚酞 于 １ ０ ０ ｍ Ｌ ９ ５ ％ ｆ ｖ ／ ｖ ） 乙醇 中 ； （ ９ ） 氧化 钾标 准溶液： １ ． ０ ０ ｍ ｇ Ｊ ｍ Ｌ ， 吸取 １ ． ５ ８ ２ ８经
２ ０ １ ５ 焦
Ｄ Ｏ Ｉ ： １ ０ ． １ ６ ２ ０ ６ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． ６ ５ — １ １ ３ ６ ／ ｔ ｇ ． ２ ０ １ ５ ． ０ １ ． ０ ２ ５
新 疆 有 色 金 属
８ ５
四苯硼酸钾重量法测定腐植酸钾中钾含量
刘４ 队 哈密 ８ ３ ９ ０ ０ ０ ）
１ ２ ０ ＋ ２℃ 温度 ） ； ４ 号砂芯玻璃坩埚（ 容积 ３ ０ ｍ Ｌ ） ； 真空 泵抽 滤器 。
１ ． ２ 主要 试 剂
吸取制备好 的滤液 ２ ５ ｍ Ｌ 于２ ５ ０ ｍ Ｌ 烧杯 中 ， 加
２ ０ ｍ Ｌ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ溶 液 （ ４ ０ ｇ ／ Ｌ ） （ 阳离 子较多 时可 多加至 ４ ０ ｍＬ ） 和２ ～３ 滴酚酞溶液 ， 摇 动 试 液 并滴 加 氢 氧 化
液呈无色或浅色清澈 ， 冷却 至室温。将 消煮液移入
保得产品作业标准-钾含量的测定
（4）测定：吸取一定量的试样溶液于50ml量瓶中，用水稀释至 刻度，混匀，与氧化钾标准溶液系列同条件地在火焰光度计上测 定，记录仪器示值，在工作曲线上查取浓度值。每测量3个样品 后须用氧化钾标准溶液校正仪器。
p D 50 6 10 100 （5）分析结果的表述：X= m
2011年3月29日 保得生物
（11）氧化钾标准储备溶液：1.00mg/mL；称取1.5828g经 110℃烘2h的氧化钾，用水溶解后定容于1L量瓶中，混匀，该 溶液1ml含氧化钾1.00mg，贮存于塑料瓶中。
（12）氧化钾标准溶液：100ug/ml;吸取25ml氧化钾标准储备溶 液于250ml量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1ml含氧化 钾100ug。
4、检测分析步骤
硫酸—过氧化氢消煮法
：
（1）试样消煮：称取一定量试样（根据含量称量）置于500mL锥形瓶中， 加入20mL浓硫酸和3—5mL过氧化氢，插上梨形漏斗，在通风橱内缓慢 加热至沸腾，继续加热保持30min，若溶液未澄清，稍冷后分次再加入 3mL过氧化氢，并分次消煮，直至溶液呈无色或浅色清液，继续加热 10min，冷却至室温。将消煮液移入250mL量瓶中用水稀释至刻度，混匀， 用干燥滤纸过滤，弃去最初50mL滤液。 （2 ） 试液处理 ：吸取 上述滤液25mL，置入200mL烧杯中，加EDTA溶液 20mL(含阳离子较多时可加40mL)，加2—3滴酚酞溶液，滴加氢氧化钠溶 液至红色出现时，再过量5滴，若红色消失，用氢氧化钠溶液调至红色， 在良好的通风橱内加热煮沸15min，冷却。 （3)沉淀及过滤 :在不断搅拌下，于试样溶液中逐滴加入四苯硼钠沉淀剂， 加入量为每含1mg氧化钾加四苯硼钠溶液0.5mL，并过量约7mL,继续搅 拌1min,静置15min，用倾滤法将沉淀过滤于120℃下预先恒重的滤器内， 用洗涤溶液洗涤沉淀5—7次，每次用量约5mL,最后用水洗涤2次，每次用 量5mL。
四苯硼酸钾重量法测定化肥中钾含量
四苯硼酸钾重量法测定化肥中钾含量我国对化肥中钾含量的测定以四苯硼酸钾重量法应用最广，该方法具有测定结果准确的特点。
钾是植物营养三要素之一，它与氮、磷元素不同，主要呈离子状态存在于作物细胞的汁液中，具有高度的渗透性、流动性和再利用的特点。
化肥中的钾元素能促使作物生长健壮,茎秆粗硬,增强对病虫害和倒伏的抵抗能力，促进糖分和淀粉的生成，从而使农作物增产，提高农产品品质。
目前，我国对化肥中钾含量的测定以四苯硼酸钾重量法应用最广，该方法具有测定结果准确的特点，但耗时较长。
下面笔者将以复混肥料（复合肥料）为例，结合实际检验过程中的一些问题，就该方法的原理、方法及注意事项等进行阐述，不妥之处请同行批评指正。
测定原理在弱碱性介质中，以四苯硼酸钠溶液为沉淀剂沉淀试样溶液中的钾离子，生成白色的四苯硼酸钾沉淀，将沉淀过滤、洗涤、干燥、称重。
根据沉淀质量计算化肥中钾含量。
反应式为：K++Na[B(C6H5)4] →K[B(C6H5)4] ↓+ Na+操作步骤1．试样溶液的制备称取试样（按GB/T8571规定所制备的样品）约2g-5g（含氧化钾约400mg），精确至，置于250mL锥形瓶中，加水约150mL，加热煮沸30min，冷却，定量转移到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初滤液50mL。
2．试液处理吸取上述滤液25mL于250mL烧杯中，加EDTA溶液(40g/L)20mL（含阳离子较多时可加40mL），加2-3滴酚酞指示剂(5g/L乙醇溶液)，滴加氢氧化钠溶液(400g/L)至刚出现红色时，再过量1mL，盖上表面皿，在良好的通风橱内缓慢加热煮沸15min，然后冷却，若红色消失，再用氢氧化钠(400g/L)调至红色。
（如果试样中含有氰氨基化物或有机物时，在加入EDTA溶液之前，先加溴水和活性炭处理：加入5%的溴水溶液5mL，将该溶液煮沸脱色至无溴颜色为止，若含其他颜色，将溶液体积蒸发至小于100mL，冷却后加活性炭充分搅拌使之吸附，然后过滤、洗涤，洗涤时每次用水约5 mL，次数为3-5次，并收集全部滤液)。
水溶肥料中钾含量的测定
钾含量的测定(四苯硼酸钾重量法)一、实验试剂（1）乙二胺四乙酸二钠盐溶液：p（EDTA）=40g/l（2）氢氧化钠溶液:p(NaOH)=400g/l（3）氯化镁溶液：p（MgCL2●6H2O)=100g/l（4）四苯硼酸溶液：p[NaB(C6H5)4]=1.5g/l。
称取15g四苯硼酸钠溶解于约960ml水中，加入4ml氢氧化钠溶液，搅拌均匀，字啊加入20ml氯化镁溶液，搅拌5min静置24h后用滤纸过滤。
溶液贮存在棕色瓶或聚乙烯瓶中，在一个月内稳定。
如发现浑浊，使用前应过滤。
（5）四苯硼酸钠洗涤液：p[NaB(C6H5)4]=1.5g/l，用9体积的水稀释1体积四苯硼酸钠溶液。
（6）酚酞溶液：p(酚酞)=5g/l，溶解0.5g酚酞于100ml95%乙醇中。
二、实验仪器（1）通常实验室仪器（2）恒温干燥箱：温度可控制在120℃±2℃（3）玻璃坩埚式滤器：4号，容积30ml三、实验步骤1、试样的制备液体样品经多次摇动后，迅速取出约100ml，置于洁净、干燥容器中。
2、试样溶液的制备称取含氧化钾约400mg的试样1g~10g（精确0.0001g）于250ml容量瓶中，用水定容，混匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液，滤液待测。
3、测定吸取一定体积的试样溶液，置于300ml烧杯中,加40mlEDTA溶液（含阳离子过多时可适量多加）↓加2滴~3滴酚酞溶液，滴加氢氧化钠至红色出现时，再过量1ml,盖上表面皿↓在通风橱内缓慢加热煮沸15min,取下烧杯，用少量水冲洗表面皿，冷却至室温↓若红色消失，再用氢氧化钠溶液调制红色↓在不断搅拌下，于试样溶液中逐滴加入四苯硼酸钠溶液(1mg氧化钾加0.5ml四苯硼酸钠溶液)↓过量约7ml,继续搅拌1min,静置15min~30min↓用预先在120℃±2℃干燥箱内干燥至恒重的玻璃坩埚式滤器，先将上层清液滤完，然后用倾泻法将沉淀全部转移至滤器↓转移沉淀所用四苯硼酸钠洗涤液共20ml~40ml,滤干后再用四苯硼酸钠洗涤液洗涤冲洗5~7次（每次用量约为5ml)↓最后用水洗涤2次，每次用量约为5ml↓将沉淀连同滤器置于120℃±2℃干燥箱内，待温度达到120℃后，干燥1.5h，取出移入干燥器内，冷却至室温，称量4、空白试验除不加试样外，其他步骤同试样溶液测定5、分析结果表述钾（以K2O计）含量w，以质量分数（%）表示，6、误差允许值7、质量浓度换算。
四苯硼酸钠重量法测钾含量方法的改进
２．５改进后方法的准确度和精密度 表２结果表明，经以上改进试样采取量和取消甲醛
的加入后，测定钾含量时通过加热煮沸的方法，能够有 效的消除铵离子与四苯硼酸钠溶液形成沉淀对测量结 果的影响，１０个重复试验结果的极差不超过０．３０％，平 行性好，有良好的精密性；改进后检测的平均结果为 １００．１３％，与该方法测得的平均结果１０１．０１％相比较，更 接近理论计算值９９．９８％，具有较好的准确度。至于改进 后检测结果仍然偏高的问题，这可能是由氯化钾组成的 相对复杂造成的，也可能是由于检测方法的科学性程度 而造成的，具体原因尚须进一步试验研究。 ３总结
Ｎａ（Ｃ６Ｈ５），Ｂ＋ＨＣＩ＝（Ｃ６Ｈ５）３＋Ｃ６Ｉ－１６＋ＮａＣＩ （Ｃ６Ｈ５）３＋２Ｈ２０＝ＣｓＩ－１５Ｂ（ＯＨ）２＋２Ｃ６Ｈ６ 加入ＮａＯＨ后，在此浓度的碱性溶液中四苯硼酸钠 就可以有较长时间的稳定。另外配制好的四苯硼酸钠溶 液还应放在塑料瓶内保存。 ２．２试样溶液的采取■ 在实际检测过程中，应注意试样溶液的采取量，如 果采取量过少，就会引起测量结果的偏高，而且过少的 采取量代表性又较差。如果采取量过多，又要增加四苯
世界上钾盐资源短缺的国家，致使我国的钾肥生产停滞 不前，国内巨大的钾肥市场需求，只能长期依靠进口来 解决。进口钾肥质量检验工作尤为重要。目前国家及各 行业钾含量测定方法中以四苯硼酸钠重量法测钾应用 最广。在实际检测过程中，我们发现该方法存在一些不 足之处，即经常发现有检测结果偏高的现象；检测中使 用的甲醛试剂，对检验人员的身心健康有很大的危害。 据此，在经过大量的实验验证的情况下，针对该方法中 存在的几点不足，提出了相应的改进方案。 ２问题的提出与解析 ２．１四苯硼酸钠的配制
万方数据
总第１１８期２００２年第４期
四苯硼钾重量法测定复混肥料中氧化钾含量不确定度的计算
山 东 化 工 收稿日期：２０１８－０７－１２作者简介：麻 晖（１９８１—），男，贵州松桃人，大学本科，工程师，主要从事产品质量检验及质量管理工作。
四苯硼钾重量法测定复混肥料中氧化钾含量不确定度的计算麻 晖（贵州省产品质量监督检验院质量管理与检验检测，贵州贵阳 ５５００１６）摘要：本文通过测量方法和数学模型的建立，分析不确定度的来源变量，进一步计算出四苯硼钾重量法测定复混肥料中氧化钾含量的不确定度。
关键词：复混肥料；氧化钾；不确定度中图分类号：Ｏ６５５．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）１９－００８４－０１１ 测量方法和数学模型称取制备好的样品２．０ｇ（精确至０．０００２ｇ），样品经水煮，使样品中氧化钾溶解于水溶液中，在弱碱性溶液中，试液中的钾离子与四苯硼酸钠反应生成四苯硼酸钾沉淀，将沉淀过滤干燥及称重后，根据沉淀的质量计算出样品中氧化钾的含量。
按公式（１）计算氧化钾的含量：Ｋ２Ｏ（％）＝ｍ１×０．１３１４ｍ×Ｖ１Ｖ×１００（１）式中：ｍ１为四苯硼酸钾沉淀的质量（ｇ）；Ｖ１为测定时吸取试样溶液的体积（ｍＬ）；Ｖ为测定时试样溶液的稀释体积（ｍＬ）；ｍ为样品的质量（ｇ）；０．１３１４四苯硼酸钾沉淀换算为氧化钾质量的系数。
２ 测量不确定度的来源复混肥中氧化钾含量测量不确定度的来源包括：（１）测量重复性引入的不确定度；（２）样品以及沉淀称量引入的不确定度；（３）重复性限引入的不确定度；（４）待测溶液定容体积引入的不确定度；（５）数字修约引入的不确定度。
３ 测量不确定度的计算３．１ 由测量重复性引入的标准不确定度重复测量样品２０次，测得结果见表１。
表１ 重复测量结果编号测量结果／％编号测量结果／％平均值／％１２６．２０１１２６．２１２２６．１４１２２６．０６３２６．１５１３２６．０４４２６．２３１４２６．１９５２６．０８１５２６．０５６２６．１０１６２６．０６７２６．２５１７２６．１８８２６．２１１８２６．２９９２６．１３１９２６．１１０２６．１１２０２６．１４２６．１５ 标准偏差为ｓ＝０．０７７％，则ｕ＝０．０７７，Ｕｒｅｌ＝０．００２９。
复混肥料中钾含量测定——四苯硼酸钾重量法
除不加试液外 ， 析步骤 及试剂 用量 均与 上述 步 分
骤相同。
１５ 分析结果的表述 ： ．
ｆ溴水溶液 ： ５ 、 约 ％ ｇ活性炭 ： 、 应不吸附或不释放钾离子。
１３ 样 品制备 ： ． 取具 有代 表性 的样品 经过 高速粉 碎机 粉碎 后 ， 用 带盖 的干燥 洁净的称量瓶盛装 ， 并立 即称取 实验样品。
上， 用倾斜法将沉淀过滤于 １０ ２＇ Ｅ下预先恒重 的 ４号玻 璃坩埚式滤器内 ， 四苯硼钠洗耳恭听液洗涤 沉淀 ５～ 用 ７次 ， 次用 量约 ５ ｌ 最后 用水 洗 涤 ２次 ， 次用苯硼钠 １ｇ Ｌ溶液 ： ５ 、 ５／ Ｉ １ ｇ四苯硼钠溶解 于约 Ｒ
沸时的的时问可 以从 ３ ０分钟缩短为 ｌ ５分钟 。如肥料中含有氰氨基 化物或有机物时 ， 可用
溴 水或 活 性 炭 去 除 ， 方 法 经 过 大 量 的 实 验 论 证 有 良好 的 精 密 度 及 准 确 度 ， 实 用 性 强 ， 该 其 可推 广 使 用 。 关键 词 ： 定 氧化 测 １ 试 验 部 分 复 混 肥
２ １ ６月 ００年
（ ） ｍ１
复混肥料 中钾含量测定
５ ５
淀颗粒 变大 ， 于过滤 ， 减少杂质 的吸附 ； 便 并 静置 ｌ ５分 ２０ ５ ——试 样溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｎ） １
钟 也是 为 了 使 沉 淀 反 应 更 完 全 ， 粒 更大 ， 质 更 少 。 颗 杂
复 混肥 料 中钾 含量 测定
－
四苯 硼 酸 钾 重 量 法
于 发 莲
（ 贵溪化肥有限责任公 司） 摘 要 ： Ｇ ／ ４ ８７ 按 Ｂ Ｔ ５ １规定 测试 该含量 ， 而工业 生 产控 制分 析要求 准确 、 快速 、 简
钾肥中钾含量的测定(四苯硼酸钠重量法)的实训报告
钾肥中钾含量的测定(四苯硼酸钠重量法)的实训报告钾肥中钾含量的测定(四苯硼酸钠重量法)的实训报告引言•介绍钾肥的背景和重要性•针对钾肥的质量控制提出问题•介绍四苯硼酸钠重量法作为测定钾含量的常用方法实验目的•清晰地陈述本次实验的目的实验步骤1.详细描述实验所需器材和试剂2.列出测量钾肥样品质量的步骤3.详细描述样品的预处理步骤，包括溶解、过滤等4.利用四苯硼酸钠重量法测定钾含量的步骤5.写出实验中使用的计算公式和具体步骤实验结果•列出测定各个样品钾含量的数据•列出数据处理的结果，如平均值、标准差等数据分析与讨论•对实验结果进行简要分析和讨论•探讨实验中可能存在的误差和改进方法结论•简洁明了地总结实验所得结果•禁止提及未在实验中得到的结论参考文献•列出参考过的文献，按照一定格式书写致谢•必要时致谢给予实验提供材料、设备或其他帮助的人或机构引言钾肥是一种常见的化学肥料，它含有丰富的钾元素，对作物的生长发育起着重要的作用。
钾肥中的钾含量是衡量其质量的重要指标之一。
因此，准确测定钾肥中的钾含量对于生产和质量控制至关重要。
四苯硼酸钠重量法是一种常用的测定钾含量的方法。
该方法基于钾离子与四苯硼酸钠在酸性条件下反应生成的沉淀，并通过沉淀的重量来计算样品中的钾含量。
本实训报告旨在详细介绍钾肥中钾含量的测定方法及实验结果的处理分析。
本次实验的目的是利用四苯硼酸钠重量法准确测定钾肥样品中的钾含量，并分析实验结果，评估其可行性和准确性。
实验步骤1.器材和试剂准备：–称量瓶、移液管、量筒等实验器材–四苯硼酸钠、盐酸等化学试剂2.测量样品质量：–使用称量瓶称取一定质量的钾肥样品3.样品预处理：–将钾肥样品溶解于一定体积的盐酸溶液中–过滤溶液，去除杂质4.四苯硼酸钠重量法测定钾含量：–将预处理后的钾肥溶液与适量的四苯硼酸钠一起加热反应–过滤沉淀并用水洗涤–干燥沉淀并称取其重量5.计算钾含量：–根据实验数据和计算公式，计算样品中钾的含量测定了5个钾肥样品的钾含量，数据如下表所示：样品编号 | 钾含量（%） |||| | 1 | 20.3 | | 2 | 22.1 | | 3 | 18.6 | | 4 | 21.8 | | 5 | 19.9 |对以上数据进行统计和分析，得到平均钾含量为 20.34%，标准差为 1.07%。
复混肥料中钾含量的测定--四苯硼酸钾重量法
复混肥料中钾含量的测定四苯硼酸钾重量法一．目的确保公司内采用四苯硼酸钾重量法对复混肥料中钾含量的提取和测定方法的正确性与流程的规范化及测定结果的准确性，从而保证复混肥料中有钾含量符合相关标准要求。
二．范围适用于公司内采用四苯硼酸钾重量法对复混肥料中钾含量的提取和测定。
三．参考文件依据GB/T8571 / GB/T8574 / HG/T2843四．原理在弱碱性介质中;以四苯硼酸钠溶液沉淀试样溶液中的钾离子，将沉淀过滤、干燥及称重。
如试样中，含有氢氨基化物或有机物时，可先加溴水和活性炭处理。
为了防止阳离子干扰、可预先加人适量的乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)，使阳离子与乙二胺四乙酸二钠络合。
五．试剂和材料木标准中所用试荆、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应符合HG/T2843中的规定。
四苯硼酸钠溶液：15g/L;乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液：40 g/L;氢氧化钠溶液：400 g/I.;溴水溶液的质量分数：约5%;四苯硼酸钠洗涤液：1. 5 g/L;酚酞：5 g/L，乙醇溶液，溶解0. 5 g酚酞于100 ML 95%(质量分数)乙醇中;活性炭：应不吸附或不释放钾离子。
六．仪器通常实验室用仪器玻璃坩埚式滤器：4号，30 mL;干燥箱:能维持120℃士5'C的温度七．试样溶液的制备按GB/T 8571规定制备实验室样品。
取含氧化钾约400 mg的试样2g～5g(称准至0. 000 2 g),置于250 ml.锥形瓶中.加约150 ml. 水，加热煮沸30 min，冷却，定量转移到250 mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初50 mL滤液。
八．分析步骤8.1试液处理8.1.1试样不含氢氨基化物或有机物吸取上述滤液25 ml.,置于200 ml.烧杯中，加EDTA溶液20 ml.(含阳离子较多时可加40 nil.).加2--3滴酚酞溶液.滴加氢氧化钠溶液至红色出现时，再过量1 mL，在良好的通风柜内缓慢加热煮沸15 min,然后放置咒冷却或用流水冷却至室温，若红色消失，再用氢氧化钠溶液调至红色。
复混肥料中钾含量的测定--四苯硼酸钾重量法
复混肥料中钾含量的测定四苯硼酸钾重量法一．目的确保公司内采用四苯硼酸钾重量法对复混肥料中钾含量的提取和测定方法的正确性与流程的规范化及测定结果的准确性，从而保证复混肥料中有钾含量符合相关标准要求。
二．范围适用于公司内采用四苯硼酸钾重量法对复混肥料中钾含量的提取和测定。
三．参考文件依据GB/T8571 / GB/T8574 / HG/T2843四．原理在弱碱性介质中;以四苯硼酸钠溶液沉淀试样溶液中的钾离子，将沉淀过滤、干燥及称重。
如试样中，含有氢氨基化物或有机物时，可先加溴水和活性炭处理。
为了防止阳离子干扰、可预先加人适量的乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)，使阳离子与乙二胺四乙酸二钠络合。
五．试剂和材料木标准中所用试荆、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应符合HG/T2843中的规定。
四苯硼酸钠溶液：15g/L;乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液：40 g/L;氢氧化钠溶液：400 g/I.;溴水溶液的质量分数：约5%;四苯硼酸钠洗涤液：1. 5 g/L;酚酞：5 g/L，乙醇溶液，溶解0. 5 g酚酞于100 ML 95%(质量分数)乙醇中;活性炭：应不吸附或不释放钾离子。
六．仪器通常实验室用仪器玻璃坩埚式滤器：4号，30 mL;干燥箱:能维持120℃士5'C的温度七．试样溶液的制备按GB/T 8571规定制备实验室样品。
取含氧化钾约400 mg的试样2g～5g(称准至0. 000 2 g),置于250 ml.锥形瓶中.加约150 ml. 水，加热煮沸30 min，冷却，定量转移到250 mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初50 mL滤液。
八．分析步骤8.1试液处理8.1.1试样不含氢氨基化物或有机物吸取上述滤液25 ml.,置于200 ml.烧杯中，加EDTA溶液20 ml.(含阳离子较多时可加40 nil.).加2--3滴酚酞溶液.滴加氢氧化钠溶液至红色出现时，再过量1 mL，在良好的通风柜内缓慢加热煮沸15 min,然后放置咒冷却或用流水冷却至室温，若红色消失，再用氢氧化钠溶液调至红色。
用四苯硼酸钾重量法测定化肥中钾含量
l
m
L
，
盖 上表 面皿
在
，
溶 液 为 沉 淀剂 沉 淀 试 样 溶 液 中 的 钾 离
子
，
良好 的 通 风 橱 内缓 慢 加 热 煮 沸 1 5 m i n 然后 冷 却
，
生 成 白色 的 四 苯 硼 酸 钾 沉 淀
、
，
将
若 红色消失
。
，
再 用 氢 氧化
沉 淀过 滤
洗涤
、
干燥
、
称重
。
。
根据
钠 (4 0 0 g ／L )调 至 红 色 (如 果 试 样 中含
５ 干 燥 箱 中 ， 燥 １ ５ 取 出 后 置 于 好 ， 因 为 加 六 水 氯 化 镁 生 成 的 Ｍ 数不够 、不彻底 ，存在 未洗 尽 的氢氧 ℃ 干 ．ｈ， ｇ
干燥器 内冷 却 ，称重 。
（ ＯＨ） 絮状 沉 淀 能有 效地 吸 附杂 质 ； ，
化钠 与酚酞 产生 的物质 残 留 ，所得 的
-
次
，
2g
．
5g
(含 氧 化 钾 约
，
并收集全 部滤液)
3
．
。
) 精确 至 0
0002g
置于250m L
沉 淀及 过滤
64
I
中 国 质 量 技术监 督
。 。D8 ‘
维普资讯
．ｍＬ，并 过量 ７ ｍＬ。 在 不断搅 拌下 ，于 盛有试 样溶 液 较 差 ，采 样 量 过 大 不 仅 会 使 测 定 结 果 苯 硼酸钠 溶 液 ０ ５ ５ 的烧 杯 中逐滴 加入 四苯硼 酸钠 沉 淀剂 偏 高 ，还 会增 加四苯 硼酸钠 沉 淀剂 的 本 试 验 中 吸取 制备 好 的 试样 溶 液 ２ （ ５ ／ ，加入 量为 每含 ｌ １ｇ Ｌ） ｍｇ氧化 钾 加 入 量 ， 而 增 加 引 入 误 差 的 几 率 。 ｍＬ，约含 ４ ｍｇ氧化 钾 ，则 加入沉 淀 从 实 ０
四苯硼酸钠重量法测钾含量方法的改进
／
／
以 四苯 硼酸 钠 溶液 沉 淀式 样 中 的钾 ，经 １０１ 燥后 称 ２ ＇干 ３ 重 ， 以 四苯 硼 酸 钠 溶 液 的准 确 配 制在 此 起着 至关 重要 所 的作 用 。经 过 实践 证 明 ， 配制 过 程 中在 溶 解 的 四苯 硼 酸 钠 中 加 入六 水 氧 化镁 和 氢 氧 化钠 一 起 搅 拌 ｌ 钟 ， ５分 所 配 出 四苯硼 酸 钠溶 液 澄 清效 果好 ， 首先 ：
× ９８ × ４ ｛ × ９９ × １ＯＯ ８６ （
５ ６
７ ８ ９
１ ２ ２ １
０１ ５ ９９ Ｏ ｌ ５ ９８ ５
／
０６
ｌ １ ００ ８ １ ２ｌ ００
ｌ ０２ ００ ｌ ０８ ００ １ ００． ２４ ｌ ００．１０
收
率 （ ） ％ 加 甲醛
１０ ０．１２ ｌ０ ０．１３ ｌ ２３ ００ ｌ ＯＯ．Ｏ５
５ ５ ５ ５ ５
加 甲醛 不 蛐甲醛 加 甲醛 （ ） ％ （ ） ％
×
１
×
１ ｏ
Ｋ （ １） Ｋ ｌ（ ） Ｋ ｃｌ ％ ｃ ％ ｃｌ（ ） ％ １
氯化钾 氧化钾 甲醛
方案 。
１ 引 言
由于钾 肥生 产 对 资 源 的依 赖性 特 别 强 ， 我 国又 是 而 世 界 上钾 盐 资源 短 缺 的 国家 ， 使 我 国 的钾 肥生 产 停滞 致 不 前 ， 内 巨大 的 钾肥 市 场需 求 ， 能 长 期 依 靠 进 口来 国 只 解 决 。 口钾肥 质 量 检验 工作 尤 为 重要 。目前 国家及 各 进
ｌ ０１．０８ １ ｌ２ ０１
ｌ ９ｌ ００ ｌ０ ９９ ０ １ ｌ５ ０ｌ ｌ０１．１ ０
四苯硼酸钾重量法测定有机无机复肥中钾含量的干扰元素及消除方法
［收稿日期］2009－05－06；［修回日期］2009－08－17［作者简介］刘长风（1943－），男，广西玉林人，高级工程师，从事化验分析工作40余年。
E－mail:gaoli4929＠126．com四苯硼酸钾重量法测定有机无机复肥中钾含量的干扰元素及消除方法刘长风1，李玉卫1，卢斌2，林志锋3（1．广西玉林市科学实验中心测试所，广西玉林537000；2．广西玉林市质量技术监督局，广西玉林537000；3．广西玉林市土壤肥料工作站，广西玉林537000）［中图分类号］TQ440．72［文献标识码］B［文章编号］1007－6220（2010）02－0058－011四苯硼酸钾重量法测定钾的原理四苯硼酸钾重量法是目前土壤、肥料中钾养分测试应用最广的一种分析方法。
其原理是：四苯硼酸钠与待测液中的钾离子反应，生成四苯硼酸钾白色微细沉淀（沉淀剂用量大于理论值1．5～2倍）。
NaB （C 6H 5）4＋K ＋KB （C 6H 5）4↓＋Na ＋在室温的条件下生成四苯硼酸钾的速度快，干扰元素少，沉淀组成固定，溶解度小（溶解度为1．8×10－5mol ／L ），热稳定性高（265℃分解），相对分子量大（358．331），换算因子小，每克四苯硼酸钾相当于0．1314g K 2O 或0．1091g K 。
2四苯硼酸钾沉淀条件和干扰元素的影响及消除2．1四苯硼酸钾沉淀的酸碱度在弱碱性条件下沉淀：目前国标方法测定无机肥料水溶性钾，是在弱碱性条件下沉淀钾。
即用400g ／L 氢氧化钠中和至待测液中加入酚酞指示剂刚变红色，再过量1mL 。
也有资料介绍在pH 值8的弱碱性条件下沉淀钾。
在微酸性的条件下沉淀：待测液pH 值约为2．5沉淀钾，即加入百里香酚蓝指示剂，调到溶液呈黄红色（pH 值2．4～2．5），或用2、6－二硝基酚酞指示剂，将溶液调节至从黄色刚变为无色（pH 值约2．4）。
以上两种方法都要满足2个条件：钾离子沉淀完全，不产生其他元素（因素）的干扰。
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四苯硼酸钾重量法测定化肥中钾含量
我国对化肥中钾含量的测定以四苯硼酸钾重量法应用最广，该方法具有测定结果准确的特点。
钾是植物营养三要素之一，它与氮、磷元素不同，主要呈离子状态存在于作物细胞的汁液中，具有高度的渗透性、流动性和再利用的特点。
化肥中的钾元素能促使作物生长健壮,茎秆粗硬,增强对病虫害和倒伏的抵抗能力，促进糖分和淀粉的生成，从而使农作物增产，提高农产品品质。
目前，我国对化肥中钾含量的测定以四苯硼酸钾重量法应用最广，该方法具有测定结果准确的特点，但耗时较长。
下面笔者将以复混肥料（复合肥料）为例，结合实际检验过程中的一些问题，就该方法的原理、方法及注意事项等进行阐述，不妥之处请同行批评指正。
测定原理
在弱碱性介质中，以四苯硼酸钠溶液为沉淀剂沉淀试样溶液中的钾离子，生成白色的四苯硼酸钾沉淀，将沉淀过滤、洗涤、干燥、称重。
根据沉淀质量计算化肥中钾含量。
反应式为：
K++Na[B(C6H5)4] →K[B(C6H5)4] ↓+ Na+
操作步骤
1．试样溶液的制备
称取试样（按GB/T8571规定所制备的样品）约2g-5g（含氧化钾约400mg），精确至0.0002g，置于250mL锥形瓶中，加水约150mL，加热煮沸30min，冷却，定量转移到250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初滤液50mL。
2．试液处理
吸取上述滤液25mL于250mL烧杯中，加EDTA溶液 (40g/L)20mL（含阳离子较多时可加40mL），加2-3滴酚酞指示剂(5g/L乙醇溶液)，滴加氢氧化钠溶液(400g/L)至刚出现红色时，再过量1mL，盖上表面皿，在良好的通风橱内缓慢加热煮沸15min，然后冷却，若红色消失，再用氢氧化钠(400g/L)调至红色。
（如果试样中含有氰氨基化物或有机物时，在加入EDTA溶液之前，先加溴水和活性炭处理：加入5%的溴水溶液5mL，将该溶液煮沸脱色至无溴颜色为止，若含其他颜色，将溶液体积蒸发至小于100mL，冷却后加0.5g活性炭充
分搅拌使之吸附，然后过滤、洗涤，洗涤时每次用水约5 mL，次数为3-5次，并收集全部
滤液)。
3．沉淀及过滤
在不断搅拌下，于盛有试样溶液的烧杯中逐滴加入四苯硼酸钠沉淀剂（15g/L），加入量为每含1mg氧化钾加沉淀剂0.5mL，并过量7mL，继续搅拌1min，静置15min以上，用倾滤法将沉淀过滤于预先在120℃下恒重的4号玻璃坩埚式滤器内，用四苯硼酸钠洗涤液（1.5g/L）洗涤沉淀5-7次，每次用量约5mL，最后用水洗涤2次，每次用量约5mL。
4．干燥
将盛有沉淀的坩埚置于120℃±5℃干燥箱中，干燥1.5h，取出后置于干燥器内冷却，称重。
5．同时做空白试验（除不加试液外，分析步骤及试剂用量同上述步骤）。
计算结果和数据处理
样品的钾含量以氧化钾质量分数X（K2O）（%）表示，按下式计算：
式中：
m2—试液所得沉淀的质量，g；
m1—空白试验所得沉淀的质量，g；
m0—试样的质量，g；
0.1314—四苯硼酸钾质量换算为氧化钾质量的系数。
测定结果中钾的质量分数＜10.0时，平行测定允许差值为0.20%，不同实验室允许差值为0.40%；钾的质量分数为10.0-20.0时，平行测定允许差值为0.30%，不同实验室允许差值为0.60%；钾的质量分数＞20.0时，平行测定允许差值为0.40%，不同实验室允许差值为0.80%。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。
注意事项与说明
1．试样的采取至关重要，是保证测定结果准确性的前提，采取的试样要均匀并且适量，采样量过少代表性较差，采样量过大不仅会使测定结果偏高，还会增加四苯硼酸钠沉淀剂的加入量，从而增加引入误差的几率。
实践证明，肥料中氧化钾含量不同，在制备试样溶液的采样量上也应有所不同，应使称取的试样含氧化钾约400mg。
2．四苯硼酸钠沉淀剂（15g/L）的准确配制非常重要。
实践证明，溶解的四苯硼酸钠加入氢氧化钠和六水氯化镁一起搅拌15分钟后静置、过滤，所配出的四苯硼酸钠溶液澄清效果较好，因为加六水氯化镁生成的Mg(OH)2絮状沉淀能有效地吸附杂质；加入适量NaOH 还可以防止四苯硼酸钠分解，使该沉淀剂较为稳定。
另外配制好的四苯硼酸钠溶液还应贮存在棕色瓶或塑料瓶中，期限不超过1个月，如发现浑浊或试验中四苯硼酸钾沉淀为棕色，应重新过滤。
3．在试样溶液中加入适量乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA），是为了使阳离子与EDTA 络合，以达到防止阳离子干扰的目的。
4．试液处理时应严格控制加入氢氧化钠溶液的量。
加入氢氧化钠溶液的主要作用是生成氢氧化铵后加热除去氨以驱除氮的干扰，这就要求加入氢氧化钠溶液要过量，否则铵离子不能完全驱除，由此产生正偏差。
5．试液在通风橱内加热时应保持微沸，并控制在15min，要防止温度过高、时间过长而导致试液浓缩，钠离子浓度增加，由此产生正偏差。
6．要保证在碱性条件下加入沉淀剂，在此条件下生成的四苯硼酸钾沉淀性质较稳定，但氢氧化钠加入量不要过多，否则会使AI3+和Fe3+等离子产生沉淀影响测定结果。
沉淀的静置时间要大于15min，以利于四苯硼酸钾晶体的形成。
7．用沉淀剂沉淀时，应缓慢加入并剧烈搅拌，防止四苯硼酸钾形成过饱和溶液而不能及时析出沉淀。
加入量为试样溶液中每含1mg氧化钾加四苯硼酸钠溶液0.5mL，并过量7mL。
本试验中吸取制备好的试样溶液25 mL，约含40mg氧化钾，则加入沉淀剂约20 mL，再过量7 mL，共计27 mL左右。
8．因为四苯硼酸钾沉淀在水中有一定溶解度，所以要先用1∶10的四苯硼酸钠洗涤液洗涤沉淀，最后再用水洗涤。
要严格按规定用量和次数洗涤沉淀，洗涤终点确认要准确，否则会引起偏差。
如果在干燥后的坩埚上仍清晰可见粉红色物质，说明洗涤次数不够、不彻底，存在未洗尽的氢氧化钠与酚酞产生的物质残留，所得的沉淀质量偏大，以致测定结果的钾含量偏高。
经洗涤、干燥后的坩埚上物质颜色为白色或无色（四苯硼酸钾颜色），说明洗涤较彻底。
9．严格控制沉淀干燥温度。
首先要注意所用干燥箱温度的准确性，并且四苯硼酸钾沉淀干燥温度以120±5℃最佳。
若高于130℃沉淀会逐渐分解，使测定结果偏低。
10．该试验中干锅的处理方法：如果是新干锅需用1∶1盐酸煮沸几分钟，再用水洗净备用；如果是使用过的含有四苯硼酸钾沉淀的坩埚应先用1∶1盐酸浸泡，再用水洗净，若还残存沉淀，可用少量丙酮处理后，再用水洗净备用。
11．不能忽视空白试验的测定，否则将由此引起测定结果的不准确。
（作者单位：河北省抚宁县质量技术监督局）。